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Presentacin
Este material esta dirigido a los estudiantes de la Facultad de Ciencias
Forestales de la Universidad Nacional de Santiago del Estero y
corresponde a la programacin de las asignaturas que se dictan en la
ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica.
La serie esta organizada en guas de problemas y ejercicios relacionados
con los conceptos bsicos de Qumica Orgnica. En cada tema se
incluyen breves reseas tericas las cuales simplemente resumen los
conceptos previamente desarrollados en las clases tericas. Los
problemas y ejercicios estn seleccionados con la intencin de facilitar la
comprensin y asimilacin de los diferentes temas, abarcando desde los
conceptos bsicos: estructura atmica, orbitales, etc., pasando por cada
uno de los grupos funcionales y haciendo hincapi en sus estructuras y su
relacin con las propiedades fsicas y qumica que presentan.
Resulta importante aclarar que este material no pretende ser, ni
reemplazar, los libros de texto recomendados por la ctedra, simplemente
sirve como gua de estudio y ejercitacin para los estudiantes.
Antes de finalizar solo resta mencionar algunas recomendaciones a tener
en cuenta acerca de cmo estudiar Qumica Orgnica:
Mantenerse al da con la asignatura: en esta asignatura cada tema
esta relacionado con el anterior, no se podr aprender conceptos nuevos
sin comprender lo anterior.
Aprovechar de manera efectiva las prcticas de laboratorio
Resolver todos los ejercicios propuestos y complementarlos con
ejercicios que se pueden encontrar en los textos recomendados.
Tener una participacin activa durante el desarrollo de las clases.
Aprovechar la ayuda que le pueden brindar la ctedra.
No memorizar: no se aprende lo que no se entiende.
Por ultimo, solo cabe expresar el deseo de que este material sea til y
cumpla con los objetivos propuestos como as tambin dejar una puerta
abierta a sugerencias y/o correcciones que desde ya sern agradecidas.
La ctedra
TABLA DE CONTENIDOS
PRESENTACIN................................................................................................ 2
TEMA: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA ...................................... 5
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................... 5
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 12
GUA N 2 ......................................................................................................... 18
TEMA: ALCANOS .......................................................................................... 18
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 18
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 20
GUA N 3 ......................................................................................................... 25
TEMA: HALOGENUROS DE ALQUILO .......................................................... 25
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 25
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 26
GUA N 4 ......................................................................................................... 31
TEMA: ALQUENOS Y ALQUINOS ................................................................. 31
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 31
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 34
GUA N 5 ......................................................................................................... 40
TEMA: HIDROCARBUROS AROMATICOS ................................................... 40
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 40
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 42
GUA N 6 ......................................................................................................... 47
TEMA: ALCOHOLES Y FENOLES ................................................................. 47
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 47
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 49
GUA N 7 ......................................................................................................... 55
TEMA: ETERES ............................................................................................. 55
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 55
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 56
GUA N 8 ......................................................................................................... 58
TEMA: ALDEHIDOS Y CETONAS.................................................................. 58
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 58
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 61
GUA N 9 ......................................................................................................... 64
TEMA: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS ................................................. 64
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 64
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 67
GUA N 10 ....................................................................................................... 71
TEMA: COMPUESTOS NITROGENADOS..................................................... 71
INTRODUCCIN TERICA ................................................................................. 71
PROBLEMAS Y EJERCICIOS .............................................................................. 73
BIBLIOGRAFA ................................................................................................ 76
TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS .................................................... 77
Gua N 1
Tema: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA
Objetivos:
Analizar los conceptos fundamentales de la qumica orgnica.
Identificar los enlaces en las molculas orgnicas.
Distinguir entre los diferentes tipos de fuerzas que interactan, en las
molculas orgnicas y su influencia sobre las propiedades fsicas (punto
de fusin, ebullicin y solubilidad).
Familiarizarse con las diferentes formas de representacin de las
molculas orgnicas
Introduccin terica
La qumica orgnica es la qumica del carbono y de sus compuestos. Los
seres vivos estamos formados por molculas orgnicas, protenas, cidos
nucleicos, azcares y grasas. Todos ellos son compuestos cuya base
principal es el carbono. La qumica Orgnica esta presente en la vida
diaria. Estamos formados y rodeados por compuestos orgnicos. Casi
todas las reacciones de la materia viva involucran compuestos orgnicos.
Es imposible comprender la vida, al menos desde el punto de vista fsico,
sin saber algo sobre qumica orgnica.
Conceptos fundamentales
Estructura electrnica de los tomos
Los tomos tienen un ncleo pequeo y denso rodeado por electrones. El
ncleo esta cargado positivamente y contiene la mayor parte de la masa
del tomo. Esta formado por protones, con carga positiva, y neutrones,
neutros. La carga positiva esta balanceada por la carga negativa de los
electrones.
Para describir la configuracin de un tomo se utiliza:
Numero atmico (Z): igual al nmero de protones (y electrones) del
ncleo
Peso Atmico o Nmero Msico (A): igual a la suma del nmero de
protones y neutrones.
Ambos nmeros se encuentran en la tabla peridica.
H H H H
H C C H C C H C C H
H H H H
Etano Eteno Etino
FORMULAS
ESTRUCTURALES
Estructuras de Formulas
Lewis estructurales
condensadas
CH3CH2CH(OH)CH2CH2CH3
OH
CH2
H2C CH2
H2C CH2
CH2
Ismeros
ESTRUCTURALES ESTEREOISOMEROS
(diferente patrn Ismeros que tienen la misma
de enlace) conectividad pero que difieren en el
arreglo de sus tomos en el espacio
De esqueleto: molculas con
tomos de C ordenados de forma
diferente
Resonancia
Existen ciertas molculas en las cuales es posible escribir dos o ms
estructuras de Lewis que difieren nicamente en la posicin de los
electrones. Ante esta situacin: Cul es la estructura correcta de la
molcula? En realidad la molcula suele mostrar caractersticas de todas
las estructuras posibles las cuales se conocen como estructuras
resonantes y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia de
las estructuras resonantes.
Las estructuras de resonancia permiten saber, de forma cualitativa, la
estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin
electrnica. Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes
mediante las que se pueda describir una especie qumica mayor ser su
estabilidad.
Cmo se escriben las estructuras de resonancia?
Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto
conviene seguir las siguientes reglas:
1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin sin
olvidar los pares de electrones no compartidos (los que no participan en el
enlace).
2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se
dibuja otra estructura de Lewis de manera que:
a) Todos los ncleos mantengan su posicin original.
b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.
A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras
resonantes del ion carbonato:
- .. - .. - ..
:O: :O: :O
.. .. ..
C O: .. :-
C O .. :-
C O
:O: :O :O
- .. .. .. :
Las flechas directas con doble punta indican que son estructuras de
resonancia (no confundir con equilibrio ni reaccin).
Fuerzas intermoleculares
Los puntos de fusin, ebullicin y solubilidad de los compuestos orgnicos
dependen del tipo de interaccin que exista entre las molculas. De
acuerdo al tipo de molculas existen diferentes clases de fuerzas
intermoleculares:
Fuerzas de London: son las nicas fuerzas que unen las molculas no
polares y surge a raz de la generacin de momentos dipolares
temporales
Fuerzas dipolo-dipolo: se dan entre molculas polares y responden a las
leyes de la electrosttica (los polos positivos atraen a los negativos y
viceversa)
Enlaces por puente de hidrgeno: son las que actan entre molculas
covalentes en las que existen tomos de hidrgeno unidos a tomos
especialmente electronegativos (F, O, N).
Hibridacin de orbitales atmicos en el carbono
Si se analiza la configuracin electrnica del carbono se podra pensar
que el carbono forma slo dos enlaces (para completar los orbitales 2p
parcialmente llenos) o bien, que forma tres enlaces (si algn tomo
donara dos electrones al orbital 2p vaco). Se sabe, por experiencia, que
esta idea es errnea. El carbono por lo general forma cuatro enlaces
sencillos, y a menudo estos enlaces son todos equivalentes, como en el
caso del CH4 o del CCl4.
Cmo se puede resolver esta discrepancia entre la teora y los hechos?
Una solucin a esto consiste en mezclar o combinar los cuatro orbitales
atmicos de la capa de valencia para formar cuatro orbitales hbridos
idnticos, cada uno con un electrn de valencia. Segn este modelo, los
orbitales hbridos reciben el nombre de orbitales hbridos. En los
compuestos orgnicos existen tres tipos de orbitales hbridos:
Orbital hbrido sp3: surge de la combinacin de un orbital s con tres
orbitales p. Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin
sp3 y una estructura tetradrica, con cuatro orbitales sp3 dirigidos a los
vrtices de un tetraedro (ngulos de enlace de 109.5)
N O OH
H
O
19. Dibuje las frmulas estructurales para los siguientes compuestos: a).
CH2Cl2 (diclorometano o cloruro de metileno); b). CHCl3 (triclorometano o
cloroformo).
20. Escriba una estructura para los siguientes compuestos utilizando lneas
para los enlaces y las valencias: a. CH3N b. CH4O
21. Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces para
cada una de las siguientes frmulas abreviadas:
a. (CH3)2CHCH2OH b. Cl2C=CCl2
22. Escriba una frmula estructural para cada uno de los siguientes
compuestos. Utilice una lnea para representar cada enlace sencillo, y
puntos para los pares electrnicos no compartidos:
a. CH3F b. C3H8 c. CH3NH2 d. CH2O
23. Dibuje una frmula estructural para cada una de las siguientes
molculas covalentes. Cules enlaces son polares? Indique dicha
polaridad y coloque en forma apropiada los smbolos + y - :
a. Cl2 b. SO2 c. CH4 d. CH3Cl e. CH3OH
24. Dibuje tres estructuras diferentes para la frmula C4H8 que contenga un
doble enlace carbono-carbono
25. Escriba la frmula para los tres ismeros posibles de C3H8O.
26. Escriba las frmulas para los ismeros posibles de C5H12.
27. Dibuje las frmulas estructurales para todos los ismeros posibles que
tengan cada una de las siguientes frmulas estructurales:
a. C3H6 b. C4H9I c. C2H2Br2 d. C4H10O
28. Para cada una de las siguientes frmulas estructurales abreviadas
escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces:
a. CH3(CH2)3CH3 b. (CH3)3CCH2CH3
c. (CH3)2CHOH d. CH3N(CH2CH3)2
29. Escriba las frmulas estructurales que corresponden a las siguientes
estructuras abreviadas y muestre el nmero correcto de hidrgenos
unidos a cada carbono:
b) 2 orbitales p y uno s
c) 1 orbital s y 3p
d) 1 orbital p y 3 orbitales s
e) Ninguna de las anteriores
37. Marque la opcin correcta:
Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta
a) Estado fundamental
b) Hibridacin tetraedrica
c) Hibridacin digonal
d) Hibridacin trigonal
38. Cuntos orbitales sigma y cuantos orbitales pi se encuentran en un
enlace doble?
b) Esquematice el modelo de orbital para un enlace simple, doble y triple,
indique tipo de hibridacin, tipo de enlaces, ngulos de enlace, etc.
Gua N 2
Tema: ALCANOS
Objetivos:
Identificar los hidrocarburos saturados, particularmente los compuestos
ms representativos, su estructura y propiedades.
Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos saturados.
Introduccin terica
Se denominan Hidrocarburos a los compuestos orgnicos ms
sencillos constituidos nicamente por dos elementos: carbono e
hidrgeno. A su vez, los enlaces covalentes entre los tomos de carbono
pueden ser sencillos (compuestos saturados), dobles o triples
(compuestos insaturados) como as tambin las estructuras carbonadas
pueden ser cadenas o anillos.
A partir de su estructura qumica pueden dividirse en dos clases:
alifticos y aromticos. Los primeros se subdividen a familias: alcanos,
alquenos, alquinos y sus anlogos cclicos.
Hidrocarburos
Alifticos Aromticos
alcanos saturados
alquenos
insaturados
alquinos
alifticos
cclicos
(cicloalcanos)
1- Oxidacin y combustin:
3n + 1
Cn H 2 n+ 2 + O2 nCO2 + (n + 1) H 2O + calor
2
2- Halogenacin:
R H + X X luz o calor R X + H X
R R H H
Estabilidades
R C R C R C H C de los radicales
R H H H alquilo
Problemas y ejercicios
1. Nombrar los siguientes compuestos segn los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible.
a) (CH3CH2)4C
CH3
CH2 CH2 CH2 CH3
b) CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH
CH2 CH2 CH3
d)
f)
CH3
g) CH3 CH2 CH C CH2 CH3
CH3 CH2
CH3
CH3
h)
i)
CH3
CH3 CH2
j) CH3 CH CH CH3
k)
CH2CH2CH3
CH3 CH CH3
CH3
CH3 CH3
m) CH3 C CH3
CH3
n)
o)
Gua N 3
Tema: HALOGENUROS DE ALQUILO
Objetivos:
Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos halogenados
Reconocer los halogenuros de alquilo, sus propiedades fsicas y
qumicas.
Introduccin terica
Los halogenuros de alquilo: son derivados halogenados de los
hidrocarburos en los cuales se ha reemplazado un tomo de hidrogeno
por un halgeno. Su formula general es R-X donde R representa la parte
alqulica y X corresponde al halgeno. Segn IUPAC los compuestos
orgnicos halogenados se nombran como hidrocarburos sustituidos, ya
que no existe ningn sufijo para denominar al halgeno. Ej.: bromoetano,
iodopropano, etc.
Propiedades Fsicas
Las halogenuros de alquilo presentan punto de ebullicin ms alto que los
alcanos con el mismo esqueleto de carbono. Los primeros miembros de la
serie de los monoalcanos son gaseosos a temperatura ambiente por
ejemplo CH3-Cl, CH3-Br, CH3CH2-Cl. Los dems haluros de alquilo hasta
con un C18 son lquidos.
Las haluros de alquilo y arilo son inmiscibles en agua y son buenos
disolventes para la mayoras de los compuestos orgnicos
Propiedades Qumicas
Son compuestos muy verstiles, pueden convertirse fcilmente en la
mayor parte de los dems grupos funcionales
Su principal caracterstica es la capacidad del tomo de C del halgeno
de salir con el par compartido de electrones para formar el ion
halogenuro estable.
1- Si un tomo o ion se introduce para reemplazar al ion halogenuro se
trata de una reaccin de SUSTITUCION
C C + Nu:- C C + X
H X H Nu
2- Cuando el ion halogenuro sale junto con otro tomo o ion (gralmente
H+) se trata de una reaccin de ELIMINACION
C C + B C C + X + B H
H X
Problemas y ejercicios
1. Nombre los siguientes compuestos segn los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible
a) CH3CH(CH3)CH2Cl
b) CH3C(CH3)(I)CH3
Cl
c) CH3 CH CH2 CH CH3
CH2CH3
Cl
d)
Br
Br
e)
Cl Cl
Cl
Cl
i)
Cl
j)
Br
CH3
k) CH CH CH Cl
2 2
CH3
CH3
l) CH3 CH2 C CH CH2Br
CH3
CH3
H3C Br
ll)
Cl Br
m)
CH3 CH CH3
CH2
CH2
n) CH3 CH2 CH2 CH2 C CH CH2Br
CH3
CH3
e) f)
b) (CH3CH2)3N + CH3CH2Br
c) NaSH + CH2Br
15. Cul de los dos mecanismos: SN1 SN2, se podra predecir para
esta ecuacin?
CH3CH2I + NaCN CH3CH2CN + NaI
16. Diga cual ser el producto de la reaccin de 1-bromo-1-
metilciclohexanol con:
a) etxido de sodio en etanol
b) etanol
Gua N 4
Tema: ALQUENOS Y ALQUINOS
Objetivos:
Identificar los compuestos insaturados.
Dibujar ismeros geomtricos de alquenos
Estudiar las reacciones principales de los hidrocarburos insaturados
Introduccin terica
Los alquenos son compuestos en los cuales existen enlaces carbono-
carbono dobles Estos enlaces mltiples son las partes mas reactivas de
la molcula y se dicen que son los grupos funcionales (definen una
familia orgnica) de las mismas. Su Formula general es CnH2n
Los hidrocarburos que contienen dobles enlaces se nombran cambiando
la terminacin ano del alcano de igual nmero de carbonos por eno.
Ej.: eteno, buteno.
Cuando en una misma molcula estn presentes dos o mas enlaces
mltiples, es de utilidad hacer otra clasificacin:
acumulados: enlaces mltiples en carbonos adyacentes
conjugados: enlaces mltiples alternados
aislados: mas de un enlace sencillo entre los enlaces mltiples
El doble enlace carbono-carbono no puede rotar, debido a esto muchos
alquenos sustituidos muestran isomera geomtrica cis-trans. Los
siguientes son ejemplos de ismeros geomtricos.
Para un desarrollo mas profundo del tema ver la serie didctica:
Estereoisomera Bsica perteneciente a la Ctedra.
H H H Cl
Cl Cl Cl H
cis-1,2-dicloroetano trans-1,2-dicloroetano
p. eb: 60C, p. f. -80C p. eb: 47C, p. f. -50C
C C + A B C C
A B
R CH CH R + X2 R CH CH R
X X
1.b. Adicin de agua
+
H
R CH CH R +H OH R CH CH R
H OH
1.c. Adicin de cidos
+ +
H
R C C R + H A C C
H A
+
CH3CH CH2 + H X CH3CH CH3
X
+ +
H B R CH CH2 + H B R CH2 CH2 B
C C + H2 C C
H H
5. Oxidaciones de alquenos (dioles)
O3 O Zn
C C C C C O + O C
O O H3O+
alqueno oznido dos compuestos carbonilicos
ALQUINOS
Muchas de las reacciones descritas para los alquenos ocurren con los
alquinos, aunque mas lentamente
1. Halogenacin
H Br Br Br
Br2 Br2
H C C H C C H C C H
Br H Br Br
2. Hidrogenacin
H3C CH3
H-H
CH3 C C CH3 C C
Pt H H
(catalizador de Lindlar)
OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
compuesto carbonlico
alcohol vinlico o enol
Problemas y ejercicios
1. Nombrar los siguientes compuestos segn los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible
a) CH3CH=C(CH3)2
b) CH3-CH2-C(CH3)2-C C-CH(CH3)2
c) CH3CH2C CH2CH3
H3C H
d) C C
H CH3
CH3
e)
CH3
CH3
f)
CH
CH3 CH3
g) CH2=CH-CH=CH-CH3
h) CH2=CH-CH(CH3)-C CH
i) CH3CH=C(CH3)2
j) CH3CH=CHCH2CH3
k)
l) CH3-CH=CH-C C-CH(CH2)2-CH2-CH3
a) CH3CH=(CH2)2CH(CH3)CH2CH3
b) CH3(CH2)3CH=CHCH2CH3
CH3
c)
CH3
CH2CH3
d)
CH2CH3
e) 3-metil-2-penteno
f) 2,3-dimetil-2-penteno
g) 3-pentino
7. El metabolito del moho y antibitico micomicina tiene la formula:
O
HC C C C CH C CH CH CH CH CH CH 2 C OH
H Br H3C Cl
c) d)
H3C CH2Cl H CH2CH3
CH(CH3)2
H2/Pt
a)
presion
CH3
Cl2/Cl4C
b)
H3C
c) CH3CH2OH + H2SO4
CHBrCH3
d)
Cl
e)
CH3
f) CH3 CH CH2 OH
g) CH3CH=CHCH2Br
h) CH3CBr2CBr2CH3
H2C CH3
a) Br2/H2 b) Br2/Cl4C c) MnO4-/OH-
15. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones:
a) 2-pentino + 2H2 (cat. De Lindlar)
b) 2-pentino + 2H2 ( cat. Ni o Pt)
c) 3-hexino + 2 Cl2
d) 2-butino + 2 HBr
Gua N 5
Tema: HIDROCARBUROS AROMATICOS
Objetivos:
Identificar los compuesto aromticos
Estudiar las principales reacciones de esta familia
Introduccin terica
Los hidrocarburos aromticos son compuestos (tambin llamados
arenos) derivados del benceno. Se representan mediante un anillo de
seis miembros con tres doble enlaces conjugados. Este arreglo les
confiere propiedades qumicas especiales, por sobre todo una gran
estabilidad.
Los compuestos aromticos se nombran utilizando nombres comunes,
que fueron aceptados por la IUPAC.
meta
meta
para
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Propiedades Fsicas
Presentan puntos de fusin mayores que los compuestos alifticos. Los
puntos de ebullicin estn relacionados con momentos dipolares. Los
compuestos aromticos y los derivados halogenados son insolubles en
agua.
Propiedades Qumicas
Los compuestos aromticos reaccionan bajo el mecanismo de
Sustitucin electroflica aromtica cuyo esquema general
corresponde a:
H
+ E+ paso 1 paso 2
+ E + H+
E
Reacciones
1. Cloracin
Cl
FeCl3
+ Cl2 + HCl
2. Bromacin
Br
FeBr3
+ Br2 + HBr
3. Nitracin
H2SO4 NO2
+ HNO3 + H2O
4. Sulfonacin
SO3H
+ H2SO4 + H2O
5. Alquilacin
AlCl3 R
+ RCl + HCl
6. Alquilacin
H2SO4 CH2CH3
+ CH2=CH2
7. Acilacin
O CH2CH3
AlCl3
+ R C + HCl
Cl
Grupos directores
Los sustituyentes que ya se encuentran en el anillo determinan la posicin
que ocupar un nuevo sustituyente. De acuerdo a como se comporten se
clasifican en activantes y desactivantes. A continuacin se muestran
ejemplos de dichos grupos.
Grupos sustituyentes
alquilo nitro
CH3 CH2CH3 R :O: ..
.. + O:
S OH
.. N ..
:O: ..:
O
Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:
a)
CH3
b)
Br
Br
CH2CH2CH3
c)
F
NO2
d)
NO2
Cl
e)
NO2
f)
O
g)
h)
j)
CH3
k)
CH3
k) 1-yodo-3-nitrobenceno
3. Indique cual de los compuestos nombrados a continuacin es el que
corresponde a la frmula estructural: CH3 -CH(C6H5)-CH=CH2 :
a) 1-etil-4-etilenbenceno;
b) 2-fenil-3-buteno
c) 1-etilen-4-etilciclohexano
d) 3-fenil-1-buteno
4. Indicar cuales de las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o
falsas (F):
a) todos los compuestos aromticos tienen olor agradable.
b) el benceno da reacciones de adicin.
c) todos los H del benceno son equivalentes.
d) los tomos de C que forman el anillo aromtico tienen hibridacin sp2
5. Indicar cuales de las siguientes formas de representar al benceno son
correctas, considerando que su F. M. es C6H6 :
a) b) HC CCH=CHCH=CH2
H CH=CH2
c) d)
H H
a) b) c)
a) + ....... + ........
O
AlCl3
b) + ....... R + .......
SO3
d)
H2SO4
..
NH2
anilina
12. Utilizando benceno o tolueno, como nicos compuestos aromticos
como materia prima, desarrolle una sntesis para cada uno de los
siguientes compuestos:
NO2 NO2
a) b)
CH2CH3 CH2CH3
p-nitroetilbenceno p-nitroetilbenceno
SO3H CH3
Br
c) d)
CH3 NO2
ac. p-toluensulfonico 2-bromo-4-nitrotolueno
Gua N 6
Tema: ALCOHOLES Y FENOLES
Objetivos:
Conocer los diversos compuestos orgnicos oxigenados.
Adquirir habilidad para nombrar y formular los diferentes tipos de
compuestos oxigenados.
Identificar las caractersticas estructurales y su influencia sobre las
propiedades fsicas y qumicas de los compuestos orgnicos oxigenados.
Introduccin Terica
Los compuestos orgnicos oxigenados poseen en su grupo funcional uno
o varios tomos de oxigeno. Estos compuestos son numerosos puesto
que el oxigeno permite una gran variedad de enlaces y posibilidades de
combinacin. En el esquema que se muestra a continuacin se indican
las diferentes familias de compuestos oxigenados.
Alcoholes C OH
COMPUESTOS OXIGENADOS
teres C O C
O
Aldehdos C H
O
Cetonas C C C O
O Halogenuros de Acilo R C X
cidos C OH
O
Esteres R C OR'
Derivados
de cidos O O
Anhdrido de cido R C O C R
O
Amida Primaria R C NH2
R OH + H X R X + H2O
3. Oxidacin
Tienen que tener al menos un hidrogeno unido al mismo carbono que
tiene el grupo hidroxilo se oxidan a compuestos carbonlicos
OH O O
agente agente
R C H oxidant R C H oxidant R C OH
e e
H
alcohol 1 aldehdo
acido
Los alcoholes 3
OH O no dan reaccin
agente
R C R' oxidant R C R'
e
H
alcohol 2 cetona
Oxidacin de fenoles
OH O
Na2Cr2O7
H2SO4, 30C
OH O
hidroquinona 1,4-benzoquinonq
Problemas y ejercicios
1. Nombre cada uno de los siguientes compuestos por los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y Comn, de ser posible.
a) CH3CH2(OH)CH2CH3
b) CH3C(CH3)2CH(OH)CH3
c) CH3CHBrC(CH3)2OH
OH
d) CH3 CH CH CH CH2 CH2 CH3
CH3 C CH2
H
OH
e) CH3 CH CH CH2 CH3
CH2 CH2 CH CH3
CH3
OH Br
f) CH3 CH2 CH CH C CH3
CH3 CH3
CH3
g) OH
H3C CH3
h) (CH3)2CHOH
CH2OH
i)
j) (CH3)2CHCH2CH2CH2OH
OH
k)
OH
l)
OH
ll)
m) ClCH2CH2OH
n) CH3CCCH2CH2OH
3-metil-2-butanol
OH
CH3C CH3
CH3
e) 2-butanol + K
f) 1-octanol + HBr +ZnBr2
g) 4-metil-2-pentanol + CrO3, H+
h) fenol + NaOH acuoso
i) alcohol terbutlico + CrO3 , H+
12. Ordene el benzaldehdo (PM = 106), el alcohol benclico (PM = 108) y
el p-xileno (PM = 106) en orden de:
a) aumento de su punto de ebullicin b) aumento de solubilidad en agua
13. D la estructura del alcohol que, por oxidacin, produce:
a- 2-metilpropanal b- octanal
c- ciclohexanona d- acetaldehdo.
14. Cmo podran efectuarse las siguientes transformaciones qumicas?
O
a) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2C
H
O
b) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2C
OH
c) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2CH2Cl
d) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2CH2O-Na+
OH
OH
C(CH3)2
a) CH3CHCH2CH3 b)
CH3
c) H2C C CH2OH
OH OH
Fenol Ciclohexanol
Gua N 7
Tema: ETERES
Objetivos:
Identificar los teres
Escribir y formular diferentes teres.
Introduccin Terica
Los teres son compuestos orgnicos que se caracterizan por presentar
la formula general R-O-R, donde R es un grupo alquilo o arilo. R y R
pueden ser iguales o diferentes.
Los teres se denominan con el nombre de cada uno de los grupos
alquilos, en orden alfabtico, seguidos por la palabra ter
Propiedades Fsicas
Son compuestos incoloros, con olores caractersticos, relativamente
agradables. Tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes con
igual nmero de carbonos.
Los teres no pueden formar puente hidrogeno entre si, razn por la
cual sus Peb son bajos con respecto a los alcoholes.
Sin embargo pueden actuar como aceptores de puente hidrogeno con
el agua razn por la cual son solubles en ella y en alcoholes (siempre y
cuando sus PM sean bajos)
Propiedades Qumicas
Los teres son compuestos relativamente inertes. La mayora de los
compuestos orgnicos son solubles en ter, razn por la cual son los
solventes por excelencia
Reacciones:
Ruptura
Dado que los teres son compuestos poco reactivos esta es la nica
reaccin que experimentan
H+ SN1
..
R O
.. R' + HX R O
.. R' + X- SN2
R X + R'OH
Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:
O
a)
O
b)
O
c)
d) CH3 O CH CH3
CH3
e) CH3 O CH3
g) O CH3
CH3
h) CH3 O C CH3
CH3
i) O
Gua N 8
Tema: ALDEHIDOS Y CETONAS
Objetivos
Reconocer la funcin carbonilo
Escribir y formular aldehdos y cetonas
Estudiar las reacciones caractersticas de los aldehdos y cetonas
Introduccin Terica
Tanto los aldehdos como las cetonas son compuestos orgnicos que
presentan el grupo carbonilo. Las cetonas tienen dos grupos alquilo (o
arilo) enlazados al grupo carbonilo. Los aldehdos tienen un grupo alquilo
(o arilo) y un tomo de hidrogeno unidos al grupo carbonilo.
Grupo Carbonilo
C O
O O
C C
R H R R
Aldehdo Cetonas
+ .. +
.. :
C O
.. :
C O C O C O
Nu Nu
.. .. -
Nu:- + C O: .. :
C O C OH
.. +H
..
R' R' + ROH RO RO
.. H+ .. .. .. H+
C O: C OH C OH
.. C OH
-H+ R' -H+ R'
H H H
aldehdo
H
aldehdo hemiacetal hemiacetal
protonado protonado
H HO
C O +H OH C OH
H H
H
formaldehdo hidrato del formaldehido
R R
ter -+ H 2O
C O + RMgX C OMgX C OH + Mg2+ X- Cl -
HCl
producto intermediario de la adicion alcohol
(un alcoxido de magnesio)
R H H
C O C O C O
R R H
cetona aldehdo formaldehdo
cianohidrina
NC NC
.. .. - HCN ..
C O : + :C N: .. :
C O C OH + - CN
-
..
cianohidrina
HO
.. -H2O
C O + NH2 R C NHR C NR
amina
primaria
producto de adicion tetraedrico imina
7. Condensacin aldlica
OH
O O O
OH-
CH3CH + CH3CH CH3 CH CH2 CH
acetaldehdo 3-hidroxibutanal
(un aldol)
Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos
O CH3
a) CH CH C CH
3 2
CH3
b) CH CH CH CHO
3
CH3 O CH3
c) CH3 CH C CH CH3
O
d) C C C
e)
CH3
O
C CH2 CH3
f)
Br CH3 O
g) CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 C
H
O
h) CH3C CH2 CH3
O
i) C CH3
OH O
j) CH3CH CH2C CH2CH3
a) di-sec-butil cetona
b) -bromoetil isopropil cetona
c) benzofenona
d) formaldehdo
e) 3-butenal
f) 2-hidroxibencenocarbaldehido
g) 3-buten-2-ona
h) 2-metilciclopentanona
i) t-butil-metilcetona
j) p-bromobenzaldehdo
3. Ordene el benzaldehdo (PM: 106) el alcohol benclico (PM: 108) y el p-
xileno (PM: 106) en orden de:
a) Aumento de punto de ebullicin
b) Aumento de solubilidad en agua
4. Escriba la ecuacin para la sntesis de 2-pentanona, mediante la
oxidacin de un alcohol.
5. D la estructura del alcohol que por oxidacin produce:
a) 2-metilpropanal
b) 4-t-butilciclohexanona
6. Muestre como se puede reducir:
O OH
C CH3 hasta CH CH3
O AlCl3
+ H3C-C-Cl
O
H+
a) CH3CH2CH2C + CH3OH
H
O
H+
b) CH CH C CH CH + CH3OH
3 2 2 3
O H+
c) CH (CH ) C + CH3CH2CH2OH
3 2 10
H
Gua N 9
Tema: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS
Objetivos
Reconocer los cidos sus derivados.
Estudiar las propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos
y sus derivados.
Introduccin Terica
Los cidos carboxlicos son los cidos orgnicos ms importantes; su
grupo funcional es la funcin carboxilo. Este nombre surge de la
contraccin de las siguientes partes: el grupo carbonilo y el grupo
hidroxilo. La formula general para los cidos carboxlicos se puede
escribir en la forma desarrollada o condensada:
O Carbonilo
C
OH Hidroxilo
O
R C RCOOH RCO2H
OH
Ejemplo:
3 2 1
cido 2-bromopropanoico
CH3 CH CO2H
cido -bromopropionico
Br
ster Amida
Propiedades Fsicas
Los cidos son molculas polares. Forman dmeros, cuyas unidades
estn firmemente unidas a travs de dos puentes hidrogeno.
O HO
R C C R
OH O
R C + H O
.. H R C + H ..
O H Ka = 2 3
[ RCO 2H ]
OH O
En la siguiente tabla se muestran los valores de pKa de algunos cidos
carboxlicos
Nombre Formula pKa
frmico HCOOH 3.68
actico CH3COOH 4.74
propanoico CH3CH2COOH 4.85
butanoico CH3CH2CH2COOH 4.80
cloroactico ClCH2COOH 2.82
Dicloroactico Cl2CHCOOH 1.30
tricloroactico Cl3CCOOH 0.70
cido benzoico C6H5COOH 4.18
fenol C6H5OH 10.0
etanol CH3CH2OH 16.0
agua HOH 15.74
Derivados de cidos
(Reaccin de sustitucin nucleoflica de acilo)
Nuclefilo
Derivado
HOH ROH NH3
de acido
(hidrlisis) (alcoholisis) (amonlisis)
O O O O
R C Cl R C OH + HCl R C OR' + HCl R C NH2 + NH4+Cl-
O O O O O
R C O C R 2 R C OH R C OR' + RCO2H R C NH2 + RCO2H
O O O O
R C O R R C OH + R'OH R C OR' + R''OH R C NH2 +
O O
R C NH2 R C OH + NH3 - -
Problemas y ejercicios
1. D el nombre de los siguientes cidos:
a) (CH3)2CHCH2CH2COOH b) CH3CHBrCH(CH3)COOH
COOH
c) d) COOH
NO2
e) CH2=CHCOOH f) CH3CH(C6H5)COOH
g) CH3CF2COOH h) HC CCH2COOH
d) Acido 4-etil-2-propiloctanoico
e) Acido cloroftlico
f) Acido trifenilactico
g) Benzoato de t-butilo
h) Heptanoato de sec-butilo
i) Benzamida
j) Ciclobutanocarboxamida
k) N-Vinilformamida
l) N,N-Dibencilpropanamina
4. Cul tendr el mayor punto de ebullicin? Explique la respuesta.
a) CH3CH2COOH CH3CH2 CH2COOH
b) CH3CH2 CH2 CH2COOH (CH3)3CCOOH
5. El cido actico hierve a 118C, pero su ster etlico lo hace a 77C.
Por qu el punto de ebullicin del cido es mucho mayor, an cuando
tiene menor peso molecular?
6. Trace y nombre los ocho cidos ismeros de frmula C6H12O2.
7. De cada uno de los siguientes pares de cidos: Cul espera que sea
mas fuerte y porque?
a) CH2ClCOOH y CH2BrCOOH
b) o-BrC6H4COOH y m-BrC6H4COOH
c) CCl3COOH y CF3COOH
d) C6H5COOH y p-CH3OC6H4COOH
e) ClCH2CH2COOH y CH3CHClCOOH
8. Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin de:
a) cido cloroactico con hidrxido de potasio
b) cido decanoico con hidrxido de calcio
9. D las ecuaciones para la sntesis de:
a) CH3CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH
b) CH3CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH (dos formas
diferentes)
10. Cul es el producto de las siguientes reacciones?: (elija una de las
opciones)
1. CO2
a) CH3CH2Cl
+
2. H
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 68
Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica Orgnica
i) acido etanoico
ii) acido propanoico
iii) acido butanoico
iv) cloruro de butanolo
v) cloruro de pentanolo
CH3OH
b) CH3CH2COOH
i) CH3CO2CH3 H+
ii) CH3CO2CH2CH3
iii) CH3CH2CO2CH3
iv) CH3COCH3
v) CH3COCH2CH3
vi) CH3CH2COCH3
11. Cmo podra convertir el cido butanoico en los siguientes
compuestos? Escriba cada paso indicando reactivos necesarios:
a) 1-Butanol b) 1-Buteno c) Ac. pentanoico
d) 1-Bromopropano e) 1-Bromobutano f) Octano
12. De el nombre a la siguiente sal de carboxilato
CH3 CH2 CH2COO- NH4+
13. Explique como obtener cido butanoico a partir de 1-propanol
14. Escriba las ecuaciones para la sntesis del cido fenilactico a partir
del bromuro de bencilo.
15. Muestre como se puede convertir (CH3)3CBr en (CH3)3CO2H y cido
ciclohexanocarboxlico a partir de cloruro de ciclohexilo
16. Indique como se podra lograr:
a. acido 2-butenoico a partir de 2-butenal
b. acido hexanoico a partir de hexanal
c. C6H5CH2COOH a partir del halogenuro de alquilo correspondiente
17. Escriba el nombre IUPAC para:
a- HCOOCH3 b.CH3CH2COOCH2CH2CH3
18. Escriba la estructura de:
a. etanoato de 3-pentilo
b. 2-metilpropanoato de etilo
19. Escriba la estructura del alcohol terciario que se obtiene de:
O
C OMe + MgBr
Gua N 10
Tema: COMPUESTOS NITROGENADOS
Objetivos:
Reconocer la funcin amino y los compuestos mas representativos de
esta familia
Analizar la estructura de las aminas y su influencia sobre las
propiedades fsicas de las mismas
Estudiar las principales reacciones que experimentan las aminas
Introduccin Terica
Las aminas son compuestos orgnicos relacionados con el amoniaco
donde se ha reemplazado uno, dos o tres hidrgenos del amoniaco por
grupos orgnicos alquilos o arilos. De acuerdo al numero de radicales
alquilo o arilo que presentan pueden clasificarse como aminas primarias
(RNH2), secundarias (R2NH) o terciarias (R3N). Segn el sistema de
nomenclatura comn se nombran especificando los grupos que se hallan
unidos al nitrgeno y aadiendo el sufijo amina, segn la IUPAC el grupo
amino, -NH2, se nombra como sustituyente. Las aminas aromticas se
nombran como derivados de la anilina
Propiedades Fsicas
De manera general, las aminas presentan puntos de ebullicin mayores
que alcanos de PM similares pero menores que la de alcoholes.
Las aminas primarias y secundarias pueden actuar como donoras y
aceptoras de puente Hidrogeno por lo cual presentan mayores Peb y son
solubles en agua. Las aminas terciarias carecen de este tipo de
interaccin, solo actan como aceptoras y presentan menores Peb.
Basicidad de las aminas
La tendencia del tomo de nitrgeno a compartir su par electrnico libre
caracteriza el comportamiento qumico de las aminas (bases de Brnsted)
H H
R N: H X R N H
+
+ X
H
H
Kb =
[RNH ][ OH ]
+
3
Al igual que para los cidos resulta mas practico expresar la basicidad de
las aminas con los valores de pKb. En la tabla que se muestra a
continuacin se indican los valores de pKb de algunas aminas
representativas:
Aminas Kb pKb
-5
Amoniaco 1.8 x 10 4.74
Metilamina 4.3 x 10-4 3.36
Dimetilamina 5.3 x 10-4 3.28
Trimetilamina 5.5 x 10-5 4.26
Etilamina 4.4 x 10-4 3.36
Anilina 4.0 x 10-10 9.40
N-metilanilina 6.1 x 10-10 9.21
N,N-dimetilanilina 11.6 x 10-10 8.94
p-cloroanilina 1.0 x 10-10 10.0
Propiedades Qumicas
1- Formacin de sales
.. +
R NH2 + HCl RNH3 Cl-
Amina primaria cloruro de alquilamonio
2- Acilacin
Las aminas son nuclefilos con nitrgeno (Sustitucin nucleoflica de acilo)
Halogenuros de acilo
Esteres + aminas primarias o secundarias Amidas
Anhdridos de acido
S Cl Hidrogeno cido,
soluble en base
O
O
Cloruro de .. ..
bencenosulfonilo + R2NH S NR2 + HCl
O
Amina secundaria
No hay hidrogeno
insoluble en base
Cl
CN
KCN + HCl
H N2 Cu2Cl2
Las sales de arildiazonio son Cu2((CN)2 OH
intermediarios sintticos
KI HBr Br
Cu2(Br2
I
HBF4
calor
Problemas y ejercicios
c) (CH3)4N+Cl- d)
N
H
Br
e) (CH3)3CNH2 f) NH2
Br
g) CH3NH2CH2CH2CH3 h) N(CH3)3
i) H2NCH2CH2OH j) C6H5NH2
7. Complete la reaccin:
CH3CONHCH2CH3 + LiAlH4
8. Los valores de pKa del NH4+ y CH3NH3+ son 9.30 y 10.64
respectivamente. Cual es la base ms fuerte?
9. Predecir los productos de las reacciones entre las aminas y los tipos de
compuestos siguientes:
a) cetonas y aldehdos
b) Halogenuros de alquilo
c) Cloruros de cido
d) Cloruros de sulfonilo
e) cido nitroso
10. Para cada par de compuestos, diga cual es la base ms fuerte y
porque:
a) anilina o p- cianoanilina
b) anilina o difenilamina
11. Escriba un esquema que muestre como se puede separar una mezcla
de p-toluidina, p-metilfenol y p-xileno
12. Dar una definicin y un ejemplo para cada uno de los trminos
siguientes:
a) Acilacin de una amina
b) Amina terciaria
c) Metilacin exhaustiva
d) Eliminacin de Hoffman
Bibliografa