UNIVERSIDAD DE GRANADA

DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA

FACULTAD DE CIENCIAS

Trabajo Fin de Mster

Mster en Qumica

Desarrollo de un sensor ptico para la medida

de humedad

Yadira Ordez Vivanco

Granada, Julio 2012

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4
 AGRADECIMIENTOS

Me gustara expresar mi ms profundo y sincero agradecimiento a todas

aquellas personas que con su ayuda han colaborado en la realizacin del
presente trabajo de fin de mster, en especial a los profesores Da. M Dolores
Fernndez Ramos y D. Lus Fermn Capitn Vallvey, por la direccin,
orientacin y la supervisin contina de la misma.

Quisiera hacer extensiva mi gratitud a Julio Ballesta y a todos mis

compaeros del Departamento de Qumica Analtica de la Universidad de
Granada por toda la colaboracin y ayuda prestada.

Agradecer a la Secretara Nacional de Educacin Superior, Ciencia,

Tecnologa e Innovacin (SENESCYT) del Ecuador, por otorgarme la beca
beca de estudios de posgrado.

A nivel ms personal quisiera agradecer a todos mis familiares y amigos.

Un agradecimiento muy especial merece mi hermana y amiga, de quien he
recibido su comprensin, paciencia y nimo en todo momento. A mi padre y a
la memoria de mi madre, quienes me han enseado la fortaleza necesaria para
emprender nuevos proyectos.

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6
INDICE

PERODO DE DOCENCIA ..........................................................................................9
PERIODO DE INVESTIGACIN TUTELADA ........................................................11
1. OBJETIVOS..........................................................................................................12
2. INTRODUCCIN .................................................................................................13
2.1 Diagramas psicromtricos...............................................................................16
2.1.1 Diagrama Carrier ..........................................................................................17
2.1.2 Diagrama Mollier...........................................................................................19
2.1.3 Diagrama ASHRAE ......................................................................................20
2.2 Sensores............................................................................................................21
2.3 Mtodos clsicos de determinacin de humedad .......................................22
2.3.1 Mtodos basados en cambio de propiedades fsicas .............................23
2.3.2 Mtodos basados en cambio de propiedades qumicas.........................26
2.4 Sensores para determinar humedad .............................................................28
2.4.1 Sensores capacitivos ...................................................................................28
2.4.2 Sensores resistivos ......................................................................................29
2.4.3 Sensores mecnicos (por absorcin o deformacin) ..............................30
2.4.4 Sensores piezoelctricos.............................................................................31
2.4.5 Sensor de sales higroscpicas ...................................................................32
2.5 Sensores pticos para determinar humedad ...............................................33
3. EXPERIMENTAL .................................................................................................36
3.1 Instrumentos y aparatos..................................................................................36
3.2 Reactivos qumicos..........................................................................................36
3.3 Gases utilizados ...............................................................................................37
3.4 Preparacin de la mezcla de gases ..............................................................37
3.5 Sistema de preparacion de mezclas de vapores CEM-System (Controlled
Evaporation and Mixing).............................................................................................38
3.5.1 Diseo de hoja de clculo para relacionar las variables medidas con el
porcentaje de humedad relativa................................................................................40
3.6 Preparacin y medida de las membranas sensoras ...................................42
3.7 Seleccin de componentes del sensor .........................................................44

7
3.7.1 Seleccin del polmero hidroflico...............................................................44
3.7.2 Seleccin del colorante indicador...............................................................45
3.7.3 Seleccin del surfactante ............................................................................46
3.8 Medidas de absorcin en membranas ..........................................................47
4. RESULTADOS Y DISCUSIN ..........................................................................48
4.1.1 Optimizacin de la cantidad de Metocel....................................................48
4.1.2 Optimizacin de la cantidad de azul de metileno.....................................48
4.1.3 Optimizacin de la cantidad de surfactante ..............................................49
4.2 Cantidad cctel utilizado para preparar el sensor .......................................51
4.3 Medidas de Humedad Relativa ......................................................................52
4.4 Caracterizacin del sensor para humedad. Parmetros analticos ..........52
4.4.1 Rango dinmico lineal..................................................................................54
4.4.2 Sensibilidad ...................................................................................................55
4.4.3 Lmite de deteccin y cuantificacin ..........................................................55
4.4.4 Precisin ........................................................................................................56
4.4.5 Tiempo de recuperacin y respuesta .......................................................57
4.4.6 Tiempo de vida del sensor ..........................................................................61
4.5 Caractersticas del sensor...............................................................................62
5. CONCLUSIONES ................................................................................................63
6. BIBLIOGRAFA ....................................................................................................64

8
PERODO DE DOCENCIA

Para obtener el ttulo de Mster en Qumica por la Universidad de

Granada, el alumno deber cursar 60 crditos europeos (ECTS) del total de 72
crditos globales ofertados entre los diferentes Departamentos participantes. El
Mster consta de enseanza terica (36 crditos ECTS) y Tesis de Mster (24
crditos ECTS). La enseanza terica se integra en dos mdulos, el primero de
24 crditos y tienen carcter troncal, el segundo mdulo de 12 crditos incluye
las materias optativas y el tercer mdulo consta de 24 crditos, donde el
alumno en colaboracin con el profesor-tutor asignado desarrollar un trabajo
de investigacin.

Asignaturas cursadas durante el perodo 2011-2012:

MDULO 1
CRDITOS
ASIGNATURA CARCTER DEPARTAMENTO
ECTS

Tcnicas Separativas
Troncal 3 Qumica Analtica
Avanzadas

Espectroscopa Avanzada Troncal 3 Qumica Fsica

Qumica de la
Coordinacin: Estructura
Qumica
electrnica, propiedades y Troncal 3
Inorgnica
tcnicas de
caracterizacin y estudio

Determinacin Estructural
Troncal 3 Qumica Orgnica
de Compuestos Orgnicos

Avances en Qumica
Troncal 3 Qumica Fsica
Fsica

Avances en Qumica
Troncal 3 Qumica Orgnica
Orgnica

Slidos biocompatibles. Qumica

Troncal 3
Biomateriales Inorgnica

Sensores Qumicos Troncal 3 Qumica Analtica

9
 MDULO 2
CRDITOS
ASIGNATURA CARCTER DEPARTAMENTO
ECTS

Tcnicas separativas en
Optativo 2 Qumica Analtica
anlisis ambiental

Control analtico ambiental y

Optativo 2 Qumica Analtica
alimentario

Qumica orgnica verde

Optativo 2 Qumica Orgnica
y biotransformaciones

Productos naturales Optativo 2 Qumica Orgnica

RMN de biopolmeros Optativo 2 Qumica Fsica

Muestras Analtivas:
Preparacin, Calibracin Optativo 2 Qumica Analtica
y Cuantificacin

MDULO 3
Trabajo de fin de Mster 24 Crditos ECTS

10
PERIODO DE INVESTIGACIN TUTELADA

Se deber completar 24 crditos, matriculndose en una de las lneas de

investigacin y tutelados por el Profesor Doctor responsable de esa lnea. En el
curso acadmico 2011-2012, me matricul en el Master en Qumica y
desarroll el Trabajo de fin de mster en el departamento de Qumica
Analtica, dentro del grupo de investigacin FQM 118, cuyo ttulo es
Desarrollo de un sensor ptico para la medida de humedad, bajo la direccin
de los profesores Da. M Dolores Fernndez Ramos y D. Lus Fermn Capitn
Vallvey.

El presente trabajo de investigacin se enmarca en la lnea de

investigacin de sensores qumicos.

11
1. OBJETIVOS

Objetivo General:

El objetivo general del presente trabajo de fin de Mster es el

desarrollo de un sensor de tipo ptico para la medida de humedad
atmosfrica.

Objetivos especficos:

- Establecimiento de un sistema de medida robusto para la medida de

humedad en trminos de porcentaje de humedad relativa.

- Diseo de una hoja de clculo para relacionar las variables

psicomtricas, temperatura, humedad relativa con las variables de
medida, caudal de gas y caudal de agua para preparar mezclas de
humedad conocida.

- Diseo y puesta a punto de una membrana sensora para determinar

humedad.

- Caracterizacin de la membrana sensora mediante instrumentacin

de laboratorio.

- Validacin del mtodo en trminos de sensibilidad, precisin, tiempo

de recuperacin y respuesta y tiempo de vida del sensor.

12
 2. INTRODUCCIN

Con el trmino humedad nos referimos a la presencia de vapor de agua

en el aire u otro gas. El valor cuantitativo de la humedad es determinado por la
medida de la cantidad de vapor de agua en el aire. El aire de la atmsfera se
considera normalmente como una mezcla de dos componentes: aire seco y
agua. El agua es la nica sustancia de la atmsfera natural que puede
condensar o evaporarse a condiciones ambientales, dependiendo de la
temperatura.

Se puede definir humedad como un fenmeno natural, que se presenta a

nivel molecular y bsicamente se encuentra relacionada con la cantidad de
molculas de agua presentes en una determinada sustancia, la cual puede
estar en estado slido o gaseoso [1].

Las medidas de humedad se pueden establecer usando una gran

variedad de trminos y unidades. Las tres que ms comnmente se emplean
son humedad absoluta, humedad relativa y punto de roco.

Humedad absoluta (Habs): Es la razn entre la masa de agua presente

en la mezcla (g) y el volumen (m3) de la misma. Se expresa comnmente en
gramos/m3 [2].

Humedad relativa (HR): Es la razn entre la presin parcial de vapor

actual y la presin de vapor de saturacin, expresada generalmente en
porcentaje. Dicho de otra manera, es la cantidad de agua que contiene un gas
expresada en tanto por ciento de la cantidad que el gas tendra en estado de
saturacin, a la misma temperatura y presin absoluta. Se calcula con la
siguiente frmula:

13
donde:

Pv es la presin parcial del vapor de agua

Ps es la presin de vapor de agua saturado a una temperatura dada.

La humedad relativa es dependiente de la temperatura y el contenido de

agua pero independiente de la presin total. As, cuando el aire est saturado
Pv=Ps y T=Tr y la humedad ser del 100%. Segn nos alejemos del 100%, el
aire estar ms seco. Como Ps aumenta con la temperatura, la humedad
relativa disminuir en la misma proporcin. Es decir, el aire tendr menor
humedad relativa cuando est ms caliente, aunque contenga la misma
cantidad de vapor (la misma razn de mezcla, por ejemplo) y cuanta ms alta
sea la temperatura ms difcilmente se producir la saturacin [2].

Punto de roco (Dew point): Es la temperatura de saturacin de una

mezcla de gas y vapor de agua. As, si se reduce la temperatura de una mezcla
hasta el punto que se inicia la condensacin, se ha llegado a la temperatura de
punto de roco y, en consecuencia, se cumplir que Pv = Psat. Si la
temperatura de roco es inferior a 0C, se habla de punto de escarcha (Frost
Point). Se expresa en C o F [2].

De todos estos trminos, el ms utilizado es la humedad relativa ya que es

el nico ndice que indica si el vapor est a punto de condensar o no, es decir,
si el vapor est prximo a la saturacin, lo cual es de suma importancia en la
mayora de los casos prcticos.

Si bien en la vida normal del ser humano, el grado de concentracin de

agua en el ambiente no influye mayormente, salvo en el confort, es bien
conocido que es de extremada relevancia para ciertos procesos, ya sean
qumicos, fsicos o biolgicos. As cabe destacar la importancia de controlar la
humedad en diferentes campos [1]:

a) En la industria textil, papelera y de pieles, donde la humedad altera

la estructura de ciertas fibras y tejidos, esto afecta la calidad del

14
 producto elaborado. Por ello, es muy comn apreciar la aplicacin de
sistemas de regulacin de humedad en industrias relacionadas con
estos productos.
b) En la industria alimentaria, donde la mayora de los alimentos
contienen o son preparados con grandes cantidades de agua, la
regulacin del monto de lquido presente es vital para lograr un producto
ptimo y normalizado. Entre las aplicaciones ms frecuentes estn,
deshidratacin (frutas, pastas, caf, sopas, etc.), panadera,
refrigeracin de frutas y carnes, conservacin de vinos finos.
c) En la industria farmacutica, donde los medicamentos son elaborados
bajo estrictas medidas de calidad, la humedad juega un rol importante,
dado a que se emplea agua en la fabricacin de muchos medicamentos,
adems de existir algunos procedimientos en que la presencia de agua
no es deseada.
d) En meteorologa, donde ms aplicaciones tienen los sensores de
humedad y por ello es necesario contar con sistemas de medida muy
exactos, para poder llevar registros, o realizar investigacin cientfica.
e) En la industria qumica-biolgica, donde se aplican por ejemplo, en
cultivos bacterianos, para estudiar su comportamiento ante los
antibiticos, lo cual es realizado bajo condiciones ambientales dadas,
donde el control de humedad es fundamental.
f) En conservacin y almacenamiento, donde la humedad altera las
propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de una infinidad de
materiales, sustancias u organismos. Por ello, es una variable medida y
controlada, especialmente en bodegas de almacenamiento (de largos
periodos de tiempo), con el fin de evitar el deterioro de los bienes
afectados.
g) En electrnica y semiconductores, donde las descargas electrosttica
tienen un efecto destructor en circuitos electrnicos. La cantidad de
energa transferida depende del medio ambiente en que ocurre:
humedad relativa, temperatura, impurezas en el aire, distancia entre los
cuerpos, etc.
h) Fabricacin de bateras de litio, debido a que el litio puro es altamente
inflamable y ligeramente explosivo cuando se expone al aire y

15
 especialmente al agua. El proceso de fabricacin se realiza en recintos
secos, donde la temperatura de punto de roco es tpicamente -40C o
menor.
i) Neumtica, donde se utiliza aire comprimido en el funcionamiento de
maquinarias, vlvulas neumticas, etc. Niveles incorrectos de humedad
pueden afectar a los equipos y procesos.
j) Construccin, donde el curado del hormign por inundacin de agua se
logra cubrindolo con mantas hmedas o rocindoles compuestos de
curado, durante un mnimo de 3 a 7 das. El curado a altos valores de
humedad es un paso importante para alcanzar una losa de alta calidad
con una reducida transmisin de humedad. La humedad de la losa de
hormign puede causar problemas con la adherencia de los materiales
que recubren el piso, tales como losetas, lminas de piso, o alfombras y
tambin pueden provocar fallas de adherencia o de falta de respiracin
de los recubrimientos de piso.
k) En la conservacin de las obras de arte, donde los principales
parmetros medioambientales que ponen en peligro la conservacin del
patrimonio histrico, monumentos histricos, galeras de arte etc. son la
temperatura, luz, humedad relativa y agentes contaminantes. La
presencia de una humedad elevada junto con contaminantes
atmosfricos y no atmosfricos aumenta la degradacin qumica de casi
todos los materiales, por lo tanto es necesario realizar un control de ella.

Por todo ello, los cientficos se han visto involucrados en el tema, dada
la necesidad de desarrollar un conocimiento sustancial del fenmeno, con el fin
de incorporarlo y relacionarlo con los procesos pertinentes, y de esa manera
obtener beneficio de ello.

2.1 Diagramas psicromtricos

Las diferentes propiedades del aire hmedo estn relacionadas entre s

de modo que a partir de dos de ellas como temperatura (T), fraccin molar (X)
(moles de vapor/mol aire seco), humedad relativa (HR), temperatura de roco

16
(Tr), temperatura de bulbo hmedo (Th) (que es la temperatura terica de
equilibrio que tendr el aire no saturado despus de sufrir un proceso
adiabtico e isobrico (isoentlpico) que lo lleva a la saturacin mediante
evaporacin de agua lquida a dicha temperatura.), volumen hmedo (Vh) o
entalpa hmeda (Hh), es posible obtener el resto. Sin embargo, el uso de las
diversas ecuaciones o aproximaciones puede complicar excesivamente el
clculo de las propiedades. Por ello, se ha impuesto en la prctica la utilizacin
de diagramas, que no son ms que las representaciones grficas de
ecuaciones, y que se denominan diagramas psicromtricos. En estos
diagramas, cada estado del aire vendr representado por un punto, y cada
proceso psicromtrico por una lnea. Se consigue as una estimacin rpida y
precisa de la informacin necesaria en el estudio y diseo de equipos o
procesos relacionados con la psicrometra. Adems permiten realizar clculos
en cualquier momento y situacin.

El principal inconveniente de los diagramas psicromtricos es que

solamente pueden ser utilizados para la presin indicada (con un margen
aproximado de un 10% arriba o abajo), es decir, es necesario construir un
diagrama para cada presin total P. Otro inconveniente, es la gran cantidad de
lneas que vienen representadas, lo cual puede llevar al usuario a cometer
errores fcilmente. Es necesario, por tanto, aprender a utilizar correctamente
los mencionados diagramas. Tambin hay que tener en cuenta que no estn
representadas las curvas para todos los valores posibles, por lo que en muchos
casos ser necesario interpolar. Finalmente, otro inconveniente es que
encontramos, al menos, tres diagramas distintos segn las principales
coordenadas (ejes) que se elijan. Resulta necesario, por tanto, aprender a
utilizar cualquiera de ellos. Mostraremos aqu los diagramas Carrier, Mollier y
ASHRAE para la presin atmosfrica (101.3 kPa) [3].

2.1.1 Diagrama Carrier

El diagrama Carrier representa la T (C) en el eje de abscisas (eje x) y la

razn de mezcla o humedad (X, en kg de agua/kg de aire seco) en el eje de
ordenadas (eje y).

17
 La curva de saturacin (HR = 100%) asciende hacia la derecha y
representa el final del diagrama. En esta curva se localizan las temperaturas de
termmetro hmedo y las temperaturas de roco.

Las curvas de humedad relativa constante son similares a la de

saturacin, avanzando hacia abajo segn disminuye la humedad del aire.

El volumen hmedo y las lneas de Th constante o isoentlpicas se

representan por oblicuas de distinta inclinacin. En realidad las lneas de Th
constante son hiprbolas con una pequea curvatura, por lo que parecen
rectas.

En el caso de la entalpa (H) se obtiene nicamente el valor de la

entalpa hmeda (Hh) en la saturacin, siendo entonces necesario incluir otras
curvas que dan la desviacin correspondiente.

El calor hmedo no est representado, pero puede obtenerse fcilmente

a partir de la ecuacin psicromtrica para la Hh [3]. En la figura 1 se muestra un
esquema de un diagrama de Carrier, en el que las lneas representan: (1) la
curva de calibracin, (2) humedad absoluta, (3) temperatura seca, (4) grado de
saturacin, (5) entalpa, (6) temperatura hmeda, (7) temperatura de roco, (8)
desviacin de entalpa, (9) escala de entalpa.

Figura 1. Esquema del diagrama de Carrier

18
 2.1.2 Diagrama Mollier

El diagrama de Mollier es el ms antiguo de los diagramas

psicromtricos, ya que fue propuesto por R. Mollier en 1932. Representa la
entalpa hmeda en el eje de ordenadas (a la izquierda) frente a la humedad X
en abscisas. Las lneas de humedad constante son verticales, mientras que las
isoentlpicas son rectas con pendiente negativa y paralelas entre s.

Las isotermas son lneas rectas que arrancan del eje de ordenadas. La
isoterma correspondiente a 0C es horizontal, mientras que el resto de
isotermas son lneas rectas con mayor pendiente a las temperaturas ms altas.

Las curvas de humedad relativa constante parten de abscisas prximas

al origen y van creciendo y separndose en abanico. La curva ms cercana al
eje horizontal es la de saturacin.

Las lneas de volumen especfico constante son rectas que parten del
eje vertical, tienen pendiente negativa, aunque con menor inclinacin que las
isoentlpicas, y finalizan en la curva de saturacin [3].

Figura 2. Esquema del Diagrama de Mollier

19
 En la figura 2 se muestra un esquema de un diagrama de Mollier, en el
que las lneas representan: (1) lnea de saturacin, (2) entalpa, (3) humedad
absoluta, (4) humedad relativa, (5) temperatura seca, (6) temperatura hmeda,
y (7) temperatura de roco.

2.1.3 Diagrama ASHRAE

Es el diagrama propuesto por la American Society of Heating,

Refrigerating and Airconditioning Engineers (ASHRAE) y su empleo se est
generalizando tanto en Amrica como en Europa.

Es muy similar al tipo Carrier, siendo la principal diferencia el que aqu

se representa directamente la entalpa hmeda, en lugar de la entalpa de
saturacin. Adems se elimina la aproximacin de considerar exactamente
iguales a las lneas isoentlpicas (lneas continuas) y las de temperatura de
termmetro hmedo (lneas discontinuas) [3]. En la figura 3 se muestra un
esquema de un diagrama ASHRAE, en el que las lneas representan: (1) lnea
de saturacin, (2) zona de sobresaturacin, (3) entalpa, (4) humedad absoluta,
(5) grado de saturacin, (6) temperatura seca, (7) temperatura de roco, (8)
lnea de saturacin adiabtica, (9) temperatura hmeda y (10) volumen
especfico.

Figura 3. Esquema de diagrama ASHRAE

20
 2.2 Sensores

La bsqueda de tecnologas que permitan desarrollar mtodos de

anlisis rpidos, baratos, con instrumentacin sencilla y a ser posible porttil
que posibiliten el anlisis in situ, en tiempo real, es una de las tendencias
actuales de la Qumica Analtica. Dentro de esta lnea, la tecnologa de
sensores qumicos ofrece un elevado potencial. La primera cuestin que surge
es establecer que es un sensor [4].

De alguna manera, los sensores pretenden emular o sustituir a los

sentidos mediante los cuales los seres vivos interaccionan y se relacionan con
el medio ambiente. Segn la IUPAC, un sensor es un dispositivo capaz de
registrar de forma directa, continua y reversible un parmetro fsico (sensor
fsico) o la concentracin o presencia de una especie qumica (sensor qumico).
En la figura 4 podemos apreciar el esquema de un sensor qumico [4].

Figura 4. Esquema de un sensor qumico

21
 2.3 Mtodos clsicos de determinacin de humedad

Las molculas de agua afectan a muchas propiedades de los materiales,

as cambian la longitud de materiales, la conductividad y peso de materiales
higroscpicos y absorbentes qumicos, y, en general, la impedancia de casi
cualquier material. Estos cambios son utilizados por los mtodos o en los
principios de medida de los diferentes sistemas instrumentales para la
determinacin de humedad. As, el contenido de agua puede ser medido
eliminando el agua (vapor) de una muestra a travs del cambio de peso. Otros
principios usados son la evaporacin de una superficie de agua con una
corriente de gas (psicrometra) y el enfriamiento de una muestra de gas hasta
que se detecte la condensacin.

Para la determinacin clsica de humedad se han utilizado dispositivos

denominados higrmetros que se basan en el cambio de alguna propiedad
fsica cuando son expuestos a diferentes valores de humedad. Tambin existen
algunos mtodos qumicos clsicos para la determinacin de humedad. En la
tabla 1 se presentan los distintos aparatos utilizados para medir la humedad,
clasificados segn el mtodo de medida utilizado.

Tabla 1. Aparatos y mtodos usados para medir humedad

APARATO MTODO
Psicrmetro y aspiropsicrmetro Termodinmico
Higrmetro de cabello u otros materiales Higroscpico
Higrmetro de punto de roco Condensacin
Higrmetro de absorcin qumica Gravimetra
Higrmetro elctrico Variacin de propiedades elctricas

22
 2.3.1 Mtodos basados en cambio de propiedades fsicas

- Higrmetro mecnico

El higrmetro mecnico tpico es una de las tcnicas ms antiguas y se

basa en el uso de materiales que se expanden y se contraen en proporcin al
cambio de humedad. Los materiales comnmente usados incluyen cabello
humano y fibras sintticas. El higrmetro est formado por un material que une
a la tensin medidores u otros dispositivos mecnicos similares para medir el
desplazamiento provocado por el cambio en la humedad. Se requiere una
calibracin para relacionar el desplazamiento con la humedad relativa en el
ambiente. Tal mtodo es barato y fcil de aplicar, pero es lento y presenta baja
linealidad y problemas de histresis que deben ser compensadas cuando se
realizan las mediciones, por lo que resulta inadecuado para la mayora de las
aplicaciones en las que las condiciones ambientales cambian rpidamente. En
la figura 5 se muestra un esquema de un higrmetro mecnico [2].

Figura 5. Esquema de un higrmetro mecnico

- Psicometra de bulbo seco y hmedo

Se basa fundamentalmente en la medicin de temperatura y a partir de

ella deducir la cantidad de agua evaporada presente en una mezcla gaseosa.

23
Consiste en disponer de dos termmetros lo ms idnticos posible, con uno de
ellos se debe medir la temperatura de la mezcla (temperatura de bulbo seco), y
con el otro, la temperatura en la superficie de una pelcula de agua que se
evapora en forma adiabtica (temperatura de bulbo hmedo). Esto se logra
envolviendo el bulbo de uno de los termmetros con un algodn humedecido
con agua (de ah el nombre de la variable). Las molculas de agua presentes
en el algodn absorbern la energa necesaria para evaporarse del bulbo del
termmetro, bajando la temperatura del mismo algunos grados por debajo
comparado con la temperatura del termmetro seco. Al conocerse el valor de
ambas variables es posible determinar la humedad relativa [5].

Este sensor requiere tambin una circulacin de aire con una

velocidad de 3 m/s, para que la medicin no corresponda a una humedad
relativa localizada alrededor de los termmetros, para lo cual se pueden
emplear ventiladores. Con este tipo de medicin se logran valores de HR de
slo 0.5% de error. Los rangos de operacin van de 0% a 100% de humedad
relativa, y de 0C a 90C. En la figura 6 se puede observar un esquema de las
partes de un sensor de bulbo hmedo y seco.

Figura 6. Esquema de las partes de un sensor de bulbo hmedo y seco.

24
 - Higrmetro de espejo enfriado

El higrmetro de espejo refrigerado, tambin conocido como higrmetro

de condensacin ptica, es un dispositivo basado en una tcnica ptica
para la determinacin de la temperatura del punto de roco. Se sabe que es
la tcnica que proporciona las mediciones ms exactas y fiables, y se utiliza
a menudo como estndar de calibracin. En cuanto a su funcionamiento, un
higrmetro de espejo refrigerado convencional contiene un reflectante de
temperatura de condensacin controlada y un mdulo optoelectrnico que
vigila la seal ptica reflejada desde la superficie del espejo. En la condicin
seca, donde la temperatura del espejo es ms alta que el punto de roco, la
seal mxima se refleja en el detector del mdulo optoelectrnico. Cuando
la temperatura cae por debajo del punto de roco, la intensidad de la seal
se reduce debido a la dispersin de la luz como resultado de las gotitas de
agua que forman sobre la superficie del espejo. Proporciona mediciones
con precisin de hasta 0,1C [5]. Sin embargo, es un mtodo caro y
requiere un mantenimiento regular, debido a la susceptibilidad de la
superficie a la contaminacin.

- Higrmetro de absorcin de infrarrojos (IR)

El principio de funcionamiento general de la higrmetro IR se basa en

una tcnica de absorcin de doble longitud de onda que utiliza una longitud de
onda primaria en la que se observa una fuerte absorcin de radiacin ptica y
una longitud de onda secundaria de referencia, donde la absorcin es
despreciable. Las mediciones de humedad son obtenidas a partir del cociente
de seales a las dos longitudes de onda elegidas. Esta tcnica permite la
medicin directa de la absorcin de agua que reduce al mnimo la desviacin
en las lecturas y tambin la interferencia causada por los contaminantes tales
como partculas y especies gaseosas en el entorno de prueba. La sensibilidad
del instrumento depende de la longitud de onda, de la absorcin y se rige por la
ley de Beer-Lambert [6], donde la transmisin de la radiacin IR a travs de la
que absorbe el gas es inversamente proporcional a la funcin exponencial de la
concentracin de gas y el longitud de la trayectoria. Este instrumento tiene una

25
desviacin insignificante y, por lo general, puede operar en un amplio intervalo
de humedad.

- Higrmetro qumico

Consta de una serie de tubos que contienen alguna sustancia

higroscpica, y por los que se hace circular un volumen conocido de aire hasta
que ste queda prcticamente seco. La diferencia de masa de los tubos antes
y despus de haber hecho circular el aire, se deber a la masa de vapor que se
ha depositado. De esta forma se mide directamente la humedad absoluta.

- Higrmetros elctricos

Basados en que algunas sustancias (xido de aluminio, algunos

polmeros, etc.) varan su resistencia elctrica superficial o su capacidad
elctrica en funcin de la humedad relativa del aire que les rodea. Permiten
una medida cmoda y rpida, adems de poder ser adaptados para volcar
datos en un ordenador. Los higrmetros electrnicos estn definidos en el
apartado 5.5 de la norma UNE 100010 (1989), donde se indica que el error
para humedades del 20% al 95% es del 2% al 3%, siendo de 0,3 C en la
medida de temperaturas (seca, hmeda y de roco).

2.3.2 Mtodos basados en cambio de propiedades qumicas

- Valoracin de Karl Fischer

El mtodo de Karl Fischer se utiliza para muchas sustancias como un

mtodo de referencia. Es un procedimiento de anlisis qumico que se basa en
la oxidacin de dixido de azufre por yodo en una solucin de hidrxido
potsico en metanol [2]. En principio, la reaccin qumica tiene lugar la
siguiente:

H2O + I2 + SO2 + CH3OH + 3RN [RNH]SO4CH3 + 2[RNH]I

26
 La valoracin se puede realizar volumtricamente o coulomtricamente.
En el mtodo volumtrico una solucin de Karl Fischer que contiene yodo es
aadido hasta que las primeras trazas de exceso de yodo esten presentes. La
cantidad de yodo convertido se determina a partir del volumen de la bureta que
contiene la solucin de yodo Karl Fischer.

En el procedimiento coulomtrico, el yodo que participa en la reaccin se

genera directamente en la valoracin por oxidacin electroqumica de yoduro
hasta que se detecta la presencia de yodo libre. Se puede utilizar la ley de
Faraday para calcular la cantidad de yodo generado a partir de la cantidad de
electricidad requerida.

La valoracin de Karl Fischer es un mtodo de determinacin de la

humedad especfica y es adecuado para muestras con un alto contenido de
humedad (volumetra) y tambin para aquellas con contenidos de agua en el
rango de ppm (coulometra).

Es un mtodo de referencia preciso, siendo adecuado para el anlisis de

trazas.

- Mtodo del carbonato de calcio

En el mtodo del carbonato de calcio, una muestra de la sustancia

hmeda es mezclada cuidadosamente con carbonato de calcio en exceso
resultado la siguiente reaccin:

CaC2 + 2H2O Ca(OH) 2 + C2H2

La cantidad de acetileno formado se determina midiendo su volumen o

por el aumento de la presin en un recipiente cerrado.

A pesar de que su precio es muy competitivo, se requiere una

calibracin ya que no toda el agua contenida en la muestra participa en la

27
reaccin. El uso de acetileno es probablemente la razn por la que este
mtodo de determinacin de humedad no sea de uso generalizado [2].

2.4 Sensores para determinar humedad

En los ltimos aos, el aumento en los requerimientos de medidas ms

precisas, confiables y rpidas con respecto a los niveles de humedad que
intervienen en los procesos industriales y cientficos, ha llevado al diseo de
nuevos sistemas para la medida de humedad y dentro de estos se encuentran
los sensores.

En principio se desarrollaron sensores elctricos para determinar HR

que se basan en recoger los cambios en conductividad elctrica o capacitancia,
aunque presentan algunas dificultades a altas condiciones de humedad que
pueden conducir a una fuga elctrica por el roco.

Como ventajas presentan caractersticas como bajo costo, son fiables y

compactos y la transduccin se basa fundamentalmente en medidas
capacitivas y resistivas [6, 7]. Entre los diversos sensores de humedad, los
sensores de humedad capacitivos y resistivos son los ms comnmente
utilizados [8]. A continuacin se detalla el fundamento de esta clase de
sensores.

2.4.1 Sensores capacitivos

El principio en el cual se basan los sensores capacitivos, es en el

cambio que sufre la capacidad de un condensador al variar la constante
dielctrica del mismo. Si se utiliza la mezcla gaseosa como dielctrico entre las
placas del condensador, el valor de este estar determinado por:

28
donde:

C es el valor de la capacidad.
es la permitividad del dielctrico (constante dielctrica).
A es el rea de las placas del condensador.
d es la distancia entre las placas del condensador.

Son diseados normalmente con platos paralelos y electrodos porosos o

con filamentos entrelazados en el sustrato. El material dielctrico absorbe o
elimina vapor de agua del ambiente con los cambios del nivel de humedad. Los
cambios resultantes en la constante dielctrica causan una variacin en el valor
de la capacitancia elctrica del dispositivo de lo que resulta una impedancia
que vara con la humedad. Un cambio en la constante dielctrica de
aproximadamente el 30% corresponde a una variacin de 0-100% HR en la
humedad relativa. El material sensor es muy delgado para alcanzar grandes
cambios en la seal con la humedad. Esto permite al vapor de agua entrar y
salir fcilmente y el secado rpido para una sencilla calibracin del sensor [6,
7].

Los sensores capacitivos son especialmente apropiados para ambiente

de temperatura alta ya que el coeficiente de temperatura es bajo y el polmero
dielctrico puede soportar altas temperaturas. Los sensores capacitivos son
tambin apropiados para aplicaciones que requieran un alto grado de
sensibilidad a niveles bajos de humedad, donde proveen una respuesta
relativamente rpida. A valores de humedad superiores al 85% HR sin
embargo, el sensor tiene una tendencia a saturar y se transforma en no lineal.

2.4.2 Sensores resistivos

Los sensores resistivos estn compuestos de un sustrato cermico

aislante sobre el cual se deposita una rejilla de electrodos. Estos electrodos se
cubren con una sal sensible a la humedad embebida en una resina (polmero).
Resina se recubre con una capa protectora permeable al vapor de agua. A

29
medida que la humedad pasa por la capa de proteccin, el polmero resulta
ionizado y estos iones se movilizan dentro de la resina. Cuando los electrodos
son polarizados por una corriente, se altera la impedancia del sensor que se
mide y es usada para calcular el porcentaje de humedad relativa [7].

Debido a su estructura son sensores relativamente inmunes a la

contaminacin superficial, ya que no afecta su exactitud aunque s al tiempo de
respuesta. Debido a los valores extremadamente altos de resistencia del
sensor a niveles de humedad menores que 20% HR es apropiado para los
intervalos altos de humedad.

En la figura 7 se muestran las partes que componen este tipo de

sensores.

Figura 7. Partes de un sensor resistivo

2.4.3 Sensores mecnicos (por absorcin o deformacin)

Este tipo de sensores se usa para aprovechar los cambios en las

dimensiones que sufren ciertos tipos de materiales en presencia de humedad.
Los ms afectados son algunas fibras orgnicas como por ejemplo el cabello
humano, pelo de animal, madera y papel; as como fibras sintticas como el
nylon. Al aumentar la humedad relativa, las fibras aumentan de tamao, es
decir, se alargan. Luego esta deformacin debe ser amplificada de alguna
manera (por palancas mecnicas o circuitos electrnicos), y debe ser graduada

30
de acuerdo a la proporcionalidad con la humedad relativa. En la figura 8 se
muestra un esquema de este tipo de sensores.

Figura 8. Esquema de un sensor mecnico

El desplazamiento (X) puede ser medido de diversas maneras,

consiste en ubicar una banda extensomtrica (filamento resistivo, que puede
ser metlico o semiconductor) entre la parte mvil y la fija. Al variar X en
forma proporcional a la humedad presente, tambin lo har la banda
cambiando la resistencia de ella, luego la variacin de la resistencia puede ser
convertida a voltaje usando algn circuito de medicin de R, como lo es el
puente de Wheatstone.

En este tipo de sensores, el error de medicin es de un 3%, y su ventaja

radica principalmente en que es fcil de reproducir. Sin embargo, es poco
robusto y no es de gran utilidad en aplicaciones industriales. Su rango de
operacin se encuentra entre 15% y 95%, a temperatura ambiente entre los
20C y 70C. Uno de los requisitos para lograr una medicin ms confiable, es
que el aire circule a una velocidad de 3 m/s [2].

2.4.4 Sensores piezoelctricos

Se basan en el uso de materiales piezoelctricos, que son cristales

naturales o sintticos que no poseen centro de simetra. La frecuencia de
vibracin de un material piezoelctrico (cuarzo) vara dependiendo de la masa

31
que se deposite sobre el mismo. Por ello, son empleados en la medicin de
humedad, dado que basta cubrirlos con un material higroscpico, para que
aumente la cantidad de agua sobre el cristal en forma proporcional a la
humedad absoluta presente. A mayor masa, menor es la frecuencia de
oscilacin, con este sistema se pueden detectar hasta variaciones de 0,1Hz,
lo cual equivale a humedades de alrededor de 0,1 ppm. Son sensores bastante
robustos y muy sensibles [9]. En la figura 9 se representa un esquema del
sensor.

Figura 9. Esquema de sensor piezoelctrico

2.4.5 Sensor de sales higroscpicas

Una sal higroscpica (as cloruro de litio), es una sustancia que tiene
gran afinidad por el agua. Este sensor est compuesto por un tubo metlico,
rodeado de un tejido de fibra de vidrio, que a su vez se encuentra impregnado
de una solucin salina saturada (higroscpica) de cloruro de litio en agua. Dos
alambres de oro rodean el tejido, sin cruzarse, y se introducen en la solucin,
se encuentran con sus extremos abiertos, pues la solucin se encarga de
cerrar el circuito. La solucin de cloruro de litio se comporta como un conductor
ideal, debido a la disociacin inica que sufre en presencia de agua, por lo que
se puede considerar que los hilos de oro se encuentran cortocircuitados. Por
ello se dispone de una resistencia R, limitadora de corriente.

32
 Por disipacin de potencia, la resistencia libera energa en forma de
calor, evaporando el agua de la solucin salina. Baja entonces la concentracin
de iones, a medida que se evapora el agua, cristalizando la sal. Por ello, se
reduce la conductividad elctrica, y disminuye el calor disipado evaporndose
menos agua. Pero al formarse cristales se est invirtiendo el proceso,
inicindose la reabsorcin del fluido. La idea es que se llegue a un punto de
equilibrio, en que la cantidad de agua evaporada por aumento de temperatura
equipare la cantidad de agua absorbida por los cristales. La temperatura de
equilibrio lograda es transmitida por el tubo metlico hacia el interior de ste,
donde es medida por una termorresistencia (de platino). La temperatura es
proporcional al punto de roco y basta calibrar el sensor para obtener
mediciones correctas. En la figura 10 se muestra un sensor que utiliza este
fenmeno para medir el valor de la humedad en el ambiente.

Figura 10. Sensor de sales higroscpicas

2.5 Sensores pticos para determinar humedad

Los sensores pticos para determinar humedad han sido propuestos por
sus mltiples ventajas:

a) Estn libres de interferencias elctricas

b) Posibilidad de sensado remoto.
c) Pequeo tamao.
d) Seguros, incluso en presencia de gases inflamables

33
 Dejando aparte el uso de la espectroscopa de infrarrojo cercano que
permite la determinacin de agua debido a la relativamente intensas bandas de
absorcin del agua [10], el principio de actuacin de los sensores pticos se
basa principalmente en la retencin sobre un determinado material de una
sustancia qumica que cambie sus propiedades pticas en funcin de la
cantidad de humedad del ambiente. As, se han empleado complejos de iones
metlicos que cambian de color cuando el agua entra en su esfera de
coordinacin, [11, 12]. Las molculas de agua tambin son capaces de cambiar
de forma eficiente la fluorescencia [13] y la fosforescencia de ciertos
compuestos [14], utilizndose porfirinas [15] y algunas sustancias como el
clsico cido sulfonico 8-hidroxi-7-iodo-5-quinolina que forma un complejo con
Al (III).

Sadaoka y colaboradores [16, 17, 18] han descrito sensores de humedad

empleando polmeros con pelculas conteniendo colorantes. Estos sensores se
basan en la reaccin de equilibrio protonacin-desprotonacin de una molcula
de colorante modificado por la humedad. El proceso de protonacin
desprotonacin se asocia con la hidratacin o deshidratacin del material.
Presentan el problema de una posible lixiviacin de las molculas de colorante
por el agua condensada, lo que puede originar una deriva en la seal de salida.
Para preparar un sensor ptico de humedad seguro es necesario la
estabilizacin de tales colorantes en una matriz polimrica. Adems estos
colorantes orgnicos tienden a agregarse durante el curso de la operacin del
sensor y puede ser afectar a la estabilidad del mismo. Para abordar estos
problemas se han propuesto diferentes soluciones.

Una solucin es la inmovilizacin del colorante en la matriz polimrica [18].

Un ejemplo de este tipo de sensores es el sensor que emplea como colorante
una porfirina (,,,-Tetrakis(1-metil piridinio-4-il) porfirina p-toluen sulfonato
(TMPyP) inmovilizada en una matriz de Nafin a travs de interacciones
electrostticas [19].

Entre los materiales que se han empleado para la construccin de

34
sensores sensibles a humedad tenemos: electrolitos, polmeros orgnicos,
cermicas porosas [20], zeolitas [21, 22, 23], materiales sol-gel [24] y Nafin
[25].

Entre los colorantes que se han empleado como indicadores encontramos

azul de metileno, violeta cristal y rojo de clorofenol. Las caractersticas ms
destacadas de estos sensores se recogen en la tabla 2.

Tabla 2. Caractersticas de algunos sensores pticos para humedad

Rango Tiempo
Materiales til respuesta- Histeresis Estabilidad Referencia
(%HR) recuperacin
Colorante
(materiales 20-80 Ausencia Razonable [26]
crmicos)/polmero
Colorante
(Sulforodamina 20-80 5s Muy poco Razonable [27]
101)/polmero
Expuesto al
ambiente
pueden durar
un par de das.
Colorante (violeta
30-70 30s-2 min Muy poco Almacenado en [28]
de cristal)/Nafin
un desecador
presenta buena
seal durante 1
mes.
Colorante (azul de
9-92 2-4 min Muy poco Buena [29]
metileno)/zeolita
Colorante (azul de
6-95 1-2 min Muy poco Buena [23]
metileno)/zeolita
Colorante (azul de
20-90 -- -- -- [24]
bromotimol)/sol gel
1.1 y 8.8
Colorante 0-30 -- -- [19]
(porfirina)/Nafin min.

35
 Dentro de este ltimo tipo de sensores pticos descritos se encuentra el
sensor ptico desarrollado en la presente Memoria de trabajo fin de Mster.

3. EXPERIMENTAL

3.1 Instrumentos y aparatos

- Balanzas analticas Mettler PJ360 Delta Range y Mettler AE 163, con

rango de pesada 0-30 y 0-160 g y precisin 0,01 y 0,1 mg.
- Espectrofotmetro de diodos Hewlett Packard HP-8453.
- Equipo mezclador dinmico de gases fabricado por Air Liquide Espaa
S.A.
- Sistema de preparacion de mezclas de vapores. CEM-System (Controlled
Evaporation and Mixing), distribudo por Iberfluid.
- Agitador giratorio P. Selecta de 16 viales. Sistema centrfugo de
preparacin de membranas, modelo WS-400BZ-6NPP/LITE Technologies
Corporation (USA).
- Desecador, Selecta, Barcelona (Espaa).

3.2 Reactivos qumicos

- Agua desionizada (Tipo III). Obtenida en un equipo de smosis inversa

MilliRO12Plus (Millipore) acoplado a un equipo de refinado Milli Q PLUS
185 (Millipore).
- Lminas de poliester tipo Mylar (Goodfellow, Cambridge, UK).
- Azul de metileno (Sigma-Aldrich Qumica S.A., Madrid, Espaa).
- Surfactantes:
o Tween 20 (Sigma-Aldrich Qumica S.A., Madrid, Espaa).
o Might PSD (Sigma-Aldrich Qumica S.A., Madrid, Espaa).
o Melfdux (Sigma-Aldrich Qumica S.A., Madrid, Espaa).

36
 o Polioxietileno 23 Lauril eter, Brij 35 (Sigma-Aldrich Qumica
S.A., Madrid, Espaa).
o Brij 56 (Sigma-Aldrich Qumica S.A., Madrid, Espaa).
- Hidroxipropilmetilcelulosa, Metocel E 5 Premium L V (Dow Chemical
Iberica S.L. Tarragona, Espaa).

3.3 Gases utilizados

- Nitrgeno N2-1, botella B50; contenido en impurezas <3 ppm para el H2O,
< 2 ppm para el O2 y < 0,5 ppm para CnHm.
- Oxgeno N50, botella B50; con contenido en impurezas <3 ppm para el
H2O, < 2 ppm para el N2,<1 ppm para CH4 y<1 ppm para H2.

3.4 Preparacin de la mezcla de gases

La preparacin de las mezclas de gases se hizo con el mezclador de

gases indicado en la figura 11, el cual dispone de tres canales de entrada de
gas, en el que cada uno puede llevar un caudal desde 0 a 5 Ln/min, donde
litros normales (Ln) se refieren al volumen de gas a presin atmosfrica y a una
temperatura de 20C.

El caudal de gas se controla mediante un controlador de flujo msico

operado mediante el software FlowDDE V4.67 que permite programar la
composicin deseada. Los gases procedentes de cada canal se hacen llegar a
la torre de mezcla saliendo con un porcentaje conocido, desde donde se dirige
al portamuestras para ser usado en el espectrofotmetro de diodos. El sistema
mezclador de gases es calibrado peridicamente por la empresa
suministradora.

37
 Figura 11. Mezclador de gases

En ste trabajo se us una mezcla se 79% de nitrgeno (N2) y 21% de

oxgeno (O2) con la finalidad de simular la entrada de aire del medioambiente.

3.5 Sistema de preparacin de mezclas de vapores CEM-System

(Controlled Evaporation and Mixing)

Para producir los diferentes porcentajes de humedad desde 1 al 100% de

humedad relativa, en ste trabajo se us un CEM-System (Sistema de
evaporacin controlada y mezclado). Este sistema consta de 3 partes, una
vlvula de control, un dispositivo de mezcla y un intercambiador de calor en el
cual se calienta la mezcla de fluidos para vaporizarlos y, adems, para evitar la
condensacin. La temperatura del intercambiador de calor est controlada por
un controlador de temperatura situado en la unidad de control. En la figura 12
se muestra el sistema de control evaporacin y mezcla.

38
 Figura 12. CEM-System (Controlled Evaporation and Mixing)

Para los ensayos realizados en esta investigacin se usaron diferentes

caudales de flujo msico del lquido (agua) de 0,1 a 7,6 g/h que representa
desde el 0 al 99.5% de humedad relativa, respectivamente. Estos parmetros
son controlados en el ordenador con el software FlowView V1.17 del sistema

En la figura 13 se muestra una imagen de un Controlled Evaporation and

Mixing (CEM). La temperatura a la que se trabaj fue a 100C con la finalidad
de producir la evaporacin del agua.

39
 Figura 13. Controlled Evaporation and Mixing System

La salida del vapor se llev directamente a una cmara de climatizacin

diseada por nosotros en el compartimento de cubetas del espectrofotmetro
donde se encontraba el sensor de humedad donde se someti a diferentes
porcentajes de humedad desde 0% HR hasta el 99,5% HR, con la finalidad de
conocer la respuesta de la membrana a cambios de humedad relativa. En todo
caso, la membrana se expuso durante 1 minuto a la humedad requerida antes
de realizar la lectura de su absorbancia. Para cada uno de los porcentajes de
humedad estudiados se realizaron siempre 3 rplicas.

3.5.1 Diseo de hoja de clculo para relacionar las variables medidas

con el porcentaje de humedad relativa

Con la finalidad de facilitar la realizacin de los clculos para determinar

los diferentes porcentajes de humedad relativa a los que se desea trabajar se
dise una hoja de clculo en Microsoft Excel, en la que se relacionan las
variables psicomtricas, temperatura y humedad especfica a una presin
determinada. Se realizaron los clculos para dos temperaturas diferentes: 20C

40
y 25C. En esta hoja de clculo se vara la temperatura (C), caudales de gas
(l/min) y caudales de agua (g/h) y se obtiene los diferentes porcentajes de
humedad relativa. La hoja de clculo se realiz basndose en el programa
pSICRO, versin 1.5.1, software gratuito disponible on line, diseado por
investigadores de la Universidad de Valencia, y basado en el diagrama de
ASHRAE, en el que a una presin determinada y en diferentes puntos del
diagrama psicromtrico, indica las propiedades del gas como porcentaje de
humedad relativa a diferentes temperaturas de trabajo. Este software presenta
en la pantalla del ordenador el diagrama psicromtrico del aire y simplemente
mediante la posicin del cursor en la misma se determinan todas las
propiedades del aire hmedo, tambin mediante dos variables cualquiera
(fijada la presin total) se determinan todas las dems.

Con la razn entre la masa de agua y la masa de aire se calcul la

humedad especfica. Segn la tabla psicromtrica del programa pSICRO se
represent la humedad especfica vs. humedad relativa a temperatura y
presin constante (20C y 0,0316 bar, respectivamente). Con la ecuacin
obtenida con esta grfica conocemos la humedad relativa. De sta manera
cuando cambiemos el caudal de agua obtendremos los diferentes porcentajes
de humedad relativa deseados. Trabajamos de la misma manera para 25C.

En la figura 14 se muestra una imagen del diagrama psicromtrico en el

que nos basamos para realizar la hoja de clculo y facilitarnos as el trabajo
para la conversin de unidades de medida.

41
 Figura 14. Diagrama psicromtrico utilizado

3.6 Preparacin y medida de las membranas sensoras

Para la preparacin de membranas sensoras se han descrito diversas

metodologas. Por la sencillez de preparacin y los buenos resultados que
proporciona, la metodologa que implica la disolucin de los componentes
reactivos en un disolvente de evaporacin controlada que origina la membrana
con las caractersticas deseadas, es la elegida.

En la preparacin de los sensores se distinguen dos etapas: la

elaboracin y optimizacin de la disolucin que contiene los reactivos (llamada
cctel) y la posterior preparacin del sensor propiamente dicho, usando el
cctel anterior.

La preparacin de los sensores consiste en la disolucin de un nmero

determinado de componentes en un disolvente adecuado. La optimizacin de
las concentraciones y las proporciones del cctel requiere estrategias muy
diferentes segn las caractersticas del sensor.

42
 Para preparar las membranas sensoras, se utiliz un sistema rotatorio
de velocidad variable (spin on device). En la figura 15 se muestra el dispositivo,
que consta de un motor que hace girar un plato con una muesca superficial
donde se encaja la lmina de polister y que contiene las mismas dimensiones
que sta. Con ayuda de una micropipeta se deposita la cantidad deseada del
cctel en la lmina de polister que se encuentra girando a una velocidad dada
y con atmsfera controlada de nitrgeno. De esta forma, el volumen del cctel
depositado se expandir de manera homognea sobre el polister debido a la
accin de la fuerza centrfuga hasta que el disolvente se haya evaporado. Una
vez evaporado el disolvente del cctel, resulta una zona circular, conocida
como zona sensora, sobre la lmina donde se encuentran los componentes
necesarios para reconocer al analito y producir la seal analtica. La membrana
se deja reposar en un desecador al que se le realiz el vaco.

Figura 15. Sistema rotatorio para fabricacin de membranas sensoras

En la figura 16 se muestran los componentes de la membrana sensora.

43
 Figura 16. Esquema de la membrana sensora

3.7 Seleccin de componentes del sensor

El sensor de humedad desarrollado se basa en un colorante sensible a

las variaciones de humedad retenido en un polmero hidroflico con un
surfactante que se adiciona como aditivo al sensor.

3.7.1 Seleccin del polmero hidroflico

El polmero hidroflico seleccionado fue hidroxipropil metilcelulosa

(HPMC) (Metocel). El Metocel es un ter de celulosa con grupos metilo e
hidroxipropilo que es muy empleado como aglutinante de granulados y como
agente de recubrimiento. Es capaz de retener agua, adems de tener la
propiedad de ser permeable a gases [36]. Tambin se utiliza para evitar la
coalescencia y la formacin de sedimentos, ya que acta como protector de
coloides [32].

En bibliografa esta descrita la utilidad de este polmero para la

determinacin de humedad. Los polmeros de HPMC son ejemplos tpicos de
polmeros hidrfilicos vtreos. Son comestibles, resistente a los aceites y

44
grasas, flexible, transparente, inodoro, inspido, soluble en agua, acta como
barrera moderada al oxgeno y buena resistencia [30]. Por estas razones, han
sido ampliamente utilizados como materiales de revestimiento tanto en el rea
farmacutica como en el rea alimentaria [30, 31]. En estas aplicaciones se
requiere tanto la prevencin de la oxidacin as como la prdida de humedad
del producto. Para aplicaciones farmacuticas y alimentarias, la calidad
comestible de material de revestimiento es un aspecto importante. [32]. Debido
a su naturaleza hidroflica, del polmero de HPMC retiene la humedad y evita la
absorcin de otros componentes tales como aceites [33]. En comparacin con
otros polmeros, los polmeros de HPMC tienen mayor temperatura de
transicin vtrea [34, 35], esto implica que los polmeros de HPMC pueden
contener ms componentes plastificantes sin alterar a los sistemas [37, 38]. El
amplio rango de uso y las propiedades de los polmeros de HPMC lo hacen
adecuado para nuestro estudio.

En el presente trabajo de investigacin hemos utilizado el azul de

metileno como colorante indicador con el que se determinarn los cambios de
absorbancia al presentarse cambios en el color de la membrana al ser
expuesto a diferentes porcentajes de humedad [23].

Para optimizar la cantidad de Metocel utilizada para preparar el coctel, se

ensayaron 4 cantidades distintas de Metocel (1, 2, 4 y 5%) disuelto en 1 ml de
agua. Para ello, se prepar en viales de vidrio de 4 ml la mezcla de los
componentes del sensor.

3.7.2 Seleccin del colorante indicador

En bibliografa se recogen diferentes colorantes usados como indicadores

en el diseo de sensores pticos para determinar humedad, de entre ellos
hemos seleccionado el azul de metileno.

El azul de metileno es un colorante catinico que reacciona con aniones

orgnicos para formar sales hidrofbicas de color azul intenso, que puede
extraerse fcilmente con un disolvente orgnico y cuantificarse posteriormente

45
por fotometra [23]. Al ser el azul de metileno un colorante, en el sensor actuar
como un indicador, ya que tiene la propiedad de cambiar de color azul intenso
al estar al 0% de humedad a violeta al ser expuesto a humedad. De sta
manera se pueden cuantificar sus cambios de color midiendo su absorbancia y
relacionndola directamente con la humedad relativa [39]. Este cambio e color
se basa en la protonacin y desprotonacin de molculas de colorante al darse
el proceso de deshidratacin e hidratacin [23].

El azul de metileno presenta dos mximos en su espectro de absorcin

uno a 610 nm y otro a 664 nm, este ltimo fue la que se seleccion para
realizar las medidas ya que en nuestro caso se corresponde con la seal de
absorbancia ms elevada. En la grfica 1 se observa el espectro de absorcin
correspondiente al azul de metileno en Metocel, despositados en una
membrana de polister tipo Mylar.

610 nm 664 nm

Grfica 1. Espectro UV-Vis de azul de metileno en Metocel

3.7.3 Seleccin del surfactante

Para la optimizacin de los componentes del cctel fue necesario incluir

un surfactante, ya que en pruebas preliminares se ensayaron diferentes
ccteles sin surfactante y los mismos no respondan a humedad.

46
 Un surfactante es una sustancia que se emplea para disminuir la tensin
superficial entre la fase dispersa y la continua. Cuanto menor sea la tensin
superficial entre las dos fases de una emulsin ms fcil es la emulsificacin.
La caracterstica bsica del surfactante es modificar la tensin superficial [40].

Los surfactantes son usados en los sensores pticos con la finalidad de

aumentar la mesoestructura del material husped (Metocel) y para aumentar su
porosidad [41]. Adems reducen la tensin superficial y facilitan la penetracin
de gases debido a la formacin de dispersiones estables que aumenten la
eficacia sensora de la membrana. [42]

En el presente trabajo de investigacin se ensayaron 5 surfactantes

diferentes en 5 diferentes proporciones. Todos los surfactantes estudiados son
de carcter no inico. Adems, se ensay el surfactante dodecilsulfato sdico
que es un surfactante inico, pero no se disolvi completamente en el cctel,
razn por la cual se desech. En la tabla 3 se muestran las caractersticas ms
relevantes de los diferentes surfactantes ensayados.

Tabla 3. Surfactantes ensayados

Surfactante Caractersticas
Tween 20 Surfactante no inico, polisorbato tensioactivo.
Might PSD Copolmero policarboxilato. Superplastificante.
Melfdux 2651 Plastificante para agua. ter policarboxlico.
Brij 56 Surfactante no inico polioxiietileno
Brij 35 Surfactante no inico polioxietileno 23.

3.8 Medidas de absorcin en membranas

Las medidas de las diferentes membranas sensoras se realizaron con

ayuda de un portamuestras adecuado en el compartimento de medida de un
espectrofotmetro, donde se registra el espectro de absorcin. La membrana
se encuentra dentro de una cmara de climatizacin fabricada por nosotros y
con las dimensiones adecuadas para ubicarse sobre el portamuestras del

47
espectrofotmetro y con una entrada de gas procedente de la salida del CEM.
El portamuestras de diseo propio permite situar la membrana sensora
verticalmente y en una posicin adecuada para la medida de absorcin en la
zona sensora y, por otra parte, que se adaptan perfectamente al
compartimento de cubetas del espectrofotmetro. Dicho portamuestras est
fabricado en hierro y pintado de negro mate.

Cuando la membrana sensora es introducida en este portamuestras, el

orificio que presenta coincide con la zona activa del sensor, de forma que el
haz de radiacin la atraviesa por la zona central. En todos los casos, el
dimetro del orificio del soporte es ligeramente inferior al de la zona activa de la
lmina de Mylar, aumentndose as la reproducibilidad de las medidas. De esta
manera se evita que la radiacin atraviese los bordes del sensor, pues es la
zona del mismo que est sujeta a mayores variaciones en funcin de cmo
haya tenido lugar el secado de la zona activa. Como se indic en el apartado
3.6.2 la longitud de onda seleccionada para los ensayos fue de 664 nm.

4. RESULTADOS Y DISCUSIN

4.1.1 Optimizacin de la cantidad de Metocel

Al medir las absorbancias de cada una de las membranas preparadas de

acuerdo con el apartado 3.6.1, se pudo comprobar que el polmero Metocel
disuelto en agua al 2%, era la mnima concentracin requerida para que se
formara una membrana lo suficientemente delgada como para obtener la mejor
respuesta a humedad, por ello, esta concentracin se seleccion como valor
ptimo para posteriores experiencias.

4.1.2 Optimizacin de la cantidad de azul de metileno

Para determinar la cantidad de azul de metileno usado en la preparacin

del cctel para las membranas se ensayaron 6 concentraciones diferentes con
3 rplicas cada una, las lecturas fueron realizadas en el espectrofotmetro UV-

48
Vis a 664 nm.

En la tabla 4 se muestra las cantidades de azul de metileno ensayadas y

los resultados obtenidos.

Tabla 4. Optimizacin de la cantidad de azul de metileno

Cantidad de Azul
de Metileno (% Absorbancia
peso/volumen)
5x10-3 0,37860,0006
-2
1x10 0,40390,0006
-2
2x10 0,89230,0010
-2
3,2x10 1,09840,0013
-2
4x10 1,53750,0038
-2
5x10 1,72690,0043

Al analizar la tabla anterior podemos ver que con bajas cantidades de azul
de metileno (5x10-3 y 1x10-2 %) obtenemos absorbancias inferiores a 0,40,
mientras que al trabajar con cantidades de azul de metileno de (3,2 x10-2, 4x10-2
y 5x10-2 %) reporta absorbancias mayores a 1. Con 2x10-2 % de azul de metileno
se obtiene una absorbancia de 0,8923 por lo que se seleccion sta cantidad
como ptima para trabajar en las siguientes membranas realizadas.

4.1.3. Optimizacin de la cantidad de surfactante

La medidas de la seal analtica del sensor se realizaron para diez

valores diferentes de humedad relativa entre 0% HR y 99,5% HR, como se
muestra en la tabla 5, donde se observan los datos de la diferencia entre la
absorbancia mxima y mnima para cada uno de los surfactantes y cantidades
estudiadas. Este rango de medida conviene que sea lo mayor posible con la
finalidad de determinar si hay respuesta.

49
 Tabla 5. Diferencias entre absorbancias mximas y mnimas obtenidas con los
diferentes surfactantes estudiados
Surfactante Cantidad Abs.mx.- Abs.min.
1,0 L ---
2,5 L 0,12
Tween 20 3,0 L 0,10
5,0 L 0,4
6,0 L 0,05
0,1 mg 0,41
0,3 mg 0,57
Might PSD 0,5 mg 0,39
1,0 mg 0,32
2,0 mg 0,41
0,1 mg 0,51
0,3 mg 0,3
Melfdux 0,5 mg 0,44
1,0 mg 0,36
2,0 mg 0,45
0,1 mg 0,20
0,3 mg 0,38
Brij 56 0,5 mg 0,51
1,0 mg 0,21
2,0 mg 0,34
0,1 mg 0,50
0,3 mg 0,48
Brij 35 0,5 mg 0,62
1,0 mg 0,47
2,0 mg 0,50

Podemos observar la tabla anterior que 0,5 mg de surfactante Brij 35

ofrece los mejores resultados ya que se obtiene la mayor diferencia entre la
absorbancia mxima y la mnima (0,62). En experimentos siguientes se har la
calibracin con todos ellos todos los surfactantes con la finalidad de estar

50
seguros que ste es el surfactante ptimo.

4.2 Cantidad cctel utilizado para preparar el sensor

Para optimizar la cantidad de cctel depositada sobre un soporte de

polister tipo Mylar para preparar la membrana sensora, se usaron 3
cantidades diferentes de coctel: 0,15, 0,20 y 0,25 L en el spin on device
operando a una velocidad de giro de 150 r.p.m con 3 rplicas cada una. En la
tabla 6 se muestran los resultados obtenidos.

Tabla 6. Optimizacin de la cantidad de cctel

Cantidad de cctel
Absorbancia
(L)
0,15 0,40510,0010
0,20 0,87730,0012
0,25 1,47910,0023

Como podemos ver en la tabla 6 con 0,15 L de cctel obtenemos una

absorbancia de 0,4051 mientras de con 0,25 L obtenemos absorbancias
mayores a 1.

En los realizados se descart las cantidades que ofrecen absorbancias

inferiores a 0,4 y superiores a 1 ya que en los espectrofotmetros presentan un
mnimo de incertidumbre relativa a valores intermedios de absorbancia (A =
0,4-0,9). Si pasa poca luz por la muestra (gran absorbancia), es difcil medir la
intensidad, mientras que si pasa mucha luz (baja absorbancia), es difcil
apreciar la diferencia entre la muestra y la referencia. Por esta razn,
analizando los resultados de absorcin obtenidos se ha decidido trabajar con
0,20 mg de azul de metileno y 0,20 L de cctel en la membrana ya que nos
ofrecen los valores de absorbancia de 0,8929 y 0,8769, respectivamente.

En la figura 17 podemos ver una imagen de una membrana preparada

con 20 L de cctel. Una vez preparadas las membranas se las conserva en un
desecador pintado de negro y a vaco, con la finalidad de evitar que la luz y la

51
humedad del ambiente las altere.

Figura 17. Membrana sensora

4.3 Medidas de Humedad Relativa

Como se puede ver en el espectro de la grfica 2 los valores de

absorbancia varan en forma decreciente a medida que va incrementando el
porcentaje de humedad, con lo que podemos asegurar que la membrana
responde a los diferentes cambio de humedad relativa.

0 % HR

99,5 % HR

Grfica 2. Espectro UV-Vis de membrana expuestas diferentes porcentajes de humedad

relativa en el rango de 0 a 99,5%

4.4 Caracterizacin del sensor para humedad. Parmetros analticos

Se realiz la calibracin con cada uno de los tipos y cantidades de

surfactantes estudiados (en total 25 calibraciones). La absorbancia se midi a

52
664 nm dentro del rango de humedad relativa del 0 al 99,5% con 10 puntos
diferentes de humedad relativa y con tres rplicas para cada porcentaje de
humedad. En la tabla 7 se pueden observar los resultados de los coeficientes
de regresin lineal.
Tabla 7. Resultados de las calibraciones con los diferentes surfactantes
Tipo de
Cantidad b a R2
surfactante
1,0 L -- -- --
2,5 L (-1,640,02)x10-3 (508,90,1) x10-3 0,782
Twenn 20 3,0 L (-1,640,02)x10-3 (5104)x10-3 0,802
5,0 L (-5,720,04)x10-3 (8672)x10-3 0,863
6,0 L (-0,840,02)x10-3 (448,90,2)x10-3 0,482
0,1 mg (-2,240,04)x10-3 (6071)x10-3 0,405
0,3 mg (-5,00,1)x10-3 (9557)x10-3 0,853
Might PSD 0,5 mg (-5,40,2)x10-3 (8145)x10-3 0,900
1,0 mg (-4,030,04)x10-3 (6561)x10-3 0,929
2,0 mg (-5,400,04) x10-3 (8732)x10-3 0,915
0,1 mg*
0,3 mg (-5,040,06)x10-3 (8421)x10-3 0,786
Melfdux 0,5 mg (-5,390,01) x10-3 (8252)x10-3 0,939
1,0 mg (-4,40,1)x10-3 (7311)x10-3 0,928
2,0 mg (-6,000,03)x10-3 (7931)x10-3 0,871
0,1 mg (-5,600,04) x10-3 (7541)x10-3 0,985
0,3 mg (-5,320,04) x10 -3
(837,950,04) x10 -3
0,862
Brij 56 0,5 mg (-5,350,03)x10-3 (10190,07)x10-3 0,877
1,0 mg (-2,520,03)x10-3 (8831)x10-3 0,667
2,0 mg (-4,200,08)x10 -3
(10541)x10 -3
0,846
0,1 mg (-5,500,07)x10 -3
(8572)x10 -3
0,846
-3
0,3 mg (-5,750,01)x10 (7211)x10 -3
0,915
Brij 35 0,5 mg (-6,280,05)x10 -3
(786,00,4)x10 -3
0,990
1,0 mg (-5,040,10)x10 -3
(7242)x10 -3
0,913
2,0 mg*
b pendiente
a ordenada en el origen
R2 coeficiente de correlacin
*absorbancias mayores que 1. No cumple la linealidad de la ley de Beer.

53
 Fijndonos en los valores de la pendiente de la curva de calibracin
(Tabla 7) y en los valores de Amx-Amin (Tabla 5) se seleccion como sensor
ptimo el formado por Brij 35 ya que con l se obtienen los valores mximos de
pendiente en la curva de calibracin junto con la mayor diferencia entre la
absorbancia mxima y mnima medidas, quedando la composicin ptima del
sensor como sigue:

1 ml de Metocel en agua al 2%, 2x10-2 % de azul de metileno y 0,5 mg de

Brij 35, depositando 0,20 L de cctel sobre la lmina del soporte inerte de
poliester tipo Mylar.

La grfica 3 muestra curva de calibracin del sensor de humedad ptimo.

Grfica 3. Curva de calibracin de sensor ptimo

4.4.1 Rango dinmico lineal

El rango dinmico lineal del sensor se calcul a partir de la curva de

calibracin obtenida a partir de las medidas realizadas a 664 nm en 10
diferentes porcentajes de humedad dentro del rango de 0 al 99,5% de
humedad relativa con tres repeticiones cada una. El sensor present un rango

54
dinmico lineal en toda la zona ensayada del 0 al 99,5 % HR con un coeficiente
de correlacin de 0.990.

Segn bibliografa [43] los sensores para humedad que emplean como
indicador azul de metileno adsorbido en zeolitas responden bien en un rango
de humedad de 6 a 92%, mientras que en los resultados del presente trabajo
de investigacin vemos que presente mayor respuesta en un rango de
humedad relativa de 0 al 99,5%.

4.4.2 Sensibilidad

La sensibilidad del sensor se calcul a partir de la pendiente de la curva

de calibracin obtenida a partir de las mediciones realizadas a 664 nm en 10
diferentes porcentajes de humedad dentro del rango de 0 al 99,5% de
humedad relativa con tres repeticiones cada una. El valor de la pendiente es
de 0,0061,203. Segn bibliografa algunos sensores pticos de humedad en
los que usan azul de metileno reportan una pendiente de 2,1x10-4 [43],
comparndola con la pendiente obtenida en la curva de calibracin del sensor
en estudio podemos ver que nuestro sensor presenta mayor sensibilidad en
un orden de magnitud.

4.4.3 Lmite de deteccin y cuantificacin

Lmite de deteccin

El lmite de deteccin lo calculamos segn el mtodo establecido por la

IUPAC [44].

Lmite de cuantificacin

El lmite de cuantificacin lo calculamos segn el mtodo establecido por

la IUPAC [44].

55
 El lmite de deteccin para el sensor estudiado en el presente trabajo de
investigacin es de 0,034 %HR, mientras que el lmite de cuantificacin es de
0,09 %HR.

4.4.4 Precisin

La precisin se estudi en trminos de reproducibilidad y repetibilidad.

Reproducibilidad

La reproducibilidad de la respuesta del sensor se evalu midiendo los

valores de absorbancia a cinco porcentajes de humedad, los porcentajes
seleccionados para el estudio fueron 0% HR, correspondiente a la ausencia
total de humedad que se consigue sometiendo la membrana a una corriente
del 100% de N2 durante 1 min, un porcentaje bajo de humedad una cantidad
media y a la cantidad mxima de humedad que responde el sensor a 664 nm.
Para ello se prepararon un conjunto de diez membranas con tres rplicas cada
una, la media de la desviacin estndar relativa (DER) para cada uno de los 5
porcentajes de humedad est entre 3,76 y 5,01 % como se puede ver en la
tabla 8.

Tabla 8. Caractersticas de la membrana sensora para determinacin de humedad

% HR % DER
0 3,761
1,78 5,001
13,7 5,008
35,0 5,008
99,5 4,728

Repetibilidad

La repetibilidad de la respuesta del sensor se evalu midiendo una nica

membrana sensora a porcentajes seleccionados de humedad de 0% HR,

56
correspondiente a la ausencia total de humedad que se consigue sometiendo
la membrana a una corriente del 100% de N2, porcentajes bajos de humedad,
cantidad media y a la cantidad mxima de humedad que responde el sensor,
durante 1 min a 664 nm. Para cada uno de los 5 porcentajes de humedad la
desviacin estndar obtenida sta comprendida entre 0,074 y 0,260 % como se
puede ver en la tabla 9.

Tabla 9. Datos de repetibilidad

% HR % DER
0 0,260
1,78 0,109
13,7 0,074
35,0 0,143
99,5 0,214

Segn literatura [45], para que exista reproducibilidad y repetibilidad en

los datos se acepta datos de desviacin tpica relativa (DER) inferiores al 5%,
comparando con los datos obtenidos en el presente trabajo de investigacin las
medidas del sensor son reproducibles y reversibles.

4.4.5 Tiempo de recuperacin y respuesta

En la grfica 4 podemos ver el comportamiento del sensor cuando

pasamos del 0% HR al 99,5% HR (grfica roja) y del 99,5% al 0% HR (grfica
azul). Como podemos observar para pasar de 0% HR a 99,5% HR, el sensor
presenta una buena respuesta, en un tiempo de 1 min. Mientras que cuando
trabajamos en sentido inverso, (99,5% HR a 0% HR) notamos que el sensor
presenta una baja recuperacin, no llega a alcanzar el valor de absorbancia
correspondiente al 0% de HR.

57
 0% HR

99,5% HR

Grfica 4. Curva de respuesta de 0 y 99,5 % HR

Al observar que el sensor no es reversible al mximo porcentaje de

humedad relativa trabajado (99,5%), se realizaron ensayos sometiendo el
sensor a cada uno de los diferentes porcentajes de humedad relativa en forma
creciente y despus de someterla a determinado porcentaje de humedad, se la
pona en contacto con nitrgeno para saber hasta qu porcentaje de humedad
el sensor es reversible. De esta forma sometamos a un cierto porcentaje de
humedad a la membrana sensora y a continuacin eliminbamos la humedad
situando el sensor en una corriente de nitrgeno durante un periodo de tiempo
ms largo del habitual, 3 minutos, con el objetivo de comprobar si el tiempo era
tambin un factor determinante en la reversibilidad del sensor. En la tabla 10 se
muestran los porcentajes de humedad a los que se realiz los ensayos con las
absorbancias obtenidas y los tiempos de respuesta.

58
 Tabla 10. Ensayos de recuperacin y respuesta de la membrana
Tiempo de exposicin
HR (%) Absorbancias
del sensor
N2 0,82040,0012 3 min
1,78% HR 0,79610,0010
N2 0,81810,0006 3 min
7,0% HR 0,77600,0009
N2 0,80940,0012 3 min
13,7% HR 0,76830,0011
N2 0,79710,0009 3 min
29,6% HR 0,75640,0012
N2 0,77240,0010 3 min
40,0% HR 0,72330,0010
N2 0,76810,0011 3 min
50% HR 0,64430,0012
N2 0,76720,0013 3 min
55,6% HR 0,59500,0012
N2 0,59840,0012 6 min
60% HR 0,40040,0010
N2 0,44320,0010 6 min

En la grfica 5 se representa las absorbancias reportadas al someter la

membrana a los diferentes porcentajes de humedad.

59
 Grfica 5. Ensayos de recuperacin y respuesta

Como podemos ver en la tabla 10 y grfica 5, el sensor presenta buena

reversibilidad hasta el 50% de humedad relativa, la diferencia de seal es
inferior al 5%, concretamente 0,11% de DER. Con porcentajes de humedad
superiores al 50% HR la membrana tuvo que ser expuesta a N2 durante 6 min y
a pesar de eso se obtuvo una baja reversibilidad 0,37% DER. Inclusive se
intent aumentar el tiempo de contacto del sensor con nitrgeno hasta 20
minutos pero el sensor no recuper su seal. Por lo que concluimos que el
sensor no es reversible hasta el 99,5 %, aunque si responde hasta este valor
de humedad.

Ante estos resultados, se realiz otro ensayo para comprobar la

reversibilidad, pero solo hasta el 50% de humedad relativa. Para ello, se
realizaron diferentes ciclos sometiendo el sensor a variaciones de humedad
entre el 0 y el 50% HR de forma continua. Los resultados se muestran en la
grfica 6 donde se puede observar claramente que el sensor funciona de forma
reversible entre estos rangos de HR.

El tiempo de respuesta del sensor fue de 60 segundos y el tiempo de

recuperacin de 90 segundos. Esta es una propiedad caracterstica de los

60
materiales porosos donde la cintica de desorcin de molculas de agua de los
poros son ms lentos que su adsorcin.

0%HR 0%HR 0%HR

50%HR 50%HR 50%HR

Grfica 6. Curva de respuesta entre 0 y 50% HR

En los sensores pticos suele ocurrir que el tiempo de recuperacin es

mayor comparado con el de respuesta la causa de esto probablemente sea por
la gran hidrofilicidad de la membrana, la cual retrasa la liberacin de agua en el
flujo de un gas seco.

4.4.6 Tiempo de vida del sensor

Para estudiar el tiempo de vida del sensor se han preparado tres

membranas sensoras conservadas bajo una atmsfera inerte en un desecador
y en oscuridad, a las que se les est realizando un seguimiento peridico para
comprobar cmo varia su seal en funcin del tiempo. Hasta el momento estas
membranas llevan preparadas dos meses no habindose producido ninguna
variacin significativa en su respuesta, por lo que se puede concluir que
actualmente tienen al menos un periodo de vida de dos meses. Este estudio
contina en curso.

61
 4.5 Caractersticas del sensor

En la tabla 11 podemos ver en resumen las caractersticas de la

membrana sensora optimizada en el presente trabajo de investigacin.

Tabla 11. Parmetros analticos de sensor ptico

Parmetros analticos
Rango dinmico lineal (% HR) 0-99,5
Sensibilidad, (b) (-6,280,05)x10-3
Ordenada en el origen, (a) (786,00,4)x10-3
LOD (%HR) 0,034
LQ (%HR) 0,09
Reproducibilidad
% HR % DER
0 3,761
1,78 5,001
13,7 5,008
35,0 5,008
99,5 4,728
Precisin
Repetibilidad
% HR % DER
0 0,260
1,78 0,109
13,7 0,074
35,0 0,143
99,5 0,214
%HR Tiempo (s)
Tiempo de recuperacin y
0 50 60
respuesta
50 0 90
Tiempo de vida (das) 60 al menos

62
5. CONCLUSIONES

- Se ha desarrollado un sensor de tipo ptico para la medida de

humedad basado en azul de metileno inmovilizado en un polmero
hidroflico.

- Se ha establecido un sistema robusto para la medida de humedad en

trminos de porcentaje de humedad relativa.

- Se ha diseado una hoja de clculo para relacionar las variables

psicomtricas, temperatura, humedad relativa con las variables de
medida, caudal de gas y caudal de agua con el objeto de preparar
mezclas gaseosas de humedad conocida.

- Se ha diseado y puesto a punto de una membrana sensora para

determinar humedad.

- Se ha caracterizado la membrana sensora mediante instrumentacin

de laboratorio.

- Los resultados muestran que el sensor estudiado presenta un rango

dinmico lineal 0 al 99,5 % de humedad relativa con un coeficiente
de correlacin del 0,99.

- El sensor diseado es reversible hasta el 50% de humedad relativa,

mientras que para el mximo porcentaje de humedad relativa
estudiado presenta baja reversibilidad.

- El tiempo de respuesta del sensor para pasar de un porcentaje bajo

de humedad (0% HR) a un porcentaje alto (99,5% HR) es de 60
segundos.

- Al realizar los ensayos de tiempo de respuesta hasta el 50% de

humedad relativa, el tiempo de respuesta de 0 a 50% HR es de 60

63
 segundos, mientras que el tiempo de respuesta para llegar del 50 a
0% HR es de 90 segundos.

- Se ha validado del mtodo en trminos de sensibilidad, precisin,

tiempo de recuperacin y respuesta y tiempo de vida del sensor.

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