UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

Facultad de Ingeniera

Escuela de Ingeniera Metalrgica

PROYECTO DE INVESTIGACIN

Influencia de la dosificacin del cido sulfrico en la destruccin del

cianuro libre y total con cido CARO de los efluentes lquidos de la

Compaa Minera Parsifal S.A.

Elaborado por : Bach. Juan Efran Jaico Segura

Bach. Marisol Soledad Evangelista Infantes

Asesor : Ms. Sc. Ing. Ivn Reyes Lpez

Trujillo, 24 de enero del 2004

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 CAPTULO I: GENERALIDADES

1. TTULO

Influencia de la dosificacin del cido sulfrico en la destruccin del

cianuro libre y total con cido CARO de los efluentes lquidos de la

Compaa Minera Parsifal S.A.

2. PERSONAL INVESTIGADOR

2.1. Autor: Bach. Juan Efran Jaico Segura

2.2. Coautor: Bach. Marisol Soledad Evangelista Infantes

3. TIPO DE INVESTIGACIN

3.1. Por su Naturaleza: Bsica o Aplicada

3.2. Por su Forma: Bibliogrfica, Descriptiva o Experimental

4. RGIMEN DE INVESTIGACIN

Libre u Orientada (a solicitud de alguna institucin)

5. LOCALIDAD E INSTITUCIN DONDE SE DESARROLLAR EL

PROYECTO

5.1. Localidad: Distrito y Provincia de Trujillo, Departamento de La

Libertad.

5.2. Institucin: Escuela de Ingeniera Metalrgica, Facultad de

Ingeniera, Universidad Nacional de Trujillo.

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 6. DURACIN DEL PROYECTO Y TIEMPO DEDICADO

Todo el proyecto se desarrollar en 5 semanas y se dedicar un tiempo de

10 horas por da.

7. CRONOGRAM A DE TRABAJO

Tabla 1. Elaboracin del c ronograma de trabajo.

Etapas Periodo Semanas

Actividades Preliminares 21 de marzo 04 de abril 2

Pruebas Experimentales 05 de abril 11 de abril 1

Anlisis de Datos 12 de abril 18 de abril 1

Elaboracin del Informe Final 19 de abril 25 de abril 1

TOTAL 5

8. RECURSOS

8.1. Personal:

2 bachilleres en Ingeniera Metalrgica

1 asesor supervisor del proyecto

8.2. Bienes:

MATERI ALES DE LABORATORIO:

1 piseta

1 grampa para filtracin

1 recipiente de 40 Litros de capacidad

1 jeringa de 25 ml de vidrio

1 jeringa de 10 ml de plstico

1 embudo de vidrio

2 matraces Erlenmeyer de 250 ml

2 crisoles de porcelana

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 1 bolsa de dril

Mesas y accesorios de limpieza

REACTIVOS:

500 ml de solucin H 2 O 2 al 50% (p/p)

500 ml de solucin H 2 SO 4 al 98% (p/p)

10 Litros de agua destilada

50 ml de rhodanina

2 Litros de solucin AgNO 3 0.1 Normal

1 Litro de solucin H 2 SO 4 1 Molar

1 Litro de solucin NaOH 0.1 Normal

EQUIPOS:

1 destilador de serpentn

1 agitador mecnico de 4 Litros de capacidad

Computadora, impresora, cmara fotogrfica y scanner

INSTRUMENTOS DE MEDICIN:

1 titulador digital

1 cronmetro digital

1 pH metro digital

8.3. Servicios:

Agua potable, electricidad

Transporte, Internet

Imprenta, fotocopias, fotografas

8.4. Locales:

Laboratorio de Hidrometalurgia UNT

Hemeroteca de Ingeniera Metalrgica UNT

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9. PRESUPUESTO DE RECURSOS NO DISPONIBLES

Tabla 2. Cuadro de presupuesto de recursos no disponibles.

Costo
Recurso Cantidad
(s/.)
REACTIVOS:

Sol. H 2 O 2 al 50% (p/p) 1 Litro 2.0

Sol. H 2 SO 4 al 98% (p/p) 1 Litro 10.0

SERVICIOS:

Transporte Global 31.0

Internet Global 5.0

Imprenta Global 150.0

Fotocopias Global 50.0

Fotografas Global 4.0

TOTAL 260.0

10. FINANCI AMIENTO

El costo total del proyecto (s/. 260.0) ser financiado ntegramente por

los autores del proyecto.

CAPTULO II: PLAN DE INVESTIGACIN

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1. REALI DAD PROBLEMTICA

Se ha observado que los efluentes lquidos de la Compaa Minera

Parsifal S.A. tienen niveles altos de cianuro libre y total mayores a 0.1

ppm y 1 ppm respectivamente que es el mximo permisible por las

normas de control ambiental. Estos efluentes provienen del proceso de

cianuracin de oro y plata que se realiza en la planta concentradora y

estn siendo almacenados en una poza situada a 5 m de la planta; en esa

zona el clima es clido y se pueden observar algunos indicios de

contaminacin ambiental.

Los niveles altos de cianuro libre y total en los efluentes pueden ser

causa de la falta de una etapa de tratamiento de relaves, as como del

exceso de cianuro que se usa en la lixiviacin o del poco control que se

tiene del proceso. Esta situacin causa serios problemas a la empresa por

las sanciones que el estado le impone cuando los efluentes tienen un alto

grado de contaminacin por cianuro ya que es una fuente potencial de

intoxificacin de aguas superficiales y subterrneas.

De esta situacin surge la necesidad de hacer un estudio que est

orientado a la destoxificacin de estos efluentes mediante un tratamiento

eficiente, rpido, seguro, de fcil control y que implique el menor costo

posible con el cual podremos reducir los niveles de cianuro libre y total

hasta los lmites permisibles por las normas de control ambiental a fin de

mejorar la situacin de la empresa con el estado y las comunidades de la

zona.

2. ANTECEDENTES

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En el ao 2004, Luis Quijahuamn realiz pruebas con cido CARO en la

planta de Buenaventura con dosificaciones de 0.59 kg H 2 O 2 /TMS y 1.41

kg H 2 SO 4 /TMS; segn sus resultados, de una cabeza de 20.5 ppm de CN -

WAD obtuvo 0.4 ppm despus del tratamiento con el cido CARO. La

concentracin del H 2 SO 4 que utiliz fue de 98% y la del H 2 O 2 fue de

50%; el exceso en el consumo de reactivos por encima de 2.5 kg/TMS

provoc una deficiencia en la destruccin del cianuro WAD (la relacin

molar no debe ser mayor a 1.92). Con estas dosificaciones los costos de

destruccin de cianuro se reducieron considerablemente porque el

consumo de H 2 SO 4 baj de 2,400 ml/min a 640 ml/min y el de H 2 O 2 baj

(7)
de 1,200 ml/min a 415 ml/min.

Luis Texeira en el ao 2002 public un informe de pruebas de

destruccin de cianuro libre en el cual seala que con la adicin de cido

CARO a los efluentes se logran velocidades altas de destruccin de

cianuro al punto que la eliminacin total de cianuro libre se logra en

(4)
menos de 15 minutos.

Gustavo Plenge en las pruebas que realiz para la compaa INMINSUR

en el ao 2003 observ que el relave en la tubera tiene aproximadamente

3 minutos de retencin antes de descargar a la cancha de relaves, este

tiempo es mas que suficiente para finalizar el proceso de destruccin de

cianuro. Segn sus anlisis, el costo del tratamiento de los relaves con

cido CARO es US$ 0.56/TMS que es mucho menor al del tratamiento

(6)
actual (H 2 O 2 + CuSO 4 ) que es US$ 1.10/TMS.

M. Botz en su informe de pruebas con cido CARO realizado en marzo

del 2002 seala que con una relacin molar de H 2 SO 4 /H 2 O 2 igual a 1.0 se

reduce la concentracin de CN - libre de 210 ppm a 0.5 ppm. En sus

(1)
investigaciones us 3 litros de relave en pulpa por cada prueba.

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Segn las publicaciones hechas por la FMC Chemicals en el 2003, el

cido CARO debe ser introducido al relave dentro de algunos segundos

despus de su generacin para minimizar la prdida de oxgeno activo y

as obtener una alta eficiencia en la destruccin del cianuro. El cido

CARO (cido peroxi mono sulfrico) al ser usado para tratar 6,500

USGPM de relaves de una mina en Norte Amrica, redujo exitosamente la

concentracin de CN - a 20 ppm por debajo del nivel objetivo de 40 ppm.

En niveles incrementados de cido CARO, las concentraciones de CN -

fueron 4 ppm. Los costos de la materia prima para la destruccin del

cianuro en los relaves fueron reducidos en 60% con el uso del cido

CARO comparado con usar slo H 2O2. Adems de los ahorros

considerables en los costos de la materia prima, el tiempo de

destoxificacin con el cido CARO fue mucho menor al del tratamiento

(8)
anterior (slo H 2 O 2 ).

3. FUNDAMENTO TERICO

3.1. ASPECTOS GENERALES DEL CN -

Entre los compuestos de cianuro presentes en los efluentes de mina y

procesos de cianuracin figuran el cianuro libre, las sales alcalino trreas

y los complejos cianuro-metlicos formados con oro, mercurio, zinc,

cadmio, plata, cobre, nquel, hierro y cobalto; stos compuestos se

clasifican de acuerdo a su estabilidad en tres grupos tal como se muestra

(3)
en la siguiente tabla.

Tabla 3. Clasificacin comn del cianuro.

Tipo de Cianuro Elementos

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 FREE (CN F ) HCN
CN -

WEAK ACID DISSOCIABLE (CN WA D ) HCN

CN -
Ag(CN) 2 - 1
Cu(CN) 3 - 2
Ni(CN) 4 - 2
Zn(CN) 4 - 2

TOTAL (CN T ) HCN

CN -
Ag(CN) 2 - 1
Cu(CN) 3 - 2
Ni(CN) 4 - 2
Zn(CN) 4 - 2
Au(CN) 2 - 1
Fe(CN) 6 - 4

3.2. EL CIDO CARO

El perxido de cido sulfrico H 2 SO 5 es conocido como cido CARO por

que lleva el nombre de su invertor Heinrich Caro quien fue el primero

que lo prepar en 1898.

El cido CARO se produce en el sitio de aplicacin en un generador

apropiado al mezclar cido sulfrico concentrado y agua oxigenada de

acuerdo a la siguiente reaccin de equilibrio:

H 2 SO 4 + H 2 O 2 = H 2 SO 5 + H 2 O

Esta reaccin es altamente exotrmica y el producto principal en un

(2)
oxidante ms poderoso que el H 2 O 2 .

3.3. QUMICA DE LA DESTRUCCIN DEL CN -

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El cido CARO oxida los cianuros a cianatos que son especies menos

txicas y las cuales a su vez se hidrolizan espontneamente produciendo

iones carbonato y amonio segn estas reacciones:

Oxidacin del Cianuro Libre:

CN - + H 2 SO 5 + 2 OH - = CNO - + 2 H 2 O + SO 4 - 2

Oxidacin de Complejos WAD:

M(CN) 4 - 2 + 4H 2 SO 5 + 10OH - = M(OH) 2 + 4CNO - + 8H 2 O + 4SO 4 - 2

Hidrlisis del Cianato:

CNO - + 2 H 2 O = NH 4 + 1 + CO 3 - 2

Los complejos ferrocianuros que pueden estar presentes en el efluente

son muy estables y no son significativamente oxidados; sin embargo,

ellos terminan precipitndose como sales insolubles a travs de la

(5)
combinacin con iones de Cu, Zn y Fe.

3.4. CINTICA DEL PROCESO DE DESTRUCCIN DE CN -

En la Figura 1 se muestran las curvas de la cintica de la destruccin del

cianuro libre correspondiente a experimentos de destoxificacin que se

llevaron a cabo con una solucin sinttica de cianuro libre de 1,000 ppm

usando agua oxigenada estequiomtrica en un caso, cantidad

estequiomtrica de H 2 O 2 con 50 mg/L de Cu como catalizador en otro

caso y finalmente empleando cido CARO estequiomtrico. Todas las

(7)
pruebas fueron realizadas a 25 C y con un pH inicial de 10.5

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 Figura 1. Cintica de la destoxificacin del cianuro

con diferentes reactivos.

4. FORMULACIN DEL PROBLEMA (con el objeto de estudio)

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En qu medida influye la dosificacin del cido sulfrico en la

destruccin del cianuro libre y total con cido CARO de los efluentes

lquidos de la Compaa Minera Parsifal S.A.?

5. HIPTESIS (respuesta anticipada al problema)

Si la dosificacin del cido sulfrico (en el cido CARO) aumenta,

entonces la destruccin del cianuro libre y total en el efluente aumenta

6. IMPORTANCI A (beneficio obtenido con el problema resuelto)

Esta investigacin es importante por que permitir disminuir la

concentracin de cianuro libre y total de los efluentes de la Compaa

Minera Parsifal S.A.; con esto, la empresa solucionar sus problemas con

el estado y las comunidades de la zona.

7. OBJETIVOS (metas en funcin de las variables)

Evaluar la influencia del cido sulfrico (usado para la formacin del

cido CARO) en la destruccin del cianuro libre y total de los

efluentes.

Hallar la dosificacin de cido sulfrico con la cual se obtiene la

mxima destruccin de cianuro libre y total sin que se presente una

disminucin significativa del pH en el efluente.

Aplicar el tratamiento a nivel planta y evaluar su efecto usando la

dosificacin de cido sulfrico que mostr los mejores resultados.

8. DEFINICIN OPERACIONAL DE LAS VARIABLES

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DOSIFICACIN DE CIDO SULFRICO: Es una variable independiente

que se expresa en kg de solucin/TMS de mineral. Al mezclarse con el

H 2 O 2 forma el cido CARO que destruye el cianuro de los efluentes;

tambin baja el pH de la pulpa y proporciona oxgeno para la oxidacin

del cianuro.

DESTRUCCIN DE CIANURO: Es una variable dependiente que se

expresa en mg de CN - por litro de solucin (ppm). Indica la

concentracin de CN - libre y total presente en el efluente despus del

tratamiento con el cido CARO.

9. MATERIALES Y MTODOS

9.1. MATERI AL DE ESTUDIO

El material en estudio es el relave en pulpa de la planta concentradora de

la Compaa Minera Parsifal S.A.; el punto de muestreo ser la descarga

de la tubera del tanque de lixiviacin de la planta concentradora, de ese

punto se tomar en total 40 litros de relave para la investigacin. Segn

algunos anlisis preliminares, las caractersticas fsicas y qumicas del

relave son:

Mineraloga: Matriz de Cuarzo y Pirita Aurfera

Densidad de la Pulpa: 1.447 g/ml

La Gravedad Especfica del Mineral es 3.06

Tratamiento de Mineral: 30 TMS/mes

Tabla 4. Composicin qumica de la muestra.

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 Elemento Concentracin
Cianuro Libre 1,813 ppm

Cianuro Total 1,398 ppm

pH 10.49

9.2. MTODOS Y TCNI CAS

CONTRASTACIN LGICA

Si la dosificacin de cido sulfrico aumenta tendremos un mayor ratio

molar H 2 SO 4 /H 2 O 2 en la formacin del cido CARO que aumentar la

presencia de oxgeno activo para la oxidacin de los cianuros a cianatos

y especies de tiocianatos segn las reacciones estequiomtricas

propuestas por Texeira; adems se disminuir el pH por la presencia de

iones H+ haciendo que complejos fuertemente unidos como los

ferrocianuros precipiten a sales insolubles a travs de la combinacin con

iones de Cu, Zn y Fe. Todo esto permitir que la destruccin del cianuro

aumente considerablemente en tiempos cortos de reaccin ya que despus

del tratamiento con el cido CARO las concentraciones de cianuro en el

relave sern mucho menores a las que inicialmente tena.

DISEO EXPERIMENTAL

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Para el estudio de la variable independiente y la realizacin de las

pruebas experimentales se usar el diseo unifactorial con rplicas en

cada punto del diseo.

Los ensayos para determinar la concentracin de cianuro libre y total se

hacen utilizando la misma muestra; por lo tanto, el diseo experimental

estar definido de la siguiente manera:

Niveles : 3

Rplicas : 3

Total Pruebas : 9

En la Tabla 5 se muestra la variable independiente y sus niveles en escala

natural, en ella se recopilarn los datos observados en cada prueba.

Tabla 5. Matriz experimental para el registro de datos.

Dosif. H 2 SO 4 [CN - ] libre en ppm [CN - ] total en ppm

en kg/TMS 1 2 3 1 2 3
6.94

13.80

27.70

Para la formacin del cido CARO se mantendr fija la dosificacin de

H 2 O 2 en 9.13 kg/TMS. Adems, en cada prueba se utilizarn 2 litros de

relave en pulpa.

TRATAMIENTO DE DATOS

A los datos obtenidos en la tabla 5 se le har el anlisis de varianza para

evaluar la influencia de la variable independiente y el anlisis de

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residuos para comprobar la idoneidad del diseo. Usaremos un nivel de

confianza del 95%.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Del recipiente que contiene los 40 litros de muestra tomaremos al azar

2 litros de relave y lo agitaremos durante 2 minutos aproximadamente.

Luego elegiremos al azar una de las 9 corridas experimentales de la

Tabla 5 (dosificacin de H 2 SO 4 ).

Formaremos el cido CARO y lo adicionaremos a la pulpa dejando

reaccionar durante 3 minutos.

Luego del tratamiento, filtraremos la pulpa y analizaremos la solucin

clarificada para hallar la concentracin de CN - libre y total usando el

mtodo de titulacin y destilacin respectivamente.

Registraremos los datos y realizaremos las dems pruebas

experimentales hasta completar la tabla.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1. Ayala J. Optimizacin por diseos experimentales . Talleres A & B

S.A. Lima, 1995.

Pgina 16 de 18
2. Botz M. The Chemistry, Analisis, Toxicity, Enviromental Fate and

Treatment of Cyanide . Unifield Engineering Inc. Montana. Toronto,

1997.

3. Courtney A. y Twidwell G. Cyanide: Social, Industrial and

Economic Aspects. Publicacin TMS. Pensylvania, 2001.

4. Domic E. Hidrometalurgia . Instituto de Ingenieros de Minas de

Chile. Santiago de Chile, 2001.

5. Texeira L. Metalurgia del Oro . Lima, 2000.

6. Plenge G. Proyecto de destruccin de cianuro con cido CARO .

BISA. Lima, 2002.

7. Quijahuamn L. Informe de pruebas de destruccin de cianuro .

Compaa de Minas Buenaventura S.R.L. - Unidad Orcopampa.

Arequipa, 2004.

8. www.fmcchemicals.com

APNDICES : Fotos de las pruebas experimentales, deducciones

matemticas, clculos del tamao de muestra, anlisis de varianza,

idoneidad del diseo, etc.

ANEXOS : Tablas estadsticas, de entalpa, Cp, catlogos de equipos,

grficos de bombas/equipos, normas ambientales, ensayos de laboratorio,

etc.

ESQUEMA DEL INFORME DE INVESTIGACIN

A. PGINAS PRELIMINARES
Dedicatoria

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 Agradecimiento
Resumen
ndice General
Captulo I : Introduccin
Captulo II : Materiales y Mtodos
Captulo III : Resultados
Captulo IV : Discusin de Resultados
Captulo V : Conclusiones y Recomendaciones
Referencias Bibliogrficas
Apndices
Anexos
Lista de Tablas
Lista de Figuras
Nomenclatura
B. TEXTO O CUERPO DEL INFORME
Captulo I: Introduccin (realidad problemtica, antecedentes,
fundamento terico, formulacin del problema, hiptesis,
importancia, objetivos)
Captulo II: Materiales y Mtodos
Captulo III: Resultados
Captulo IV: Discusin de Resultados
Captulo V: Conclusiones y Recomendaciones
Referencias Bibliogrficas
C. PGINAS COMPLEMENTARIAS
Apndices
Anexos

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