OBTENCION DE UREA Y AMONIACO

1. INTRODUCCION

La urea es un compuesto qumico cristalino e incoloro; de

frmula CO(NH2)2. Se encuentra abundantemente en la orina y en la
materia fecal, pero tambin puede obtenerse sintticamente a partir del
anhdrido carbnico gaseoso y del amoniaco liquido. Es uno de los pocos
compuestos orgnicos que no tienen enlaces C-C o C-H.
El amonaco es un compuesto qumico de nitrgeno con la frmula qumica
NH3. Es incoloro y tiene un caracterstico olor repulsivo. El amonaco
contribuye significativamente a las necesidades nutricionales de los
organismos terrestres por ser un precursor de fertilizantes. El amonaco
directa o indirectamente, es tambin un elemento importante para la
sntesis de muchos frmacos y es usado en diversos productos comerciales
de limpieza. Pese a su gran uso, el amonaco es peligroso. La produccin
industrial del amonaco incremet en un 35% en un intervalo de 6 aos
(2006-2012).

2. DESARROLLO

2.1. Proceso de Obtencin de la Urea

La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH3)

lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en
2 pasos. En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto
intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el
carbamato se deshidrata para formar urea. Surge un problema dado que las
velocidades de las reacciones son diferentes.
La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cul el
carbamato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se
verifica por completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres.
En adicin a esto, debe mencionarse que el carbamato es un producto
altamente corrosivo, por lo cul lo que se hace es degradar la parte de
carbamato no convertida a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a
formarlo.

Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es

endotrmica. Un problema del proceso es que en el segundo paso de
la reaccin, se forma un producto llamado biuret, que resulta de la unin de
dos molculas de urea con prdida de una molcula de amonaco. Este
producto es indeseable por ser un txico. Por esta razn es necesaria
su eliminacin.

Segn lo expuesto, el proceso completo de produccin de la urea puede

separarse en las siguientes etapas.

1. Obtencin de CO2
2. Obtencin de amonaco
3. Formacin de carbamato
4. Degradacin del carbamato y reciclado.
5. Sntesis de urea
6. Deshidratacin, concentracin y granulacin
2.1.1. Obtencin de CO2

El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como

reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales
como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya
que el azufre interfiere con la accin delos catalizadores.
Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO2 mediante dos
etapas de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la
reaccin, la cual es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y
de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para
obtener la relacin necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del
amonaco. La reaccin es la siguiente

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la

salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones:
56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2ymenos de 0,5% CH4.Para eliminar el
CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que
reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2y H2 usando
hierro y cobre como catalizadores.
 Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol
amina (MEA),mediante la siguiente reaccin:

MEA (CO2) MEA +CO2

2.1.2. Compresin del anhdrido carbnico

El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las

cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le
agregan pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin
corrosiva.

2.2. Obtencin de amonaco

El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se

obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce
primeramente una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas
proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos
interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del
amonaco

Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor

de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar
amonaco en estado gaseoso segn:
 el amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas
para almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso
remanente es recirculado al loop de sntesis.

2.2.1. Formacin del carbamato

La reaccin de sintesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el

nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable
especial. La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2y la solucin
reciclada de carbamato, proveniente de la etapa de absorcin. El carbamato
de amonio se forma a partir de CO2y NH3 segn la siguiente reaccin (esta
reaccin genera calor):

Antes de ingresar al reactor, el CO2es comprimido hasta 200 atm,

mediante un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.El NH3y el CO2
reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para formar el
 carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca
del 100% en condiciones normales.

2.2.2. Descomposicin del carbamato.

No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin

que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que
ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato en
Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de
carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse
permanentemente y en forma continua al reactor para lograr una conversin
total. Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la
urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo
que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a
formarlo.

La reaccin de descomposicin:

Se logra de dos formas:

1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los

reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su
recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma
gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales de
la recompresin, esta se realiza en dos etapas.
 2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la
reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema
evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la
ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de
recompresin.

2.3. Sntesis de urea.

El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:

Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms

lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta
con la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye con una
mayor presencia de agua. La produccin de la Urea se realiza en un reactor
vertical, que opera a 188 190 C y 160Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de
3.6 3.8, un tiempo de residencia de alrededor de 45minutos y un grado de
conversin (en un paso) del 65 70 %.Esta operacin combina la formacin
de carbamato (exotrmica ,rpida) en su parte inferior, por la alimentacin de
CO2y NH3 en exceso y la descomposicin del carbamato en urea (mucho ms
lenta y endotrmica).

2.4. Formacin de biuret

El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una

molcula de amonaco segn
 Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su
concentracin en laurea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

2.4.1. Concentracin

La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la

cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor
de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada hacia
la unidad de Evaporacin.

2.4.2. Evaporacin

La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de

Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3
Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para
lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo
clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensin es que permite lograr
 los niveles de vaco requeridos. Se obtiene de este modo una corriente de Urea
fundida a 132 C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta
corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea.

2.4.3. Granulacin

Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de

2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de
altura y 16mts. De dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000
pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas
gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a
la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes
ventiladores ubicados en la parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura,
el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de
almacenaje.

2.5. Proceso de Obtencin del Amoniaco

A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo

como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con
vapor. Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de
amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de
hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2necesario para
la sntesis de NH3.

2.5.1. Desulfuracin

Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural,
dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para
olorizarlo.
 2.5.2. Reformado

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con

vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se
mezcla con vapor en la proporcin (1: 3,3)-(gas vapor) y se conduce al
proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas.

2.5.2.1. Reformador primario

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo
donde tiene lugar las reacciones siguientes:

La reaccin global es fuertemente endotrmica, y para conseguir un alto

porcentaje de reformado hay que operar a temperaturas superiores a 700C. A
fin de alcanzar estas temperaturas, la reaccin se verifica en un horno donde
se quema combustible, circulando los reaccionantes dentro de unos tubos
rellenos de catalizador (xido de Nquel (NiO)), as se favorece la formacin de
H2.

2.5.2.2. Reformador secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en
este 2equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de
 sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del
metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es

aprox. N2(12,7%), H2(31,5%), CO (6,5%), CO2(8,5%), CH4(0,2%), H2O
(40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo.

A fin de obtener el mximo rendimiento energtico, se requiere que la mayor

parte de la reaccin se lleve a cabo en la zona de combustin, ya que al ser
exotrmica se reduce el combustible aportado. Para que esto ocurra es
necesario precalentar el aire a una temperatura del orden de 600C.

2.5.3. Purificacin

Los gases procedentes del reformado secundario, contienen cantidades

importantes de monxido de carbono que hay que convertir en hidrgeno por
medio de vapor agua, debido a que el CO representa una prdida potencial de
materia prima en la obtencin de hidrgeno para la sntesis del amoniaco,
siendo por otro lado un veneno para el catalizador. Dentro de la fabricacin del
amoniaco, la purificacin del gas de sntesis representa el 1% del consumo
energtico total.

2.5.4. Etapa de conversin.

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma

enCO2 por reaccin con vapor de agua.
 Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin
selleva a cabo en dos pasos:

a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr 2O3 como catalizador 75% de la

conversin.
b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al
envenenamiento:

Cu-ZnO prcticamente la conversin completa.

2.5.5. Etapa de eliminacin del CO2

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante

absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn:

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el
bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para fabricacin
de bebidas refrescantes).

2.5.6. Etapa de metanizacin.

Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el

catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4:

Desde el punto de vista energtico, el proceso ms interesante es la

metanizacin cataltica, que no slo elimina el CO, sino tambin el CO2 y el
O2 residual. Adems las reacciones son fuertemente exotrmicas: Proceso
sobre lecho cataltico de Ni (300C).

2.6. Sntesis de amonaco

As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes
a continuacin el gas se comprime a la presin de 200atm aproximadamente
(compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene
lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.

En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del
14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al
reactor pasando antes por dos operaciones,

a. extraccin del amonaco mediante una condensacin.

b. eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es

mala parael proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de
recuperacin
Ar para comercializarse
CH4 se utiliza como fuente de energa
N2y H2se introducen de nuevo en el bucle de sntesis.

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que

se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir
en el tanque.