ING METALURGICA UNJFSC

Ingeniera Qumica y Metalurgia 2015

Ingeniera Metalrgica

Ciclo: IV
qumica orgnica laboratorio
Doloriega Flores Gustavo

Ing. Delicias Natividad Huasupoma Qumica Orgnica

ING METALURGICA UNJFSC

El presente trabajo esta echo con esmero, dedicado

a mis padres y sobre todo pensando en nuestro
futuro y queriendo aprobar el curso.

Ing. Delicias Natividad Huasupoma Qumica Orgnica

ING METALURGICA UNJFSC

PRESENTACION
El presente informe es un trabajo monogrfico de investigacin
tratndose de una exposicin del rea del *qumica orgnica *
Siendo el informe tratndose del tema de reactivo orgnicos
usados en la flotacin de minerales, para la cual recopilaremos
toda la informacin requerida que sern expresadas en este
informe.

Ing. Delicias Natividad Huasupoma Qumica Orgnica

ING METALURGICA UNJFSC

En el presente trabajo monogrfico estamos expresando el tema

de reactivo orgnicos usados en la flotacin de minerales, Los
procesos de concentracin por flotacin juegan un rol
preponderante en la recuperacin de especies valiosas desde sus
respectivas menas. El nmero de variables que inciden sobre los
resultados metalrgicos obtenidos a travs de la aplicacin de
este proceso a una mena en particular, es muy extenso; En
muchas ocasiones se denomina como un proceso complejo. Por
eso es indispensable tener pautas necesarias para una buena
preparacin de los reactivos para la flotacin.

Reactivos de flotacin

Ing. Delicias Natividad Huasupoma Qumica Orgnica

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Los agentes de flotacin se clasifican en colectores, espumantes y modificadores

a) El colector: es el reactivo fundamental del proceso de flotacin, puesto que
produce la pelcula hidrofbica sobre la articula mineral
b) El espumante tiene como propsito la creacin de una espuma capaz de
mantener las burbujas cargadas e mineral hasta su extraccin de la mquina
de flotacin
c) Los modificadores: la funcion especifica de los reactivos modificadores es
preparar la superficie de lo minerales,para la adsorcion o desorcion de un
detrminado reactivo sobre ellas y crear en la pulpa las condiciones propicias
para realizar una buena flotacion, son :
Reguladores de pH: cal , carbonato de sodio, cido sulfrico
Depresores: impiden que floten algunos sulfuros u otros minerales
segn el caso ejm, NaCN comprime al ZnS y pirita; el K2Cr2O4 deprime
al PbS; el ZnSO4 deprime al ZnS
Activadores: hacen flotar los minerales que fueron deprimidos en otros
circuitos. Ejemplo, para flotar ZnS que ha sido deprimido con ZnSO4 en
el circuito de Pb, para activar el ZnS se usa una solucin al 15% de
CuSO4
Dispersantes: estos reactivos hacen que las partculas finas (ganga)
son ms fcilmente mojables por el agua y se disminuyen as las
posibilidades de que floten. Ejemplo, Na2CO3 deprime al Au, sulfuros
metlicos, excepto al ZnS

COLECTORES
Generalidades
El colector constituye, por lo tanto, en el factor principal del circuito de flotacin. De all
que es necesario ms apropiada del colector y modificadores para obtener los mejores
resultado metalrgicos
Clasificacin
Colectores inicos o polares
Colectores anionicos
Colectores anionicos sulfhdricos

Xantato: R-O-C-S-Me (Na o K)

S

Dithiofosfatos R-O S
\ //
P
/ \
R-O S-H(Na o K)

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R S
\ //
Dithiocarbamatos N-C-S-Me (Na o K)
/
R
S

THIOCARBANILIDA C6H5-NH-C-NH- C6H5
(DIFENILTHIOUREA)

COLECTORE ANIONICOS OXIDRILICOS

Estn representados por los cidos grasos, que pueden tener
uno o ms enlaces dobles en su parte apolar o sus mezclas
tcnicas y un tomo de hidrogeno como mnimo en su grupo
polar son aplicables a los minerales no sulfurosos
R-COOH

OTROS COLECTORES ANIONICOS

a) ACIDOS FOSFONICOS
Llamados por la HOECHST Flotinor P (P-184 Y EL P-195)

OH ONa
I I
R-P=O + 2NaOH ---- R-P=O + 2H2O
I I
OH ONa

b) ALCANSULFONATOS SODICOS
Llamados por la HOECHST Flotinor AT, en su cadena
contiene de 14 a 17 tomos de carbono
CH3-(CH2)6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
I
SO3Na

c) ALQUILSULFATOS SODICOS

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Llamados por la HOECHST como Flotinor S; cuyas

cadenas alquilo contienen de 16 a 18 tomos de
carbono
CH3-CH2-CH2-(CH2)12-CH2-CH2-SO4Na
Sulfato sdico de heptadecilo

d) THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS
Son aplicables en la flotacin de los sulfuros de cobre y
zinc y son tambin buenos colectores para los minerales
oxidados. Sin embargo, su uso es muy limitado debido a
su olor sumamente desagradable

CH3-CH2-CH2-CH2-SH Butanothiol o thiobutanol o

butilmercaptano

COLECTORES CATIONICOS
Los ms comunes es del grupo amina, donde los tomos de hidrogeno
son reemplazados por radicales heterocclicos
Son reactivos orgnicos, cuyo catin es de carga positiva que reacciona
con la superficie de los minerales. Son principalmente usados para la
flotacin de silicatos y ciertos xidos metlicos

R-CH2-NH2 amina
R-CH2-NH3-Cl sal de amina
COLECTORES NO IONICOS O NO POLARES
Son colectores que no se disocia en iones, adems estos reactivos son
hidrocarburos que no tienen grupo o grupos polares, sirve para flotar minerales
fuertemente hidrofbicas como el carbn, azufre y molibdenita. Como
colectores no polares al aceite de transformador, kerosene
XANTATO O XANTOGENATOS
Los Xantato es el principal grupo de colectores sulfidrilicos pudindose utilizar de
manera universal en la flotacin de todos los minerales sulfurosos e incluso, de
minerales no frricos y no sulfurosos(Cu, Pb, Sb), que pueden convertirse
superficialmente en sulfuros mediante agentes sulfurants tales como Na2s o NaHS,
tambin son buenos promotores de menas oxidadas de Pb y Cu
VENTAJAS DE LOS XANTATOS
Tiene gran difusin debido a su bajo costo
Tienen fuertes propiedades colectoras y buena selectividad
Se puede flotar en medio acido con los dixantogenatos, estos tienen buenas
propiedades colectoras para metales nativos y cementados ( cemento de
cobre)
FUNCION DE LOS XANTATOS
Es proporcionar a las superficies de los minerales el carcter hidrofbico
Facilitar la adherencia a las burbujas de aire

EFECTOS DE LOS XANTATOS

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Cuando se agregan en un exceso de estos reactivos, flotan todo tipo de

sulfuros, no hay seleccin, es decir se ensucian los concentrados. Tambin
flotan piritas e insolubles
Cuando se agregan en pequeas cantidades tampoco hay seleccin, los
sulfuros valiosos pasan al relave
DISOCIACION DEL XANTATO

SINTESIS DEL XANTATO

R OH + MeOH R OMe + H2O

Alcoholalquil hidroxido de un alcalino(K o Na) alcoholato del alcalino agua

S
//
R OMe + CS2 R O C formula general del xantato
alcoholato del alcalino disulfuro de carbono \ donde Me(K, Na, H+)
SMe

REACCION DEL XANTATO

REACCION DE HIDROLISIS.-
S
// Calor
R O C S Me + HOH R OH + MeOH + CS2

S
//
C5H11 O C S Na + HOH C5H11 OH + NaOH + CS2

REACCION DE OXIDACION
Resulta la formacin de dixantogenatos, siendo los reactivos oxidantes:
K2Cr2O7, HNO3 y KMnO4
S S S
// // //
2C2H5 O C S Na + 1/2O2 C2H5 O C S S C O C2H5 + Na2O
Dixantogenato de etilo

Los dixantogenatos, es un buen colector por si mismo, debido a su baja

solubilidad en agua resulta poco satisfactorio. Son utilizados como colectores
para metales nativos y cementados.

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NOMBRES COMERCIALES DE LOS XANTATOS

XANTATO ETIL POTASICO Z-3

Es el Reactivo de mayor selectividad por su corta cadena carbonada. Usado
generalmente en menas complejas de Ag/PB o Zinc
S
//
C2H5 O C - SK
XANTATO ETIL SODICO Z-4

S
//
C2H5 O C - SNa
XANTATO AMIL POTASICO Z-6
Reactivo poderoso y el menos selectivo, usado generalmente en circuitos de
accin rpida y sobre todo en el tratamiento de minerales de Zinc marmatticos.
Es usado tambin en circuitos de flotacin con una acidez moderada.
S
//
C5H11 O C SK

XANTATO ISOPROPIL SODICO Z-11

Parecido al primero por su cadena carbonada. Es el reactivo ms usado en el
PER para el tratamiento de minerales polimetlico.
S
//
C3H7 O C - SNa

XANTATO ISOBUTIL SODICO Z-14

Colector ampliamente usado para flotar sulfuros de plomo, plata y zinc, tambin
es usado en los circuitos de flotacin de cobre con buenos resultados
metalrgicos. Puede sustituir en algunos casos al Xantato Amlico de potasio.
S
//
C4H9 O C SNa

AEROFLOATHS O DITHIOFOSFATOS
Son sales sdicas de cidos dithiofosforicos alifticos que difierne entre si por la
longitud de los radicales alquilas
SINTESIS
Estos compuestos orgnicos, son productos de las reacciones orgnicas entre el
pentasulfuro de fosforo y los fenoles, alcoholes, tioalcoholes, mercaptanos, aminas,
cido cresilico y cresol, etc.

R-O S
\ //
4R OH + P2S5 2 P + H2S
/ \

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RO SH
cido dithiofosforicos

TIPOS DE AEROFLOATHS
PROMOTOR AEROFLATH LIQUIDOS Se produce por la reaccin entre el
cresol o el cido cresilico, el pentasulfuro de fosforo y un lcali. Los aerofloaths
nmeros 15, 25, 31 y 33 son colectores lquidos y debido a la presencia del
cido cresilico libre en su composicin, tambin tienen propiedades
espumantes.

CH3-C6H4-O S
\ //
4CH3-C6H4OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S
/ \
CH3-C6H4-O S-Na

Dithiofosfato cresilico de Na

(CH3)2-C6H3-O S
\ //
4(CH3)2-C6H3OH + 2NaOH + P2S5 ----------> 2 P + 2H2O + H2S
/\
(CH3)2-C6H3-O S-Na

Dithiofosfato xilenol sodico

Las propiedades espumantes decrecen en intensidad en el siguiente orden:

AEROFLOATH 15,25,31 Y 33. EL AEROFLOATH 242 tiene propiedades
espumantes muy debiles. Los promotores AEROFLOATH 135 Y 194 no tienen
propiedades espumantes. Estos colectores se utili-zan en la flotacion de menas
sulfurosos de Pb Y Zn y tambien para menas de Cu, en remplazo del
xantogenato.
EL AEROFLOATH 242; es un promotor soluble en agua, selectivo, rapido
y activo, y no es necesario acondicionar en la pulpa; es usado especialmente
en la flotacion de sulfuros de Pb. Cu y en algunos casos sulfuro de Zn. Se
recomienda preparar soluciones al 10%

PROMOTOR AEROFLOAT SOLIDO Resultan de la reaccion de los alcoholes

alifaticos con pentasulfuro de fosforo y un alcali. El mas conocido de estos
colectores es el dietildithiofosfato de sodio, muy soluble en agua; son
colectores puros, no tienen propiedades espumantes y por esto son
apreciados. Se emplean extensivamente en la flotacion de menas de Cu-Pb-
Zn.

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CH3-CH2-O S
\ //
P
/ \
CH3-CH2-O S-Na

Diethil-dithiofosfato de sodio

La gama de promotores AEROFLOATH incluye al promotor AEROFLOATH 208, 211,

238, 243 Y 149.Los promotores AEROFLOATH de este grupo son similares en
apariencia, pero difieren en su coposicion quimica.

Los promotores AEROFLOATH secos pueden usarse con menor alcalinidad que
los xantatos para obtener resultados optimos, especialmente en presencia de
sulfuros de hierro y de sulfuros de cobalto y niquel.

En resumen los dithiofosfatos y aun en mayor grado que los xantogenatos,se adhieren
por si mismos muy fuer-temente a la superficie de los minerales. Son utilizados
ampliamente en la flotacion de menas sulfurosas y menas de metales preciosos.

USOS DE AEROFLOATS COMERCIALES

COLECTORES ANINICOS OXIDRILICOS

CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS

CIDOS CARBOXLICOS MONOBSICOS SATURADOS
GENERALIDADES:
Los cidos carboxlicos alifticos son llamados tambin cidos grasos(los
que presentan cadena normal), los trminos medios y superiores existen en
las grasas de animales y vegetales; de ellos pueden ser aislados. El grupo
funcional se llama grupo carboxil,- COOH.
DISOCIACION:
C8H17.COOH ---------> C8H17.COO- + H+

PROPIEDADES FISICAS
Los cidos grasos son lquidos y slidos fcilmente movibles.
El olor de los primeros trminos (C1 a C3) son picantes.

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El olor de los trminos medios (C4 a C8) es rancio y repugnante.

Los trminos superiores, a causa de su escasa volatilidad son
inodoros.
Los cidos: frmico, actico, propionico y butanoco son solubles en
agua.
NOMENCLATURA
La funcin carboxlico debe estar siempre en el extremo de una cadena
carbonada, y la numeracin de la cadena ms larga debe comenzar por
este punto.

CH3
5 4I 3 2 1
CH3 C CH2 CH COOH
I I
CH3 C2H5

Acido 4,4 dimetil- 2 etil pentanoico

CIDOS CARBOXLICOS MONOBSICOS NO SATURADOS

GENERALIDADES
Son llamados tambin cidos de la serie acrlica (CH2=CH-COOH) u oleica
(C17H33-COOH).

La reactividad qumica de los cidos no saturados, es capaz de todas

aquellas reacciones aprendidas.

Estos cidos estn ms disociados que los cidos saturados,

especialmente ocurre esto cuando el doble enlace se encuentran en los
tomos de carbono en posicin y

CH3 - CH=CH CH2 COOH

PROPIEDADES FISICAS
Los trminos inferiores son fcilmente solubles en agua.
La solubilidad en agua decrece rpidamente en los homlogos
superiores.
Los cidos saturados con 10 tomos de car-bono y todos sus
homlogos superiores solidos a la temperatura ordinaria, los cidos
insaturados se solidifica a bajas temperaturas. Ejemplo, el cido
oleico, C17H33-COOH no saturado se solidifica a 14C y se funde de
nuevo por encima de 14C.

NOMENCLATURA
Reglas para nombrar los alquenos ramificados:
CRITERIOS PARA ELEGIR CADENA PRINCIPAL:

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Se elige como cadena principal a la que contiene mayor nmero de

dobles enlaces.
6 5 4 3 2 1
(3-nbutil-1,5-hexadieno) CH2=CH - CH2 CH CH = CH2
I
CH2 CH2 CH2 CH 3

A igualdad de nmero de dobles enlaces, se le da prioridad a la ms

larga.

3 2 1

(3-propil-1-hepteno) CH3 CH2 CH2 CH - CH = CH2

I
CH2 CH2 CH2 CH3
4 5 6 7
APLICACIONES:
COMO COLECTORES: la estructura de los cidos carboxlicos y sales
carboxlicas son semejantes a la de los xantogenatos.

DISOCIACIN Y PARTES DEL ACIDO CARBOXILICO

Por lo tanto, son colectores. El nmero de carbonos tiene que ser ni muy bajo ni muy
alto para que sus propiedades colectoras sean satisfactorias, lo ptimo esta entre 8 y
12 carbonos.

Los cidos orgnicos y jabones son colectores altamente eficientes para muchos de
los minerales NO SULFUROSOS, es decir para flotar minerales oxidados y no
metlicos.
OTROS PROMOTORES ANIONICOS
THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS

GENERALIDADES
Los tioalcoholes se encentran en los animales vegetales y el petrleo

S
/ R SH mercaptanos
H2S S +
\ Ar Ar SH thiofenoles

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PROPIEDADES QUIMICAS
FORMACION DE MERCAPTIDAS
El hidrogeno de su grupo SH se puede sustituir por los metales; s
originan as las mercaptidas
Calor
R SH + MeOH R S Me + H2O

Calor
CH3 CH2 SH NaOH - - - - CH3 CH2 S Na + H2O
Etil sulfuro de Na
REACCION DE OXIDACION
Los oxidantes suaves, tales como los halgenos, transforman a los
mercaptanos en di sulfuros

2R SH + I2 - - - - R S S R + 2HI

2CH3 CH2 SH + I2 - - - - CH3 CH2 S S CH2 CH3 + 2HI

Dietil di sulfuro

Se pueden reducir fcil y completamente a mercaptidas por los

reductores, por ejemplo con el sulfuro de sodio

CnH2n+1 S.S - CnH2n+1 +3Na2S - 2 CnH2n+1 S Na + 2 Na2S

CH3-CH2-S-S-CH2-CH 3+ 3Na2S - 2CH3-CH2-S-Na + Na2S

Etilsulfuro de Na
REACCION DE HIDROGENOLISIS
Ni
C4H9 SH + H2 C4H10 + H2S

APLICACIONES
Loa mercaptanatos son aplicables en la flotacin de los sulfuros de
cobre y zinc y tambin son buenos colectores para los minerales
oxidados. Sin embargo su uso es muy limitado por su desagradable olor

ALCANSULFONATO SODICO (SERIE 800)

Llamado por la HOECHST como FLOTINOR AT, este colector se elabora por
sulfooxidacion de n-parafinas que contiene en su cadena de 14 a 17 atomos de
carobono
Se usa como colector para flotar la ganga de los fosfatos, mezcldo con los acidos
grasos sirve para flotar minerales pesados de las arenas vitreas
CH3 (CH2)6 CH 2 CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3
I 5-sulfonato sodico de tetradecilo

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SO3Na

CH3 (CH2)10 CH 2 CH2 CH2 CH CH2 CH3

I 3-sulfonato sodico de heptadecilo
SO3Na

ALQUILSULFATOS SODICOS
Llamado por la HOECHST como FLOTINOR S, la cadena alquilo contiene de 16 a 18
tomos de carbono

R CH2 OSO3Na FLOTINOR S

CH3 CH2 CH2 (CH2)12 CH2 CH2 SO4Na

Sulfato sdico de heptadecilo

CH3 CH2 CH2 (CH2)13 CH2 CH2 SO4Na

Sulfato sdico de octadecilo

COLECTORES CATIONICOS
AMINAS ALIFATICAS O ALCOHILAMINAS
GENERALIDADES
Esta clasificacion incluye a las aminas y las sales de aminas comprende tambien a
otros promotores analogo de las sales de amonio que se ionizan de tal manera que el
grupo hidrocarburo y el grupo reaccionante del promotor es el ion cargado
positivamente

R NH2
Ar - NH2
Amina primaria : R NH
Amina secundaria : R NH R O R2NH
Amina terciaria : R3N
R R
\ /
NHOH + 4 R N OH hidroxido de amonio cuaternario
/ \
R R

NOMENCLATURA
Relativamente las aminas pueden ser nombradas citando los grupos sustituyentes
(radical alquilica) y terminando con el sufijo AMINA
CH3
I

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CH3 C NH2 CH3 CH2 N CH3 (CH3)3 N

I I
CH3 H
t-butilamina metil-etilamina trimetilamina
o etil amino

AMINAS TIPICAS Y SUS PROPIEDADES

METODOS DE PREPARACION
a) METODO DE HOFMANN.- se obtienen a partir de los halogenuros de alcohilo
sobre soluciones acuosas de amonio. En la primera fase se forma la amina
primaria (monoalcohilamina), a partir de esta amina se forman las dems
aminas por el exceso de haluro de alquilo existente

CH3 CH2 CH2 Cl + NH3 CH3 CH2 CH2 NH2 + HCl

Propil amina

CH3CH2CH2NH2 + CH3CH2CH2Cl (CH3CH2CH2)2NH + HCl

Dipropil amina

(CH3CH2CH2)2NH + CH3CH2CH2Cl (CH3CH2CH2)3N + HCL

Tripropil amina

(CH3CH2CH2)3N + CH3CH2CH2Cl (CH3CH2CH2)4NCL

Cloruro de tetrapropil amonio

b) POR DEGRADACION DE HOFMANN.- por accin oxidante de un hipoclorito

alcalino o hipobromito alcalino una sal sdica sobre las amidas

R CO NH2 + NaOBr + 2NaOH R NH2 + Na2CO3 + NaBr + H2O

C3H7 CO NH2 + NaOBr + 2NaOH C3H7 NH2 + Na2CO3 + NaBr + H2O

c) POR HIDROGENACION DE AMIDAS

R-CO-NH2 + 2H2 R-CH2-NH2 + H2O

PROMOTORES NO POLARES

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CARACTERISTICAS
Tienen baja solubilidad en el agua
Son hidrocarburos que no tiene grupo polares, por lo tanto no se
disocian
Son fuertemente hidrofbicas
APLICACIONES
Entre los principales colectores no inicos tenemos al kerosen, aceite e transformador
e hidrocarburos saturados e insaturados que no poseen grupos polares se aplican
como:
Son colectores no inicos que sirven para flotar minerales fuertemente
hidrofbicas, tales como el carbn, grafito, azufre y molibdenita
Estos colectores no tienen propios medios para absorberse sobre la superficie
de los minerales, por lo tanto, por lo tanto para que sea til tiene agregarse
juntamente con otros colectores hetepolares
Cuando se flota carbn, el kerosene pierde completamente sus propiedades
espumantes, en este caso es necesario agregar un espumante

ESPUMANTES

GENERALIDADES:
El objetivo principal es estabilizar a las burbujas de aire que suben
a la superficie, para formar espumas sustentadoras, consistentes o
estables y se desplome muy rpidamente al pasar de la celda de
flotacin a las canaletas colectoras de concentrados.
Por lo tanto, los espumantes son sustancias orgnicas
heteropolares de superficie activa. En este sentido, son compuestos
anlogos en su estructura a los colectores; su diferencia, est en el
carcter del grupo polar, que en los colectores es un grupo
qumicamente activo para reaccionar con la superficie de los
minerales, mientras que en los espumantes es un grupo
LIOFLICO de gran afinidad por el agua.

PARTES DE UN ESPUMANTE

ADSORCIN DE UN ESPUMANTES

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COMPOSICIN Y ESTRUCTURA DE LOS ESPUMANTES:

Hidroxil -OH R-CH2-OH

Carboxil -COOH R-CH2-COOH
Carbonil =C=O R-CH2-CO-CH2-R
Un grupo amino -NH2 R-CH2-NH2
Un grupo sulfo -SO4H o SO3H R-CH2-SO4H o R-CH2-SO3H
Los espumantes ms eficientes son los compuestos orgnicos alifticos

ESPUMANTES USALES
ACEITE DE PINO.

CH3 CH3 CH3

I I I
C C-OH C-OH
/ \\ / \ /\
H2C CH H2C CH H2C CH2
I I I I I I
H2C CH2 H2C CH2 H2C CH2
\ / \ / \ /
CH CH C
I I II
C-OH C C
/\ / \\ / \
H3C CH3 H3C CH2 H3C CH3
TERPINOL TERPINOL TERPINOL

CRESOLES

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CH3 CH3 CH3

I I I
/ \-OH /\ /\
IOI IOI IOI
\/ \ /-OH \/
I
OH
o-CRESOL m-CRESOL p-CRESOL

Las tres combinaciones existen en la brea de hulla. Son preparadas por repetidas y
cuidadosas destilaciones fraccionadas: o-cresol (P.E.=191C, P.F.=30C); el m-cresol
(P.E.=202C, P.F.=4C) y el p-cre-sol (P.E.=202C, P.F.=36C).

Se emplea como agentes desinfectantes. Debido a la accin bacteriana muy fuerte es

empleado para impregnar la madera y las traviesas de los ferrocarriles y otros usos.

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