LABORATORIO No 5

EXTRACCION POR SOLVENTE DE COBRE

INTRODUCCION

La extraccin por solventes (SX), es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para purificar,
concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las soluciones enriquecidas, provenientes de
procesos de lixiviacin. Este proceso encuentra su principal aplicacin en la produccin de cobre,
especficamente en la separacin selectiva de metales, que luego se recuperan mediante el proceso de
electroobtencin, a travs de soluciones de sulfato de cobre. Tambin se utiliza para la recuperacin de
uranio, vanadio, molibdeno, zirconio, tungsteno, renio, elementos de tierras raras, metales preciosos,
cadmio, germanio, berilio y boro, entre otros.

OBJETIVOS

Estudiar los fundamentos de extraccin por solventes

Construir isotermas para el cargado de cobre y LIX-64N y determinar las etapas necesarias

FUNDAMENTO TEORICO

Bsicamente, la extraccin por solventes es una operacin de transferencia de masas en un sistema de dos
fases lquidas. Se llama tambin intercambio inico lquido y se fundamenta en el principio por el cual
un soluto o ion metlico puede distribuirse en cierta proporcin entre dos solventes inmiscibles, uno de los
cuales es usualmente acuoso y el otro un solvente orgnico como benceno, kerosene, cloroformo o
cualquier solvente inmiscible al agua.

Lo anterior es posible debido a que ciertos reactivos qumicos orgnicos, tienen un alto grado de afinidad
selectiva con determinados iones metlicos, formando compuestos organometlicos y a su vez, no tienen
casi ninguna afinidad con iones contaminantes tales como iones de hierro, calcio, magnesio, aluminio, etc.

Por esta razn, la principal aplicacin de la extraccin por solventes es la separacin selectiva de metales. La
posterior obtencin de dichos metales se realiza mediante un proceso de electro obtencin aplicada a
soluciones de sulfato de cobre.
Objetivos del proceso de extraccin por solventes

El proceso de extraccin por solventes (SX), se incorpora como parte de un sistema integral de recuperacin
de hidrometalurgia. En la mayora de los casos, al integrar el proceso de SX en un crculo metalrgico se
busca cumplir los siguientes objetivos:
La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las soluciones que los contienen, las que
suelen tener impurezas. La separacin consiste en extraer el o los metales deseados desde soluciones o a la
inversa, extraer las impurezas de la solucin, dejando el o los metales deseados en ella.
Concentracin de los metales disueltos para disminuir los volmenes a procesar y as reducir los costos del
proceso siguiente (EW para el caso del cobre).
Transferencia de los metales disueltos desde una solucin acuosa compleja a otra solucin acuosa
diferente, que simplifique el proceso siguiente.

La incorporacin de la extraccin por solventes dentro de la metalurgia es de gran inters para el desarrollo
de las siguientes operaciones especficas:
La recuperacin selectiva de un solo metal desde una solucin de lixiviacin, liberndolo de sus impurezas y
concentrndolo de manera que facilite su posterior recuperacin. Por ejemplo, en la lixiviacin del cobre, la
extraccin por solventes se realiza en las soluciones de lixiviaciones diluidas e impuras, con el fin de
traspasar el cobre a una solucin de electrolito puro y concentrado, que permita realizar la
electroobtencin.
La separacin conjunta de varios metales desde una solucin, ya que ciertos elementos qumicos como el
Cu/Ni/Co, o del V/U/Ti, presentan una similitud de propiedades qumicas. Mediante la extraccin por
solventes se separan conjuntamente para su posterior separacin diferencial.
La purificacin de soluciones: la extraccin por solventes permite extraer las impurezas dainas o
contaminantes de una solucin para dejarla limpia como solucin de partida. Por ejemplo, este mtodo se
aplica en la purificacin de los descartes de electrolitos de refinera de cobre, al eliminar el Fe, As y otras
impurezas, lo que limpia la solucin y la devuelve al crculo principal.

Dado que en la lixiviacin ocurre la disolucin de otros componentes minerales que se encuentran en la pila,
es indispensable realizar la purificacin de las soluciones como una etapa previa a la electroobtencin del
metal.

Etapas y mecanismos de la extraccin por solventes

La extraccin por solventes consiste en un proceso de purificacin y concentracin de soluciones basada en
la separacin del elemento de inters - como el cobre - desde las soluciones de lixiviacin. Para ello se utiliza
un medio extractante lquido de alta selectividad al elemento a separar, pero inmiscible en dicha solucin.

En el proceso global de la extraccin por solventes se distinguen tres momentos fundamentales, que
consisten en:
El lquido extractante se agrega a la solucin primaria y se conecta con el ion metlico, que queda formando
parte del extractante.
Enseguida, este complejo extractante - ion metlico - es separado de la solucin y llevado a una solucin
secundaria en el ion metlico.
En esta solucin secundaria se produce la re-extraccin o descarga, es decir, el elemento de inters es
nuevamente devuelto a una solucin acuosa, pero exenta de impurezas, ptima para el proceso siguiente de
electroobtencin.

En general, en el proceso de extraccin por solventes se reconocen dos etapas fundamentales: la etapa de
extraccin propiamente tal y la de re-extraccin o stripping, tambin llamada descarga.
Procedimiento bsico
Los sistemas de extraccin por solventes tienen tres componentes bsicos, que son un soluto a extraer,
un solvente acuoso y un extractante orgnico. El proceso de extraccin por solventes se basa en la reaccin
reversible de intercambio inico que tiene lugar entre dos fases inmiscibles, la fase orgnica que
corresponde al reactivo extractante disuelto en un diluyente orgnico, y la fase acuosa que corresponde a la
solucin. Se pone en contacto la solucin de lixiviacin o fase acuosa con el reactivo orgnico o fase
orgnica, y se mezcla fuertemente por agitacin.

El reactivo orgnico contiene una molcula extractante, el que tiene una alta afinidad por el ion metlico
que se quiere recuperar. Este ion de inters es transferido desde la fase acuosa o solucin de lixiviacin a la
orgnica, a travs de la interfase de los dos lquidos no inmiscibles. La mezcla resultante por la agitacin se
deja decantar para que se separe en dos capas o fases. La fase superior corresponde a la capa orgnica, que
se mantiene all debido a su menor peso especfico. En esta fase orgnica, que se conoce como fase cargada
o fase extracto, se encuentra retenido el ion metlico de inters formando un complejo orgnico-metlico.
La capa acuosa inferior, denominada fase acuosa o de refino, es una solucin estril respecto de iones
metlicos y tiene un peso especfico mayor al de la fase orgnica.

Al mezclarse las fases acuosa y orgnica, el equilibrio se ir dando paulatinamente, debido a que la
transferencia de masa dentro de un reactor depende de los siguientes factores:
Tiempo de residencia.
rea de interfases acuosa/orgnica.
Potencial qumico en la interfase.

El equilibrio de la reaccin es el factor ms importante en el proceso de intercambio y esto depende del

tamao de los equipos utilizados, la energa consumida en la agitacin y otros factores que afecten en la
totalidad de los costos del proceso.

Las dos etapas en que se puede subdividir el proceso, extraccin y reextraccin, pueden ser consideradas
una como la inversa de la otra.
Etapa de extraccin o carga del reactivo

La solucin impura proveniente de la lixiviacin en fase acuosa, rica en iones de cobre y con una acidez baja
(pH entre 1,4 y 1,9), se introduce en mezcladores especiales donde se contacta con la fase orgnica de muy
bajo contenido de cobre, llamado orgnico descargado.

Como ambas fases son inmiscibles, para realizar la extraccin y mezcla, es necesario aplicar una accin
mecnica de elementos externos que proporcionan la energa necesaria para este propsito. Al mezclarse
ambas fases ocurre una transferencia de la especie metlica disuelta en la fase acuosa, la que se desplaza
qumicamente con el reactivo extractante en la fase orgnica hasta alcanzar el respectivo equilibrio qumico.
As, se genera una fase orgnica cargada con la especie metlica de inters y una solucin acuosa
descargada o refino.

Etapa de reextraccin o descarga del reactivo

La etapa de reextraccin del reactivo consiste en la recuperacin de la especie metlica desde la fase
orgnica, con la regeneracin simultnea de las capacidades extractivas de la fase orgnica, lo que permite
ser reutilizada en otra extraccin.

En sntesis, de la etapa de reextraccin se obtiene una solucin de orgnico descargado sin cobre, que es
recirculado a la etapa de extraccin, y una solucin rica en iones de cobre de baja acidez, la que es enviada a
la siguiente etapa, la electroobtencin.
Ejemplos tpicos de SX

En la hidrometalurgia del cobre, las configuraciones ms usadas en la extraccin por solventes son etapas en
serie de extraccin, lavado y descarga, como por ejemplo: dos de extraccin, una de lavado y dos de
descarga; dos de extraccin, una de lavado y una de descarga.

En algunos casos se agrega una o ms etapas de extraccin en paralelo y, en otras, la etapa de lavado no se
utiliza.
Reactivos extractantes usados en SX para recuperacin de cobre

El principal constituyente del solvente o fase orgnica es el reactivo orgnico o extractante, aquel que tiene
la capacidad de formar complejos orgnicos con el elemento que se desea extraer. En un principio, estos
agentes extractantes estaban limitados para funcionar de acuerdo con un rango de pH y concentracin de
cobre en las soluciones que se trataban, pero en la actualidad se utilizan en un rango ms amplio de
soluciones provenientes de lixiviacin.
Existe una amplia gama de propiedades que son usadas como patrn para seleccionar un extractante en
particular. En necesario considerar que es poco probable que exista un reactivo que rena todas las
propiedades que se desean, ya que a menudo stas se encuentran en contrastes unas de otras.
Reactivos extractantes usados comercialmente

En la siguiente tabla se presenta un listado en que se muestra el nombre y la respectiva descripcin qumica
de algunos reactivos extractantes, usados en diversas aplicaciones industriales para recuperacin de metales
por SX.

Nombre comercial y descripcin qumica de algunos extractantes de SX usados en la industria para

recuperacin de metales.

Alamine Tricaprilamina

Cyanex 272 cido di-2,4,4 trimetril Pentil fosfnico

Cianex 301 cido bis/2,4,4 trimetril gentil fosfino ditioico

Cianex 302 cido bis (2,4,4 Trimetril pentil) Monotiososfinico

DBBP di butil butil fosfato

D2EHPA cido di 2 etil hexil fosfrico

EHEHPA cido di 2 etil hexil fosfnico mono-2 etil- hexil ster

HDDNS cido di dodecil naftalensulfnico

Hostarex Dk - 16 C16H22O2

Kelex 100 7 (5,5,7,7 tetrametil 1 octan 3 il)-8 hidroxiquinolina

Lix 54 Fenil alquil diketona

Lix 70 Oxima de 2 hidroxi 3 cloro 5 nonil benzofenona

MIBK Metil iso butil quejona

NPPA cido nonil fenil fosfrico

 SME 529 Oxima de 2 hidroxi 5 nonil acetofenona

TBP Tri butil fosfato

TNOA Tri n Octilamina

Topo xido de tri n Octilifosfina

Prdidas de extractante

Las prdidas de extractantes tienen gran importancia en la viabilidad econmica de una planta. Estas
ocurren principalmente por evaporacin, solubilidad o entrampamiento durante el procesamiento. As como
la solubilidad es sensible al pH, las prdidas tambin son dependientes de la acidez y, ms an, teniendo
fases acuosas alcalinas.
Reactivos diluyentes usados en SX

Los diluyentes y modificadores corresponden a otros componentes de la fase orgnica, que tienen funciones
especficas en la optimizacin del proceso de extraccin. En un crculo de extraccin por solventes (SX) la
fase orgnica normalmente est conformada por uno, dos o tres componentes: el extractante, el diluyente y
algn modificador. Por lo general, el diluyente es el componente de la fase orgnica que est presente en
mayor proporcin dentro de ella.

Los diluyentes se utilizan para disminuir la viscosidad de la fase orgnica para que fluya fcilmente y
contribuya al contacto entre las dos fases. Tambin se usan para reducir la excesiva concentracin del
extractante orgnico activo. Al igual que en el caso de los agentes extractantes, el diluyente debe cumplir
ciertos requisitos. Entre los ms importantes se sealan los siguientes:
Ser capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solucin.
Tener baja viscosidad y densidad.
Tener estabilidad qumica.
Presentar baja solubilidad en la fase acuosa.
Poseer un alto punto de inflamacin, baja toxicidad y baja tasa de evaporacin.
Eleccin del diluyente

Dado que el diluyente es un componente importante y mayoritario de la fase orgnica, todo operador de
planta SX debe realizar las mximas pruebas de control de calidad a cualquier nuevo embarque de diluyente
que llegue a su circuito SX. Las pruebas de control de calidad deben reflejar adecuadamente todas las
propiedades crticas o que sean consideradas ms importantes para el xito de la operacin.

El mejor diluyente para un determinado sistema de SX puede no ser el ms recomendable para un sistema
de SX diferente. Cada operador de planta, debe preocuparse de solicitar la asesora de especialistas para
estudiar varios diluyentes antes de determinar cul es el ms adecuado para sus propias condiciones de
operacin y localizacin de la planta.

Normalmente, el diluyente se puede comportar como un compuesto qumicamente inerte, pero existen
ocasiones, como en el proceso de SX para cobre y uranio, en que el diluyente tambin influye en el
comportamiento del reactivo y puede ser un participante esencial en el xito o eventuales dificultades
operacionales del proceso.
 Cuando el diluyente interacta con el reactivo en la fase orgnica puede favorecer la polimerizacin del
reactivo y restar as parte de los componentes activos dentro de la fase orgnica. Otros diluyentes producen
el efecto contrario, lo que en los casos de extraccin por intercambio catinico se puede detectar midiendo
la constante dielctrica del diluyente. El menor valor resultante es el que da las mejores extracciones.

Los diluyentes para SX ms usados a escala industrial son:

Benceno (no se usa actualmente por ser cancergeno)
Hexano
Keroseno
Cloroformo
Tetracloruro de carbono.
Reactivos modificadores

Corresponden a cualquier producto orgnico que al ser aadido y disuelto en la fase orgnica altera el
comportamiento de un determinado reactivo de SX. Los modificadores tienen como funcin optimizar la
separacin de las fases, mejorar la coalescencia, aumentar la solubilidad de complejo metlico y evitar la
formacin de una tercera fase. Los modificadores son capaces de:
Actuar sobre la separacin de fases, para facilitar la coalescencia y disminuir los arrastres.
Participar en el control de la generacin de crudo y/o terceras fases, lo que favorece la solubilidad del
complejo orgnico-metlico en la fase orgnica cargada.
Estabilizar la molcula del reactivo, lo que permite su utilizacin indefinida al reducir su degradacin. Por
ejemplo, en el proceso SX del cobre se aaden como modificadores al reactivo principal, que es una oxima,
alcoholes de cadena larga, fenoles y steres.
Solucin acuosa

La solucin acuosa normalmente es rica en lixiviacin y corresponde a la fase portadora del metal o de los
metales que interesa procesar por extraccin; se denomina PLS (pregnant liquor solution). Luego de ser
procesada por extraccin SX, cambia de denominacin a solucin pobre o refinado, RF de refinante y suele
ser enviada de regreso a la lixiviacin.

Existen cuatro caractersticas o propiedades del PLS, las que pueden ser controladas o modificadas de
manera de lograr una ms eficiente separacin o purificacin del metal mediante SX:
Acidez libre
Potencial de xido-reduccin expresado por el nivel de Eh.
Concentracin de aniones que forman complejos como cloruro, sulfato y cianuro.
Temperatura, la que influye directamente en el equilibrio de la extraccin, las cinticas de transferencia del
metal, la solubilidad de las especies extradas, la separacin de fases y en las prdidas por atropamiento y
arrastre.
Equipamiento bsico de extraccin por solvente

A partir de la solucin de lixiviacin que se han desarrollado a escala industrial, los procesos de extraccin
de cobre por solventes ponen en contacto la solucin lixiviada con el disolvente sin carga, lo que se realiza
en varias etapas (al menos dos), en que mezcladores y sedimentadotes funcionan en contracorriente,
dispuestos y arreglados de manera de asegurar que el disolvente orgnico entrante sin carga- tenga un
contacto final con la solucin acuosa cargada, la que al salir quedar con muy baja concentracin de cobre,
el refino, el que retornar a la operacin de lixiviacin para uso posterior.

La transferencia de la fase orgnica recientemente cargada a la fase acuosa, se realiza contactando el

orgnico con el electrolito agotado, o electrolito pobre fuertemente cido, lo que se desarrolla en una
serie de etapas (una, dos o hasta tres) en contracorriente, en mezcladores y sedimentadotes. Despus de la
etapa final de agotamiento, la fase orgnica estril vuelve a la seccin de extraccin. Despus de mezclar el
electrolito enriquecido con electrolito pobre, para obtener la concentracin justa de cobre, es bombeado al
circuito de separacin por electrlisis, la electroobtencin.

El equipamiento bsico de una planta de SX consiste en:

Un mezclador relativamente profundo, que recibe por bombeo las fases acuosa y orgnica, para su
mezcla y emulsin. Este mezclador cuenta con un impulsor que evita el arrastre de la fase orgnica en la fase
acuosa, de acuerdo con una configuracin y velocidad rotacional definida.
Un sedimentador poco profundo y de gran rea. Con este equipo se separan las dos fases, facilitado por
un sistema de doble compuerta que va por todo su ancho. El aumento de la temperatura en la emulsin,
hasta cerca de 25 C, mejora la rapidez de la reaccin y permite una mejor la separacin de fases.
Una manguera distribuidora que va entre el mezclador y el sedimentador, para asegurar un flujo laminar.
Equipos mezcladores del tipo perfil bajo, ambos equipos en uno, formados por un cajn mezclador mltiple
y un decantador al mismo nivel que el mezclador. En el mezclador se une la solucin acuosa con el reactivo
de extraccin, gracias a un agitador que bombea y mueve la mezcla mediante una turbina.

Vista area de la planta de extraccin por solventes Faena Radomiro Tomic.

Parmetros de la operacin

Los principales parmetros para la operacin en el proceso de extraccin por solventes son los siguientes:
Relaciones de flujo orgnico / flujo acuoso, O/A, medidos en las etapas de extraccin y de descarga. Se debe
recircular el electrolito necesario para alcanzar razn de O/A requerida en el mezclador.
Tiempo de residencia en mezcladores, la que se expresa en minutos.
Flujo total en cada equipo (m3/min.) y equivalencia de (m3/h) de flujo acuoso tratado.

4.-EXPERIMENTACION

4.1 EQUIPOS Y MATERIALES

Embudo

Solucin Lix64

Sulfato de cobre

4.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.-RESULTADOS

6.-DISCUSION
El nmero de pasos necesarios en un mezclador-sedimentador para alcanzar la separacin deseada se
puede determinar mediante la construccin de una tabla de McCabe-Thiele. El grfico se construye al
determinar la isoterma de equilibrio para la extraccin o extraccin a travs de experimentos. La isoterma
de equilibrio se puede obtener mezclando una solucin acuosa y una solucin orgnica a diferentes
relaciones de fase (aq / o) hasta que se alcanza el equilibrio. El tiempo para alcanzar el equilibrio es de 5
minutos cuando se usa LIX-64. Despus de la separacin de fases, la fase acuosa se analiza con respecto al
cobre y se calcula el contenido de cobre en la fase orgnica. La isoterma de equilibrio para la extraccin se
obtiene representando la concentracin de Cu2 + (o) frente a la concentracin de Cu2 + (aq) en un grfico.

La isoterma de equilibrio obtenida es especfica para este sistema en particular. Los cambios en la
temperatura, el pH y las concentraciones de LIX-984 o Cu2 + darn lugar a otra curva de equilibrio.

Despus de trazar la isoterma de equilibrio en el grfico, se dibuja una lnea de trabajo, el gradiente de este
debe ser igual a la relacin de fase aq / o en el proceso de extraccin previsto. La lnea de trabajo debe ir
desde un punto en la isoterma de equilibrio correspondiente al contenido de cobre en la fase orgnica inicial
(SO en la figura 2) hasta el valor en el eje x correspondiente a la concentracin inicial de cobre en la fase
acuosa (alimentar en la figura 2). Luego se dibuja una lnea horizontal desde el punto donde la lnea de
trabajo se cruza con la lnea de alimentacin hasta la curva de equilibrio. A continuacin, se dibuja una lnea
vertical desde la curva de equilibrio hasta la lnea de trabajo desde donde se puede trazar una lnea
horizontal nuevamente a la curva de equilibrio, y as sucesivamente. Este procedimiento se repite hasta que
se haya obtenido un grado satisfactorio de extraccin de la fase acuosa. Cada lnea horizontal en el grfico
McCabe-Thiele corresponde a un paso en el mezclador-sedimentador. Una tabla de McCabe-Thiele para
pelar se construye de manera similar.

7.- CONCLUSIONES

El arrastre A-in-O es un parmetro importante en las operaciones SX, pero rara vez se mide con precisin.
Aunque las plantas asignan capital para minimizar el arrastre acuoso, tambin hay una serie de ajustes
operacionales que se pueden realizar, incluidos los ajustes de calidad orgnica, que pueden
minimizar los costos de arrastre. Sin embargo, identificar los parmetros correctos para optimizar requiere
procedimientos adecuados de muestreo y medicin, que pueden ser facilitados por dispositivos de medicin
continua relativamente simples. Adems, el funcionamiento de las plantas de cobre SX debe validar A-in-O

mediciones mediante la realizacin de balances de masa.

8.-BIBLIOGRAFIA

BEDNARSKI, T. 2008. Behavior of iron and manganese in electrowinning solutions a Hull cell
study. Tucson SME, December 2008. Cytec Industries Inc. BEDNARSKI, T., SODERSTROM, M., and
WIGGETT, S. 2011. Oxidation in copper SX processes. Proceedings of the ALTA 2011 Copper-Nickel-
Cobalt Conference. ALTA Metallurgical Services, Melbourne, Australia. 9 pp