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Diffusion :

En physique, la diffusion dsigne deux phnomnes distincts (dont les noms anglais
diffrent) :
o Diffusion ou diffraction (en anglais scattering)
diffusion des ondes, propagation des ondes (notamment de la lumire)
lorsque celles-ci rencontrent un obstacle ;
diffusion des particules, interaction entre deux particules lorsque l'une
est projete sur l'autre ;
o diffusion : caractrise par une quation de diffusion avec une drive premire
en temps, et seconde en espace
diffusion de la matire, migration d'espces chimiques dans un milieu ;
conduction thermique, transfert de chaleur entre deux rgions d'un
mme milieu ou entre deux milieux en contact sans dplacement
apprciable de matire ;
frottement fluide, diffusion de quantit de mouvement ;
diffusivit thermique, une grandeur physique qui caractrise la capacit
d'un matriau continu transmettre un signal de temprature d'un point
un autre de ce matriau ;
etc
En informatique,
o la diffusion (broadcast) consiste envoyer le mme paquet de donnes tous
les destinataires du rseau local.
o la multidiffusion (multicast) consiste envoyer le mme paquet de donnes
plusieurs destinataires.
o la rtrodiffusion (backscatter) se produit quand on envoie les messages d'erreur
de remise d'un courrier lectronique quelqu'un qui ne l'a pas envoy.
o en cryptographie, confusion et diffusion rfre la dissipation des redondances
statistiques en entre d'une structure afin d'obtenir en sortie des statistiques
idales .
La diffusion de l'information par les mdias, et en particulier la radiodiffusion et la
tldiffusion par ondes hertziennes.
Dans l'dition papier (livres) et de jeux, la diffusion est l'ensemble des oprations
visant faire la promotion d'un ouvrage auprs des intermdiaires (grossistes,
libraires, ). Cette notion est distincte de celle de distribution.
En politique, il peut tre question de diffusion d'ides, d'idologies ou de points de vue
sociaux.

Diffusion de la matire :
La diffusion de la matire, ou diffusion chimique, dsigne la tendance naturelle d'un
systme rendre uniforme le potentiel chimique de chacune des espces chimiques qu'il
comporte.

C'est un phnomne de transport irrversible qui se traduit par la migration d'espces


chimiques dans un milieu. Sous l'effet de l'agitation thermique, on observe un dplacement
des constituants li aux gradients de concentration, de temprature et de pression.
En l'absence de ces deux derniers gradients la diffusion se fait des rgions forte
concentration vers les rgions concentration moindre. Elle a donc tendance homogniser
la composition du milieu.

Historique :

D'un point de vue phnomnologique ce phnomne a d'abord t dcrit par une loi nonce
par Adolf Fick1 en 1855, par analogie avec l'quation de la chaleur introduite par Joseph
Fourier2 en 1822.

Cette relation entre le flux et gradient d'une quantit est trs gnrale : conduction thermique,
rayonnement dans un milieu opaque, permation dans un milieu poreux, migration d'atomes
sur une surface ou dans un cristal, etc. Elle rsulte d'un changement d'chelle et de l'hypothse
d'une "petite perturbation" d'un tat d'quilibre microscopique.

Cette loi, au dpart empirique, a t justifie et gnralise dans le cas d'un milieu
multicomposant sous le nom d'quations de Stefan-Maxwell d'aprs les travaux de James
Clerk Maxwell pour les gaz3 en 1866 et Josef Stefan pour les liquides4 en 1871. Cette
gnralisation montre l'effet des gradients de temprature ou de pression sur la diffusion5. Le
cadre thermodynamique le plus gnral pour cette expression a t prcis par Lars Onsager6.

Ce problme a reu un nouvel clairage avec la dcouverte de la loi de dplaement


quadratique du mouvement brownien dcrite par Wiliam Sutherland en 19047, Albert Einstein
en 19058 et Marian Smoluchowski en 19069.

Cette loi est utilise pour la diffusion dans les rseaux cristallins dont les mcanismes
l'chelle atomique ont t expliqus10 par Yakov Frenkel11 (1926), Carl Wagner et Walter
Schottky12 (1930).

Entre l'obtention des lois du mouvement brownien et leur application aux cristaux, une tape
importante est obtenue par Sydney Chapman13 (1916) et David Enskog14 (1917) qui font le
lien pour un gaz entre le niveau atomique et le niveau continu des quation de Navier-Stokes,
permettant ainsi un calcul des coefficients de diffusion partir des potentiels d'interaction
molculaires.
La seconde moiti du XXe sicle verra se dvelopper les mthodes de changement d'chelle
permettant d'crire des lois macroscopiques partir de la description du milieu petite
chelle. Ce sont des techniques permettant de justifier la loi de Darcy pour la permation et de
calculer la permabilit. Elles sont de deux types :

les mthodes de prise de moyenne volumique introduites par Stephen Whitaker15


(1966) ;
les mthodes d'homognisation mathmatique introduites par variste Sanchez-
Palencia16 (1974) et dveloppes par les mathmaticiens franais, en particulier Pierre-
Louis Lions.

La dernire tape dans cette progression est le calcul direct du milieu (gaz ou solide)
l'chelle atomique par la dynamique molculaire. Cette mthode constitue une exprience
numrique. Elle est trs lourde effectuer et a attendu la venue des grands ordinateurs17
(1953).

Vocabulaire et dfinitions :

Le dplacement des atomes, ions ou molcules dans un milieu, que celui-ci soit solide
(cristallin ou amorphe), liquide ou gazeux, est appel de manire gnrale
migration . Ceci est galement valable pour le dplacement d'atomes sur une
surface.
L'advection dsigne le dplacement d'ensemble des espces dans un fluide. Elle est
caractrise par une vitesse qui est la vitesse barycentrique des espces du milieu.
La diffusion dsigne le dplacement d'espces venant se superposer l'advection
ventuelle. La vitesse de diffusion est l'cart entre la vitesse barycentrique de l'espce
considre et la vitesse d'advection. Il en rsulte que :
o la somme des flux massiques de diffusion est donc nulle par dfinition,
o la somme des flux de diffusion molaires ne l'est pas,
o le terme "interdiffusion" est un anglicisme qui, en franais, contient une
redondance interne.
La permation dsigne le dplacement d'une espce dans un milieu poreux. Il ne s'agit
donc pas d'un phnomne de diffusion mme si cette confusion est frquente, y
compris dans les textes techniques. On parle par exemple de diffusion gazeuse pour la
sparation isotopique, alors qu'il s'agit d'un phnomne de permation diffrentielle.
le terme autodiffusion est une notion mathmatique dcrivant la diffusion d'une espce
dans elle-mme, notion utile dans un milieu multiespces. Ce terme dsigne galement
la permation d'une espce dans un liquide ou un solide form de la mme espce
(voir figure).
le terme "quation de diffusion" dsigne une quation de conservation associe des
flux proportionnel aux gradients dans le milieu (concentration, temprature, pression :
voir quations de Stefan-Maxwell).

Lois et coefficients de diffusion :

Les lois de diffusion telle que la loi de Fick expriment une relation linaire entre le flux

massique de matire (unit kg.m-2.s-1) et le gradient de concentration o est une

concentration massique (unit kg.m-3) et une fraction massique :


Cette relation se transforme aisment pour exprimer le flux molaire dans un milieu
incompressible :

o est la masse molaire et la concentration molaire ( mol m3).

Dans un milieu multiespce, cette loi se gnralise par les quations de Stefan-Maxwell.

(unit m2.s-1) est le coefficient de diffusion binaire de i dans j (ou de j dans i). Ce
coefficient est caractristique de la physique de l'interaction ij. Il est donc trs diffrent
suivant le type de phnomne tudi. Il est gnralement de nature scalaire mais peut dans
certains cas tre un tenseur

Milieux gazeux :

Le coefficient de diffusion binaire ne dpend que de l'interaction entre i et j (mme si d'autres


espces sont prsentes). La mthode de Chapman-Enskog permet de l'exprimer sous la forme
suivante5 :

avec
Nombre d'Avogadro,

Constante de Boltzmann,

temprature,

masse molaire,

pression,

diamtre correspondant la section efficace,


intgrale de collision rduite par sa valeur pour la collision de sphres dures et
proche de 1.

L'intgrale de collision peut tre calcule avec un potentiel intermolculaire raliste tel que le
potentiel de Lennard-Jones.

Il existe des bases de donnes pour ces coefficients5,18

Le coefficient de diffusion thermique est li la conductivit thermique et dpend, au


contraire du coefficient de diffusion binaire, de toutes les espces prsentes. Il n'existe pas de

forme explicite pour o est la fraction volumique et est la conductivit


thermique . On notera que ce coefficient s'exprime en kg.m-1.s-1.
5

Milieux liquides :

La mthode la plus aboutie pour les liquides fait appel la dynamique molculaire, mthode
numrique trs lourde mettre en uvre. On se contente gnralement de la loi de Stokes-
Einstein, base sur la loi de Stokes et celle du dplacement stochastique dans un mouvement
brownien. Cette loi n'est en principe valide que lorsque la molcule i est notablement plus
grosse que celles constituant le solvant j :
o est la viscosit dynamique. Le rayon de la sphre est choisi de telle faon que son

volume soit gal au volume molaire :

Cette loi peut s'carter de quelques dizaines de pour-cent de la mesure cause de l'hypothse
sur la taille de la particule. Il existe des corrlations exprimentales utilisables pour toute
espce et corrigeant empiriquement l'expression de Stokes-Einstein19.

Milieux poreux :

La permation d'un gaz dans un milieu poreux peut s'effectuer sous divers rgimes :

si la dimension caractristique de la porosit est grande devant le libre parcours moyen


le phnomne est dsign classiquement par le terme permation, dcrite par la loi de
Darcy qui est une loi de type diffusion obtenue par changement d'chelle, prise de
moyenne volumique ou homognisation mathmatique ;
dans le cas contraire le milieu est dcrit par l'quation de Darcy-Klinkenberg suivante,
crite pour une espce seule (le cas gnral conduit un systme analogue aux
quations de Stefan-Maxwell):

avec

la masse volumique du gaz,

le coefficient de diffusion par gradient de concentration,

le coefficient de diffusion par gradient thermique.

Au risque d'une certaine confusion, on parle de diffusion bien que cela ne soit pas
rigoureusement le cas. En effet, que ce soit pour une ou plusieurs espces comme dans le cas
de la sparation isotopique, le flux total est non nul. Il s'agit donc en toute rigueur d'un
phnomne de permation. Les coefficients de diffusion dpendent des changes d'nergie et
de quantit de mouvement gaz-paroi au niveau microscopique20.

Dans le cas d'un liquide la tension superficielle joue un rle important pour les faibles
dimensions de porosit, ce qui permet d'exclure ce phnomne de notre champ de discussion

Solides :

Dans le cas des solides dont la porosit est trop faible pour que la permation s'effectue par
des mcanismes l'chelle msoscopique on parle de diffusion de dans les solides10. Par
rapport au cas prcdent il n'existe pas de phase de vol libre pour la particule diffusante.
Divers mcanismes peuvent intervenir :

migration d'une lacune (atome manquant),


migration d'un adatome (atome tranger ou atome du rseau cristallin en surnombre)
dans un interstice,
expulsion (en anglais "kick-out") d'un atome du rseau cristallin par la migration d'un
adatome tranger : l'atome du rseau se retrouve en position intersticielle ;
mcanisme de Franck-Turbull dans lequel l'adatome se retrouve pig dans une lacune
du rseau ;
autodiffusion dans laquelle les atomes du rseau changent leurs positions, ce
mcanisme pouvant ventuellement intresser plus de deux atomes ;

Enfin on mentionnera le cas o l'atome se lie chimiquement au rseau, l'exemple le plus


courant tant l'oxydation des mtaux.

Les mcanismes de diffusion (permation) sont du type brownien. Ils sont donc dcrits par
une loi de Fick. Le saut d'un site du rseau cristallin un autre se fait par franchissement
d'une barrire de potentiel grce l'agitation thermique. Les coefficients de diffusion
correspondants sont donc "activs", c'est--dire dcrits par une loi d'Arrhenius :

o E est la barrire nergtique.


Surfaces :

Il existe une trs forte analogie avec la diffusion (permation) dans un cristal. Toutefois il peut y avoir
de trs fortes interactions entre les adatomes, lesquels peuvent couvrir entirement la surface.