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/.Osuna,D. Lbpez, J.G. Galindo y M.C.

RNa
TOXICIDADDE PUGUlClDAS ORGANOFOSFORADOS EN CAMARONES PENAEUS Sp

EVALUACIN TOXICOLGICA DE METlL PARATIN, METIL AZINFS,


CLORPIRIFOS, DIAZIN~N,Y METAMIDOFOS, EN CAMARONES DEL GNERO
PENAEUS Sp

l. Osuna*, D. Lpez**, J.G. Galindo*** y M.C. Riva****

0.1 Resumen 0.3. Rsum. VALUATION TOXICO-


El objetivo principal de este trabajo es LOGIQUE DU METIL PARATION,
estudiar la letalidad de los Plaguicidas METIL AZINFOS, CLORPIRIFOS,
organofosforados: Metil Paratin, Metil Azinfs, DIMINON ET METAMIDOFOS, SUR
Clorpirifos, Diazinn y Metamidofos, en camarones
LES CREVETTES DU GENRE
del gnero Penaeus sp. Se ha realizado una
exposicin a diferentes concentraciones de los PENAEUS Sp.
compuestos, determinndose la CL50 L'objectif principal de ce travail est d'tudier
(concentracinque ocasiona e150 % de mortalidad) I'efficacit Itale des anti-flaux organophosphors:
en un tratamiento agudo de 48 horas. Clorpirifos Metil Paration,Metil Azinfos, Clorpirifos, DDianon et
result ser el ms txico con una CL50-48h de Metamidofos, sur les crevettes du genre Penaeus
0.0027 mg4 mientras que Metamidofospresent la sp. Les crevettes ont t exposes a diffrentes
menor toxicidad con una CL50-48 h. de 5.132 mg /l. concentrations de composants, pour dterminer la
CL50 (concentration quiprovoque50% de morfalit)
Palabras clave: Toxicidadaguda,plaguicida, Camarn,Penaeus, pendant un traitement aigu de 48 heures, Clorpirifos
CL50.
a dmontr &re le plus toxique avec une LC50-48 h
de 0,0027 mgtl, et Metamidofos le moins toxique avec
une CL50-48 h de 5132 mgA.
0.2. Summary. TOXICOLOGICAL
EVALUATION OF METHYL Mots-cls: Tom'cite, aige, plaguicides, Penaeus, CL50.
PARATHION, METH YL AZINFOS,
CHLORPYRIFOS, DlAZlNON AND
METHAMIDOPHOS TO THE
SHRIMPS FROM GENUS A nivel mundial se utilizan entre 5 y 10
millones de toneladas de plaguicidas integrados en
PENAEUS Sp. 1.O00 formulaciones con un valor aproximado de
Themain purpose of this work is to study the 16.30 millones de dlares. De dichas cantidades se
lethal~tyof the pesticides Methyl Parathion, Methyl utilizan el 70 % en actividades agrcolas y un 30%
Azinfos, Chlo/pyrfos,Diazinon and Methamidophos para otros fines, como por ejemplo para uso
on shrimps of the genus Penaeus sp. exposed at dom~tico~.~).
diferent concentrations of these compounds; CL50 Se estima que menos del 0.1% de los
was determined (the one causing 50%of death rate) plaguicidas aplicados sobre una zona agrcola
in an acute treatment of 48 hours. Results show that alcanzan al organismo que origina la plaga y hasta
Chlotpytifos is the most toxic (48 h-LC50:0.0027 el 99% se dispersa en el medioambientepresentando
mg/l) and Methamidophos presented the lowest un riesgo potencial para los ecosistemas vecinos2).
toxicity of al1 them (48 h-LC5O: 5.132 mgA). Existen unos 250 compuestos
organofosforados manufacturados en todo el mundo,
Key words: Acote toxiciN pesticide, Shnmp, Penaeus, LC50.
de los cuales aproximadamente 140 son plaguicidas,
y el resto son principalmente compuestos de uso
Maestro en Ciencias Israel Osuna Flores. Instituto Tecnolgico industriaP. Qumicamente, son steres del cido
de los Mochis (Secretara de Educacin Pblica, Mxico).
Doctorando en el Laboratorio de Toxicologfa Ambiental de este fosfrico o tiofosfrico que presentan menor Iipofilia
Instituto. (INTUCTER, UPC) y persistencia en el medio que otros plaguicidas
Licenciado en Ciencias Biolgicas. David Lpez Ribas.
utilizados (organoclorados). Son comnmente
Doctorando en el Laboratorio de Toxicologa Ambiental de este utilizados en la agricultura y en la ganadera, para la
Instituto. (INTEXTER, UPC) proteccin de cultivos y10 eliminacin de
** Dr. en Ciencias Qulrnicas, Jos Guillermo Galindo Reyes. ectoparsitos4).
Laboratorio de Toxicologa y Contaminacin Marina de la Un bajo nivel de bioacumulacin, con la
Universidad Autnoma de Sinaloa (M6xico)
excepcin de los Clorpirifos (logKow:4,96),junto con
"" Dra. en Ciencias Biolgicas. M-arrnen R NJuan.
~ Investigadora la amplia degradacin que presentan en el medio,
de la UniversidadPolit6cnica de Catalunya, Jefe del Laboratorio
de ToxicologfaAmbiental (INTEXTER. UPC)
han sido las razones por las cuales los plaguicidas
organofosforados estn sustituyendo en parte a los
Losune, D. Lbpez, J.G. Galindo y M.C. Riva
TOXICIDAD DE PUGUICIDAS ORGANOFOSFORADOS EN CAMARONES PENAEUS Se

plaguicidas organoclorados. Sin embargo, esto no 2. MATERIAL Y METODOS


elimina el peligro que comporta su amplio uso sobre
Los compuestos usados en este estudio son
todo en reas con intensa actividad agrcolas).
cinco plaguicidas organofosforados: Metil Paratin,
El riesgo de contaminacin afecta a
Metil Azinfs, y Metamidofos han sido obtenido de
diferentes tipos de ambientes acuticos,
BAYER de Mxico, Clorpirifos de DOW ELANCO y
particularmente ros, estuarios, lagunas y pantanos.
Diazinn de DRAGON AGROQUIMICOS, (Mxico)
Los plaguicidas organofosforados han sido
determinados en aguas costeras y continentales en
Metil Paratin o,o-dimetil o-(4-nitrofenil)
concentraciones que varan de 10-20 ngll hasta
fosforotioato
valores superiores a 120 pg/1@9).
MetiAzinfs o,o-dimetil S-((4-0x0-1,2,3-
Otros autores citan que los plaguicidas
benzotriazin-3(4h)-iI)metil)fosforoditioato
organofosforados pueden presentar efectos
Clorpirifos (o,o dietil o- (3,5,6 tricloro-2-
mutagnicosy carcinognicos sobre los organismos
piridinil) fosforotioato
que viven en ecosistemas de aguas costeras y
Diazinn o,o- dietil, o-(2-isopropil-6-metil-4-
continentales.
pirimidinil)
El objetivo principal de este trabajo es
Metamidofos 0,s-dimetil fosforamidotioato
estudiar el efecto txico de 5 plaguicidas
organofosforados; en camaronesdel gnero~enaeus
Estructura qumica de los plaguicidas
Sp. y determinar la concentracin letal media ( CL50)
durante un tratarniento agudo de 48 horas. empleados en el estudio:

(CH30)TPS.S-CH,- (3\ /
((22."-~s.0-F

(CHjh H
/ N

Azinfs metil Diazinon


CH3-S
l
CH,-O-PO.NH~

N Metanidolos

Clorpirifos

..3-o,,-Ps.~-~ -

Metil Paratin

Los camarones peneidos utilizados fueron antes de iniciarseel ensayo. Las caractersticas del
colectados en una zona no contaminada a unos 110 agua: salinidad 20 ppm., t: 20 a 29 O C , pH: 7.5 -7.8
Km de la costa de Mazatln (Estado de Sinaloa, y fotoperodo de 12 horas as como las
Mxico) y en granjas camaroncolas del Estado de concentraciones de los plaguicidas fueron
Sinaloa. Los experimentos se llevaron a cabo con mantenidas a lo largo de todo el ensayo, a su vez se
juveniles de 5 a 7 cm de longitud. cambi el agua y se aliment a los camarones a las
Para la eleccin de las concentraciones de 24 horas.
txico se tuvo en cuenta el informe presentado por Todos los ensayos se realizaron con aguas
la Comisin Intersecretarial Para el Control del de igual salinidad y por duplicado, aadiendo
Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y distintas cantidades de cada uno de los plaguicidas
Sustancias Txicasl1)ylos resultados obtenidos por organofosforadosdisueltos previamente en acetona
Galindo et a1.12-13). y manteniendo la concentracin de oxgeno a nivel
Los anirnales fueron mantenidos y de saturacin. Cada grupo de 8 animales fue
aclimatados en el laboratorio durante dos semanas mantenido en 10 litros de agua. Los animales se
/.Osuna,D. L6pe2, J.G. Gal~ndoy M.C. Riva
TOXICIDADDE PLAGUlClDAS ORGANOFOSFO~DOSEN CAMARONES PENAEUS Sp

expusieron a 5 concentraciones de txico durante cinco estudiados en este trabajo mientras que
un perodo de 48 horas, y como control se Metamidofos ha resultado ser el que muestra una
utiliz 3 ml de acetona (una concentracin en acuario CL50 mayor.
de 17,4 mgll) con el fin de poder observar la posible Con respecto a las observacionesrealizadas
toxicidad de este solvente orgnico. cada 4 horas, es difcil establecer un criterio ya que
A continuacin se citan las concentraciones las concentraciones de cada plaguicida a las que
utilizadas con cada compuesto: han sido expuestos los camarones son diferentes,
a) Tratamiento con Metil Paratin: 5 grupos pero se puede comentar que Metil Paratin es el
tratados con las concentraciones de 0.003776; nico que comienza a presentar mortalidad a las 4
0.00944; 0.013216; 0 .O1888 y 0.026432 mgll. horas, Metil Azinfos y Diazinn a las 8 horas,
b) Tratamiento con Metil Azinfs: 5 grupos Clorpiriifos a las 12 horas y Metamidofos a las 20
tratados con las concentraciones de 0.01515; 0.0202; horas de exposicin.
0.0303; 0.03636 y 0.04444 mdl. De acuerdo con el "Registry of toxic efects
c) Tratamiento con Clorpirifos: 5 grupos of chemical sub~tances"~~) se considera que los
tratados con las concentraciones de 0.00055625; plaguicidas estudiados en este trabajo pudieran
0.0011125; 0.00278125; 0.00445 y 0.006675 mg/l. entrar dentro de la clasificacin como altamente
d) Tratamiento con Diazinn: 5 grupos txicos, ya que los valores de CL50 resultaron ser
tratados con las concentraciones de 0.012; 0.016; inferiores a e 1 mgll; y aunque para el Metamidofos
0.024; 0.032 y 0.040. mgll. la CL50 es superior a ste valor, si la exposicin se
e) Tratamiento con Metamidofos: 5 grupos realizaraa 96h. posiblemente tambin se encontrara
tratados con las concentraciones de 2.415; 4.347; dentro de esta categora.
5.796; 8.211 y 9.660 mg/l. Galindo et alt2)encuentran valores de CL50-
Los acuarios se observaron cada 4 horas 72 hr de 3,0040 mgll y CL50-24 hr.: de 0,0173 mg/l
retirndose los animales muertos, considerando para Metamidofosy Metil Paratin respectivamente
como criierio de muerte, la ausencia de movimientos en camarones peneidos de las costas de Sinaloa,
respiratorio^^^). Mxico, adems Metamidofos result ser el menos
Para la determinacinde las concentraciones txico de los 4 plaguicidasorganofosforadoscitados
letales se segui la norma OCDE 20315). en su trabajo, lo cual concuerda con los resultados
obtenidos en este estudio.
En la Tabla 2 se presentan las CL50 de
3. RESULTADOS Y DISCUSIN algunos de estos plaguicidas obtenidas para otras
especies de camarones peneidos de las costas de
Este trabajo se ha planteado ante la
Mxico y del gnero Metapenaeus de las costas de
necesidad de conocer ms ampliamente el
la India como para otros invertebrados,tales como
comportamientode los plaguicidasorganofosforados
Gammarus, Asellus, Triops y Brachionus.
sobre los organismos acuticos y de manera
Los valores presentados en esta tabla son
especial en camarones del gnero Penaeus sp.
del orden de los obtenidos en nuestro estudio con
En la Tabla 1 y en las Figuras de 1-5 se
ligeras variaciones que pueden ser justificadas por
presentan los resultados obtenidos. A partir de las
posibles diferencias en la salinidad, dureza y
rectas (mortalidad-concentracin) se establecen los
temperatura del agua. Cabe destacar que el rotfero
valores correspondientes a la CL50 ( concentracin
Brachionus calyciflorus es mucho menos sensible
que produce el 50 % de mortalidad), CLO
que los camarones para este tipo de compuestos.
(concentracinque no produce mortalidady la CL100
En otros trabajo^^^-^^), Clorpirifos y
(concentracin que produce un 100% de mortalidad)
Metamidofos presentan CL50- 96 hr. 0,015 mg/l en
a 48 horas de exposicin.
Salmo gairdneri y 51 mgll en Salmo trutta
TABLA 1 respectivamente; segn dichas publicaciones estos
Concentraciones letales (mg 11) de los plaguicidas valores son el mayor y el menor encontrados, del
estudiados a 24 y 48 h grupo de plaguicidas organofosforados estudiados.
En estos trabajos tambin se han determinado las
CL50 de los otros tres plaguicidas de este estudio:
Diazinncon CL50- 48h. de 0.38 mgll en S. gairdneri,
Metil Paratin con CL50- 96h. de 4,74 mgll en S.
trutta y Metil Azinfs con CL50- 96h. de 0,13 mgll en
S. gairdneri. De estos trabajos se extrae que
Clorpirifos es el ms txico y Metamidofos es el
menos txico, lo cual es comparable con los
resultados obtenidos en nuestro estudio.
La mayor toxicidad presentada por
clorpiriifos se presenta como el plaguicida Clorpiriifos en este estudio y en 10strabajos sealados
organofosforado ms txico sobre camarn de 10s Con anterioridad, puede ser justificada segn
/.Osuna, D. Ldpez J.G. G d M o y M.C. Rivs
TOXICIDADDE PLAGUlClDAS ORGANOFOSFORADOS EN CAMARONES PENAEUS Se

Barber2npor la presencia de radicales etlicos en sobre todo en mamferos. Segn Sol5)yRobles et


su estructura qumica. En el mismo estudio se al2@este plaguicida presenta adems un alto valor
estipula que los compuestos organofosforados de FBC (factor de bioacumulacin).
etilderivados son ms txicos que los metilderivados,

TABLA 2
Toxicidad de plaguicidas organofosforados en diferentes especies de camarn y otros invertebrados

Clorpirifos Penaeus vannamei 0,0048 13)


Diazinn Brachionus calyc. 29,2200 23)

Los plaguicidas organofosforados han peneidos tales como la reduccin en los niveles de
demostrado ejercer efectos genotxicos y poblacin. Aunque las causas pueden ser varias,
carcinognicos, as por ejemplo Herrera y de la existen antecedentes en las estadsticas sobre la
Penalo),han llevado a cabo una revisin de la pesca de camarn, que reflejan un descenso de
carcinogenicidady mutagenieidadde un total de 448 35-38% en la ltima dcada12s3').Cabe destacar que
productos plaguicidas, encontrando para Metil en los ltimos aos se han registrado niveles de
Azi nfos, Metil Paratin y Diazinn efectos plaguicidas potencialmente peligrosos en algunos
mutagnicos. Estos plaguicidas presentan efectos estuarios y lagunas costeras del estado de Sinaloa
neurotxicos debido a l a accin que ejercen estos
xenobiticos al unirse su radical fosfrico al lugar Por las razones antes mencionadas se
estersico de la acetilcolinesterasa,produciendo una sugiere tener un control y vigilancia en la aplicacin
inactivacinde la misma con el consiguiente acmulo de los plaguicidas estudiados, para la prevencin
de acetilcolina en los terminales sinpticos del de posibles alteraciones en los ecosistemas
sistema nervioso autnomo y central, glndulas acuticos e incluso repercusiones en la salud
exocrinas y uniones neurom~sculares~~). humana.
Los plaguicidas organofosforados son
compuestos de naturaleza variable y a pesar de
presentar baja lipofilia y menor persistencia,pueden 4. AGRADECIMIENTOS
ser adsorbidos y acumularse principalmente en el
El Maestro en Ciencias Israel Osuna Flores
tejido adiposo de animales as como en otros tejidos
agradece al Consejo del Sistema Nacional de
en rganos con alto contenido en lpidos como son
Educacin Tecnolgica (COSNET) la subvencin
el nervioso, el hgado y la musculatura cardaca5).
recibida para la realizacin del proyecto 462.95-P
Se ha comprobado en diversos
del que forma parte este estudio; al Consejo Nacional
efecto sobre el metabolismo de
de Ciencia y Tecnologa (CONACYT) y a la
crustceos que pueden presentar este tipo de Secretara de Educacin Pblica (SEP) de Mxico
compuestos: alteraciones en la produccin de por su apoyo econmico para realizar la tesis
gluogeno, lpidos, protenas totales, actividad en las
Doctoral en el Laboratorio de Toxicologa Ambiental
fosfatasas cidas y alcalinas, tasa de respiracin,
de INTEXTER, UPC.
consumo de oxgeno y tasa de excrecin de amonio,
Los autores expresan su agradecimiento a
entre otros.
la ClCYT por su apoyo financiero al proyecto AMB
La toxicidad elevada sobre camarn que
95-408.
presentan sobre todo Clorpirifos y Metil paratin
debera tenerse eri cuenta, ya que-son plaguicidas
con un amplio uso en Mxicotanto a nivel domstico
como agrcola, pecuario, urbano e
Los plaguicidas organofosforados podran
presentar consecuencias sobre los camarones
/.Osuns. D. Ld~ez,J.G. Galindo y M.C. Riva
TOXICIDAD DE PUGUlClOAS ORGANOFOSFORADSEN'CAMARONES PENAEUS Sp

FIGURAS 1-5: Representacin grfica del log, de la concentracin frente a la mortalidad. Extrapolacin de
las CLO, CL50, CL1000.

Diazinn Metll Azinfs

0,001 O o10 0,100


log de la cincentracin

conc. (mgil) log concen. % mortali. conc. (mgil log conce. % mortali.

0,012 -1,92081875 25,O 0,01515 -1,81958737 12,5


0,016 -1,79588002 373 0,02020 -1,69464863 50,O
0,024 -1,61978876 62,5 0,03030 -1,51855737 62,5
0,040 -1,39794001 75,O 0,03636 -1,4393761 3 75,O
0,04444 -1,35222595 87,5

CLO = 0,0064 mgA CLO = 0,011 mgll


CL50 = 0,0207 mgll CL50 = 0,0242 m@
CL100= 0,066 mgll CL100 = 0,053 mg/l

FIGURA 1: Diazinn. FIGURA 2: Metil Azinfs.

Meti Paratin Metamidofos

100
100

v 8)
v
u
f a -
060

1S
m
3 a
a]

O
o
1.o log concentraciki 10.0
0,001 ooo 0,010000 0,ippooo 1,m
log de la concentraccon

conc. (mgil) log concen. % mortali. conc. (mgil) log concen. % mortali.

0,009440 -2,0250281O O 24 0,38291714 373


0,013216 -1,87889997 25 53 0,76312838 50,O
0,01888 -1,72399801 50 9,7 0,98497713 62,5
0,026432 -1,57786997 75
CLO = 0,301 mgll
CLO = 0,0094 mgll CL50 = 5,132 mgll
CL50 = 0,0187 mg4 CL100 = 87,53 mg/l
CL100 = 0,0374 mgl

FIGURA 3: Metil Paratin. FIGURA 4: Metamidofos.


/.Osune, D. Lbpez, J.G. Gdindo y M.C. Riva
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