William Duarte Rueda

Marisol Fernndez Rojas Qumica Orgnica III

Lina Roco Morantes

4 May 2012
 Qu es un nuclefilo?

Es un amante de los ncleos o una

especie que dona un par de electrones a
un electrfilo (amante de electrones) en
una reaccin en la que se forma un
enlace polar. Los nuclefilos tambin son
bases de Lewis.
 Algunos
nuclefilos

Cargados
Neutros
negativamente
Compuestos Insaturados

Alquenos

Carbonlicos
Compuestos carbonlicos
Reacciones generales de adicin
nucleoflica
Alquenos

Grupo carbonilo

Ion Alcxido
Adicin nucleoflica a alquenos
(mecanismo general)
 Sistemas conjugados (Caso C = C Z )

Z = CHO, CN,
COR , NO2,
quinonas, SOR ,
COOR, SO2R
CONH2,
Mecanismo

Predomina forma
ceto
Y = :CN- muy bsico
Base neutra como amonio o : NH2-G
Ejemplos:

Cianoeteno
Sustratos Nuclefilos
 Adicin Nucleoflica al carbonilo
(mecanismo general)
Dependiendo del nuclefilo se forma un alcohol o un compuesto
con un doble enlace C=Nu

Trigonal

Producto
Tetradrico
Ejemplo:

Una base promueve la formacin del ion cianuro (proveniente del HCN)
Reactividad relativa de aldehdos y
cetonas.
Factor estrico

Factor electrnico
Orden de reactividad a la adicin
nucleoflica
 Ejemplo:

Benzaldehdo

Formaldehdo

Ejercicio: El p-nitrobenzaldehdo es ms reactivo hacia

adiciones nucleoflicas que el p-metoxibenzaldehdo.
Explique por qu.
 Momentos dipolares

Se presenta debido a que el tomo de oxigeno de sus grupos

carbonlicos es mas electronegativo que el carbono.
Estereoqumica de la adicin

Los posibles productos son idnticos, mutuamente

transformables por rotacin alrededor del enlace C-O.
Mezcla Racmica

El producto siempre ser mezcla racmica, debido a que el ataque nucleoflico

por encima o por debajo del plano del compuesto carbonlicos, tendr una
probabilidad exactamente igual.
Regla de Cram (C=O)
Ejemplo:
La regla dice que el grupo entrante, preferiblemente
ataca en el sitio del plano que contenga el grupo
pequeo.
 Factores a tener en cuenta
Interacciones dipolo-dipolo Efecto de los sustituyentes

Adamantanona 5-substituida
REACCIONES
 Adicin de agua
(Hidratacin del carbonilo)

Aldehdo o Cetona gem diol

Mecanismo
a) Hidratacin de
un aldehdo o una
cetona catalizada
por una base, para
formar un hidrato
(gem diol).
 b) Mecanismo de
hidratacin de un
aldehdo o una
cetona catalizada por
un cido.
Valores de las constantes de
equilibrio (K) a 20C

2x103 1,4 2x10-3

Esta secuencia refleja el incremento progresivo de la cesin

de electrones por parte de los sustituyentes.
Efecto isotpico en la hidratacin de
aldehdos y cetonas

Equilibrio dinmico
Ejemplos:
K =2x103

H2O

K = 2,7X104
Cloral
Cloral Hidrato
(tricloroacetaldehido)

Ciclopropanona Hidrato de
Ciclopropanona
Adicin de Alcoholes a aldehdos y
cetonas

Aldehdo o cetona Acetal o Cetal

Mecanismo

Formacin de
un acetal
catalizado por
cido.
Adicin de alcoholes a Isocianatos

Isocianato Carbamato

cido isocanico Carbamato no Alofanato

sustituido
Adicin de aminas a isocianatos

Mecanismo
Alquilacin reductiva de alcoholes
Alquilacin reductiva de aminas
Adicin de Aminas a aldehdos y
cetonas
Mecanismo
Formacin de una
imina por la
reaccin de un
aldehdo o cetona
con una amina
primaria.
 Formacin
de una
enamina por
la reaccin
de un
aldehdo o
cetona con
una amina
segundaria.
Conversin de aldehdos a nitrilos

- Aldehdos aromticos
- Aldehdo conjugado
- Alcoholes benclico
 Formacin de Oximas

Mecanismo
Adicin de derivados de hidrazinas
a carbonilos
 Reaccin de Mannich

Ejemplos:
Mecanismo
Adicin de compuestos organometlicos a
aldehdos y cetonas
SOLUBILIDAD DE LOS REACTIVOS DE GRIGNARD.

a. FORMA MONOMRICA. b. FORMA DIMRICA.

Adicin reactivos de Grignard
Formacin del reactivo de
grignard.

Dmeros de cloruros de alquilmagnesio.

Adicin reactivos de Grignard

Resonancia magntica nuclear.

Reaccin con compuestos
carbonlicos.
Reaccin con compuestos
carbonlicos.
Adicin de reactivos de
Grignard a nitrilos.

Preparacin de cetonas a partir del reactivo de Grignard.

Factores que afectan la adicin de
reactivos de Grignard.
Adicin Organometlicos a CO2
Adicin de reactivos de Grignard a
derivados de cidos
Reacciones de Condensacin
aldlica
Condensacin aldlica (medio
bsico).
Condensacin aldlica.
 Condensacin de Claisen-Schmidt
Reaccin general:

Estereoselectividad de la reaccin:
Condensacin de Knoevenagel
Reaccin general:

Ejemplo:
Reaccin de Perkin
 Condensacin glicdica de steres
de Darzens.
Reaccin general:

Mecanismo de reaccin:
 Reaccin de Tollens.
Reaccin general:

Ejemplo:
 Reaccin de Wittig
Reaccin general:

Parte A: formacin del iluro.

Mecanismo general
 Reaccin de Witting
Parte b: mecanismo de reaccin.
 Reaccin de Witting
Importancia de la reaccin de witting.
Sntesis de productos naturales:
 Reaccin de Cannizzaro
Mecanismo general

Ion Alcxido adquiere un

Sal del cido
protn de solvente
Ejemplos:
a-Ceto aldehdos sufren reacciones de Cannizaro
internas :
Importancia de las reacciones
de adicin nucleofilica

Derivado vitamina B6 Mayor degradacin

Apheloria corrugata
Gracias