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PROBLEMAS 99

En un reactor discontinuo se han obtenido los siguientes datos cinticos partiendo de una con-
centracin de sacarosa, 1,0 y una concentracin de de milimol/
/litro. (Las concentraciones se han determinado por rotacin ptica):

468 0,018 0,006


hr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ll

Comprubese si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de la de Michaelis-
es decir:

En caso afirmativo calclense los valores de y M.


Nota: el problema 2-19 para el mecanismo de la ecuacin de Michaelis-Menten.

Para la reaccin en serie

Calclese cuando R alcanza la concentracin mxima y el valor de esta

3-19. Una bomba de equipada con un dispositivo sensible para la medida


de presin, se y se carga despus una mezcla de 76.94 % de reactante A y de
% de inertes a la presin de 1 atm. La operacin se efecta a 14 C, temperatura sufi-
cientemente baja para que la reaccin no transcurra en extensin apreciable.
La temperatura se eleva rpidamente a sumergiendo la bomba en agua hirviendo.
obtenindose los datos dados en la Tabla 3-P19. La estequiomtrica A 2 R y
despus de un tiempo suficiente, la reaccin se completa. Dedzcase una ecuacin cin-
tica que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en litro y minuto.

Tabla
CAP. 3. DE LOS DATOS OBTENIDOS EN UN REACTOR DISCONTINUO

En un reactor discontinuo de volumen constante se han obtenido los datos


empleando el componente gaseoso puro A:

Tiempo. 0 2 4 6 8 10 12 14 OO
parcial mm 760 475 390 320 275 240 215 150

La estequiometra de la descomposicin es R. Dedzcase la ecuacin cintica que


represente satisfactoriamente esta

Calclese el coeficiente cinetico pera la desaparicin de A en la reaccin de primer


orden en fase gaseosa 2 A R si presin se mantiene constante y el volumen de la
reaccionante disminuye el 20 % en 3 minutos, cuando la de partida contiene 80 % de A.

Calclese el coeficiente para la desaparicin de A en la de primer


orden en fase gaseosa A R si el volumen de la mezcla reaccionante aumenta un 50 %
en 4 minutos cuando se parte de A puro. La presin total dentro del sistema permanece
constante a atm, y la temperatura es de 25

3-23. Para la reaccin de orden cero, que se efecta eh una bomba de volumen
constante, con 20 de inertes, la presin se. eleva desde 1 hasta 1.3 atm en 2 minutos. Para la
misma reaccin efectuada en un reactor discontinuo de presin constante, es la varia-
cin fracciona1 de volumen en 4 minutos si la alimentacin esta a 3 atm y contiene 40 de inertes?
3-24. Para una reaccin de orden cero en fase gaseosa de estequiometra A
que tiene lugar en una bomba de volumen constante, = 1 cuando = 0 y = cuando = 1.
Para la misma reaccin con la misma de la alimentacin y la misma inicial,
que se efecta en un reactor de presin constante, Vcuando = 1 si V = 1 cuando = 0.

Cuando la descomposicin de primer orden en fase gaseosa homogenea R


se realiza en un reactor discontinuo a 2 atm con 20 de inertes presentes, el volumen
aumenta el 60 % en 20 minutos.
el tiempo necesario para que la presin alcance 8 atm si la presin inicial es
5 2 de las cuales se deben a los inertes, si la se efecta en un reactor de vo-
lumen constante.
La reaccin en fase gaseosa R + es aproximadamente de segundo orden
con respecto a A. Cuando se introduce el componente A puro a 1 atm en un reactor discontinuo
de volumen constante, la presin se eleva un 40 del valor inicial en 3 minutos. Para un
reactor discontinuo de presin constante, calclese: el tiemt necesario para lograr la
conversin; el aumento de la fraccin en volumen en este tiempo.
3-27. La sustancia gaseosa pura A se prepara bajo refrigeracin y se introduce en un capilar
de pared delgada que acta como recipiente de como se muestra en la Fig.
el manejo no hay reaccin apreciable. El recipiente de se introduce
en un de agua hirviendo, y el reactante A se descompone completamente de acuerdo con
la reaccin A R + obteniendose los datos indicados. Calclese la ecuacin cintica expre-
sando las unidades en moles, litros y minutos.
PROBLEMAS

Tiempo 1 1,s 2 3 4 6 10
Longitud del capilar ocupada por 6.1 6.8 7.85 8.1
--
la mezcla de reaccin. cm

Se ha observado que la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la


de A con B, A + AB. Se sospecha que C acta como catalizador con uno
de los reactantes para formar un producto intermedio que reacciona. A partir de los datos
de la Tabla sugierase un mecanismo posible de reaccin y la para esta
reaccin.

1 3 9
3 1
4 4 32
2 2 6
2 4 20
1 2 12

la ecuacin completa en unidades de moles, litro y segundos, para


la del tetrahidrofurano

H + + CO
+ CO
etc.

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