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PREPARACION DE ANODOS

Eliminacin de oxigeno y azufre

Virtualmente todo el cobre producido por la fundicin a eje se refina

electrolticamente en forma subsecuente. Por esta razn el producto lquido de cobre de
la fundicin debe ser apropiado para el moldeo de nodos resistentes y delgados de 4-5
cm de espesor. Esto requiere que el cobre blister del convertidor sea refinado a fuego
para eliminar la mayor parte del azufre y oxgeno disuelto en l.

El cobre blister del convertidor contiene cerca de 0.05%S disuelto y 0,5% de

oxgeno disuelto, mientras que el cobre proveniente de procesos de fusin - conversin
continua contiene 0,5 - 2%S y 0,2% de O2. A estos niveles el azufre y el oxgeno se
combinaran durante la solidificacin para formar ampollas de SO2 gaseoso dentro y
sobre el metal recin fundido. Esto impide el moldeo de nodos resistentes delgados y de
superficie lisa, directamente desde el cobre blister.

En trminos estequiomtricos la combinacin de 0.01% en peso de azufre disuelto

y 0.01% en peso de oxgeno disuelto producirn aproximadamente 3 cm3 de SO2 (1083
o
C) por cm3 de cobre.

El propsito primario de la refinacin a fuego es eliminar azufre desde el cobre

blister lquido, eliminando as la formacin de ampollas durante la solidificacin. Las dos
etapas involucradas son:

a) Oxidacin del azufre a SO2 con aire, hasta un nivel de 0.001 0,003%S en el cobre.
b) eliminacin del oxgeno que estaba disuelto en el cobre durante la conversin y la
refinacin en la etapa (a). El O2 es reducido desde cerca de 0.6% a 0.05%
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introduciendo hidrocarburos al cobre fundido. Esta etapa llamada de reduccin minimiza

la formacin de xidos de cobre durante la solidificacin.

Algo de hidrgeno se disuelve durante la etapa de reduccin, ste se combina con

parte del oxgeno residual para producir vapor durante el moldeo, este vapor compensa la
reduccin de volumen de metal en la solidificacin, y permite la produccin de una
superficie plana en el nodo.

Los contenidos de azufre y oxgeno en varias etapas del proceso de refinacin a

fuego se resumen en la tabla 6.

Tabla 6. Concentraciones de azufre, oxgeno e hidrgeno en las etapas del proceso de

refinacin a fuego.

Etapa del proceso % en peso de S % en peso de O % en peso de H

Cobre blister 0,02 0,1 0,5 - 0,8 __

Despus de la oxidacin 0,001 0,003 0,6 1,0 __

Despus de la reduccin 0,001 0,003 0,05 0,2 2 10-5

Anodos vaciados 0,001 0,003 0,05 0,3 (Como Cu2O) 1 10-6

Mtodos industriales de preparacin de nodos

En la mayora de los casos, los nodos se refinan a fuego directamente desde el

cobre blister fundido ocasionalmente el cobre blister se moldea para ser transportado a
una refinera electroltica distante; donde debe ser refundido para la preparacin de
nodos, en este ltimo caso, se refunde tambin scrap de cobre y nodos juntos con el
cobre blister. La refinacin a fuego se efecta junto con el cobre blister. La refinacin a
fuego se efecta en hornos de Peirce - Smith o en pequeos hornos de solera. El tipo
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rotatorio predomina en aquellas plantas en que el cobre blister trata directamente,

mientras que los hornos de solera son necesarios donde se practica la fusin de carga
slida.

La temperatura de operacin est en el rango de 1130 - 1150C lo que provee

suficiente sobrecalentamiento para el moldeo subsecuente de los nodos. Hay muy poca
produccin de calor en la refinacin por lo que se necesita combustible para mantener la
temperatura del horno.

Refinacin en horno basculante

Este horno tiene "una" tobera para introducir gas al metal fundido. Para el control
preciso de la composicin del metal, los caudales de gases son relativamente bajos de 5-
15 Nm3/min, de manera que necesita una o dos toberas. La refinacin de una carga de
250 ton de cobre demora cerca de 3 - 5 horas; 1/2 a 1 hr. Para la oxidacin y el resto para
la reduccin.

Una secuencia tpica de eventos en un horno basculante de refinacin es la

siguiente:

1) Se agrega el cobre blister fundido al horno, a medida que se hace

disponible en los convertidores, hasta acumular cerca de 150 - 300 ton en el
horno.
2) La carga acumulada luego se oxida soplando aire a travs de la tobera
hasta que el contenido de azufre se baja a 0.001 - 0.003% al mismo tiempo
se toma una muestra, que al enfriarse debe mostrar una ligera contraccin o
un pequeo hoyo en ese punto el nivel de oxgeno en el cobre es cerca de
0,6%.
3) Luego se elimina el oxgeno del cobre soplando gas natural (puede ser otro)
a travs de la tobera en donde se debe llegar a niveles de oxgeno de 0.05
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a 0,2% despus de esta operacin, lo cual produce una superficie plana en

el nodo despus del moldeo.

Seccin transversal, planta de un horno basculante y detalle de una tobera del

horno basculante

hornos de solera

Similarmente, el uso del horno de nodo de tipo de solera, ha sido, por lo general
discontinuado, excepto en refineras electrolticas donde se funde Scrap, de nodos, y
cobre blister solidificado. Este horno se asemeja a uno de reverbero pero ms pequeo,
el aire y los hidrocarburos se introducen sumergiendo lanzas de acero en el bao fundido.
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Qumica de la refinacin a fuego

Existen dos sistemas involucrados en los procesos de refinacin a fuego.

a) el sistema Cu-O-S (para la eliminacin de azufre)

b) el sistema Cu-H-O (para la eliminacin de O2)

Tambin se puede eliminar oxgeno mediante las reacciones con carbono, monxido de
carbono, pero el carbono no se disuelve apreciablemente en el cobre. El N2 tambin es
insoluble en el cobre.

a) Eliminacin de azufre

La reaccin global de la eliminacin del azufre con el oxigeno del aire insuflado
por toberas es:

[S] (Blister) + O2 (aire) SO2 (gas)

Debido a que el cobre fundido tiene enlace qumico del tipo metlico, la molcula
de oxgeno al ser absorbida por el bao se disocia en sus dos tomos constitutivos,
siendo por lo tanto el oxgeno atmico la especie qumica que se encuentra disuelta en
el blister. La reaccin que representa este paso elemental es

O2 2[O] Blister

La velocidad con la cual el oxgeno es absorbido por el bao depende de.

la concentracin del oxgeno en la burbuja gaseosa
la superficie de contacto entre las burbujas y el bao.
A medida que aumentan tambin aumenta la velocidad de absorcin.
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Reaccin entre el oxgeno atmico absorbido y el azufre disuelto ocurre segn la

reaccin:

[S] Blister + 2[O] Blister SO2 Blister

La velocidad de este paso depende de la concentracin de azufre y de oxgeno

en el bao. Al comienzo de la oxidacin la velocidad es alta, para ir disminuyendo
paulatinamente a medida que el azufre se consume. Se debe promover el contacto
entre el azufre y el oxgeno, en caso contrario el oxgeno tender a oxidar el cobre.

La Desorcin del SO2 formado en el bao de cobre y su paso a la fase gaseosa

se presenta por medio de la ecuacin:

[S] Blister + 2[O] Blister SO2 (gas)

para la cual la constante de equilibrio:

pSO 2 atm
K` =
[% peso S] * [% peso O]2

es 90 para una temperatura cercana al punto de fusin del cobre (1100C), los
contenidos de azufre y oxgeno del cobre al final de esta etapa son aproximadamente
0,001% y 0,6% respectivamente, lo cual indica que la pSO2 de los gases a medida que
estos dejan el horno de refinacin est en el orden de 0,03 atm.

La velocidad de desorcin depende de:

la temperatura del bao, a mayor temperatura la desorcin es ms rpida,
de la concentracin de SO2, que tiene la burbuja que atraviesa el bao, a mayor
contenido de SO2 en la burbuja, ms lenta es la velocidad de desorcin,
la agitacin del bao ayuda a la desorcin
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b) Eliminacin de oxgeno

La concentracin de oxgeno en el cobre desulfurado, es de orden de 0,6%. Casi

todo este oxgeno se precipitara como Cu2O slido durante la solidificacin, lo que puede
ocasionar hasta un 6% en peso de inclusiones de xido de cobre. La razn de la
precipitacin es la solubilidad extremadamente baja del oxgeno en el cobre slido. La
precipitacin de oxido de cobre es minimizada eliminando la mayor parte del oxgeno
desde el cobre fundido con hidrocarburos tales como gas natural (CH4), gas reformado
natural (CO + H2), propano (C3 H8) o madera, las reacciones son:

C(s) + [O] CO(g)

CO(g) + [O] CO2(g)

H2(g) + [O] H2O(g)

El hidrgeno es soluble en alguna medida en el cobre lquido, su concentracin de

equilibrio est dada por:

pH2O
K` =
[% peso H]2 [% peso O ]

9 9
la cual tiene valores de K 1150 C = 5*.10 y de K 1083 C = 15 * 10 . As, con un contenido

final de oxgeno de 0,1% y una pH2O de 0,1 atm(1150 oC), el contenido final de hidrgeno
-5
del cobre lquido es del orden de 2 *10 % en peso.

c) Eliminacin de arsnico

El arsnico disuelto en el blister se oxida con el oxgeno atmico disuelto de

acuerdo a la siguiente reaccin.

2 [As] Blister + 3[O] Blister As2 O3 (Blister)

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el trixido de arsnico formado, es soluble en el blister y por lo tanto tiene poca

tendencia a escapar del bao pasando a la fase gaseosa, como es el caso del SO2.

Para lograr retirar el arsnico del bao, es necesario crear una escoria que sea
capaz de reaccionar con el trixido segn la ecuacin:

As2 O3 (Blister) + { Escoria} As2 O3 (Escoria)

Los reactivos usados para formar esta escoria, son el carbonato de calcio y el
carbonato de sodio. Las reacciones correspondientes son:

a) Carbonato de Calcio
CaCO3 + CALOR CaO + CO2

CaO + As2O3 (en blister) CaAs2O4

b) Carbonato de Sodio
Na2CO3 + CALOR Na2O + CO2

Na2O + As2O3 (en blister) Na2As2O4

Formacin de vapor y reduccin de volumen del metal en la solidificacin

El grado de desoxidacin del cobre se determina de acuerdo a la obtencin de una

superficie plana en los nodos durante la solidificacin, esto significa que el volumen de
vapor que se desarrolla durante la solidificacin debera ser aproximadamente igual a la
disminucin de volumen del metal puro cuando solidifica, esto es, 0.05 cm3/cm3 de cobre
a 1083 C. El hidrgeno y el oxgeno disminuyen su solubilidad durante el enfriamiento y
la solidificacin, que se combinan para formar vapor mediante la reaccin.

2[H] + [O] H2O (g,1 atm)

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La solubilidad de equilibrio del hidrgeno en el cobre slido saturado con Cu2O, y esta
dado por la expresin

pH2O
K=
[% peso H]2

12
Donde K1000C = 10 , p H2O (1000C) = 1 atm ( desprendimiento de vapor puro), el
-6
contenido de hidrgeno en equilibrio con cobre solidificado es, por consiguiente 10 % en
peso.

La cantidad real de vapor producido, depende del contenido de hidrgeno del

metal fundido, el cual aumenta con el grado de desoxidacin durante la reduccin, y
tambin aumenta con la velocidad de enfriamiento.

Un contenido de oxgeno de 0,05 - 0,2% despus de la reduccin y su contenido

-5
de hidrgeno equivalente( 2.10 %), entregan condiciones las cuales favorecen la
obtencin de cobre con una superficie plana.

Moldeo de nodos

Virtualmente todos los nodos de cobre se moldean en forma plana, en moldes de

cobre abierto en una rueda rotatoria (carrusel), esta se hace rotar para que los moldes de
nodos lleguen a la posicin de moldeo bajo el chorro de cobre fundido, en cuyo lugar
permanece mientras que se esta vaciando el cobre, cuando el molde se llena, se hace
rotar nuevamente la rueda, para hacer llegar un nuevo molde a la posicin de moldeo. El
derrame de cobre entre los moldes se evita por medio de cucharas basculantes, las que
interrumpen el chorro de cobre, la rueda contiene entre 20-30 moldes, y la velocidad de
moldeo es del orden de 25 a 50 ton/hr.
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Los nodos recientemente moldeados son enfriados y son sacados de los moldes,
esto se hace automticamente despus de una media rotacin de la rueda. El molde
vaco se cubre con un spray de una suspensin de cal para prevenir la adhesin del
prximo nodo.

El aspecto ms importante del moldeo de nodo, adems de la superficie plana, es

la precisin del espesor del nodo, esto es el peso del nodo, que debe ser tan uniforme
como sea posible.

Los nodos pesan normalmente 300 - 400 kg. Dentro de una operacin especifica
la variacin en peso de nodo a nodo es cerca 10 kg. Los nodos tienen
aproximadamente de 0.9 - 1m de forma cuadrada, 4-5 cm de espesor y son moldeados
con orejas (para suspenderlos de las celdas electrolticas).

Un reciente desarrollo en el moldeo de nodo es el uso del sistema de moldeo del

tipo cinta continua (hazelett).

En este sistema el cobre se moldea en la separacin entre dos bandas de acero

enfriadas por agua que se mueven en forma simultanea para formar una cinta continua de
cobre andico de 1 mt. de ancho y de 1-2 cm de espesor.

Esta plancha es luego guillotinada en piezas de 1 mt de largo y se les hace

perforaciones en los costados. Los nodos son soportados por barras las que se
aseguran al nodo.

La principal ventaja de este mtodo es que requiere poca mano de obra.

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Vistas esquemticas del mtodo Hazelett de colada continua en tiras de nodos

de cobre.