Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
BALANCES MACROSCPICOS
EN SISTEMA ISOTRMICOS
BALANCE MACROSCPICO DE MATERIA
Figura 7.0-1 Sistema macroscpico de flujo donde el fluido entra por el plano 1 y sale por el plano 2. Para mantener constante
la temperatura del sistema puede ser necesario aadir calor a una velocidad Q. La velocidad a la que el entorno realiza trabajo
sobre el sistema por medio de las superficies mviles es Wm. Los smbolos u1 y u2 denotan vectores unitarios en la direccin
del flujo en los planos 1 y 2. Las cantidades r1 y r2 son vectores de posicin que proporcionan la ubicacin de los centros de
los planos de entrada y salida respecto a algn origen de coordenadas designado.
Este resultado tambin se puede obtener integrando la forma de la ecuacin de movimiento expresada por
la ecuacin 3.2-8:
. p g
t 3 5
1 2 4
velocidad de ganancia fuerza de presin velocidad de ganancia fuerza de
velocidad de de cant. de mov. por que acta sobre el de cant. de mov. por transp. gravitacin/
aumento de cant. de conveccin / unid. de vol. element. / unid. de vol. viscoso / unid. de vol. unid. de vol.
mov./unid. de vol
Multiplicando ambos miembros de cada uno de los trminos de la ecuacin 3.2-8, por dV dxdydz
y operando por separado con cada uno de ellos, se tiene:
1 d d
V t dV dt V dV dt m dt
dPtot
2 V
Sw
2 dV n 2 dS n 2 dS n 2 dS
S1 S2
n 2 dS n 2 dS
S1 S2
1 12 cos180 S1 2 22 cos 0 S2
1 12 S1 2 22 S2 2 S
3 p dV
V Sw S1 S2
p n.dS
p dV p n.dS p n.
dS p n.
dS
S w S1 S2
V S1 S2
p1 cos180S1 p2 cos0S2 p1S1 p2 S2 ( pS )
4 dV n dS n dS F f
V Sm Sw
donde F f , es la fuerza viscosa del fluido sobre la pared. Este trmino
interviene en las prdidas por friccin.
5 gdV g dV mtotal g
V V
6 Sm S w
n dS
Sm S w
n pdS F f Fpf F f F
donde: F f , es la fuerza total del fluido sobre el slido.
F , es la fuerza neta de las superficies slidas que actan sobre el fluido
S m , superficies en movimiento
S w , superficie de la pared
Mencionamos nuevamente que sta es una ecuacin vectorial. Es til para calcular la fuerza del fluido sobre
las superficies slidas, Fs f , como la fuerza sobre el codo de un tubo o el aspa de una turbina. En realidad,
en la ecuacin 6.1-3 ya hemos utilizado una versin simplificada de esta ecuacin.
Notas concernientes al flujo turbulento: i) Para flujo turbulento se acostumbra reemplazar por
y 2 por 2 ; en el segundo caso se desprecia el trmino 2 , que por regla general es pequeo
respecto a 2 . ii) Adems, luego sustituimos 2 / por . El error al hacer esto es bastante
1
pequeo; para el perfil de velocidad emprico de la ley de potencia 7
proporcionado en la ecuacin 5.1-4,
2
/ 50
49
, , de modo que el error es de aproximadamente 2%. iii) Cuando se hace esta suposicin,
para simplificar la notacin suelen eliminarse los parntesis angulares y las barras superiores. Es decir se
hace que 1 1 y 12 12 , , con simplificaciones semejantes en el plano 2.
Aqu Ltot [ r v]dV es la cantidad de movimiento angular total dentro del sistema Text [ r g ]dV
2
d
Ltot w pS [r u] + Ts f Text 7.3 1
dt
Balance macroscpico de cantidad de movimiento angular en estado estacionario es
2
T f s
w pS [r u] + Text
7.3 2
que proporciona el momento de torsin ejercido por el fluido sobre las superficies slidas.
7.4 BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA MECNICA (ECUACIN
DE BERNOULLI)
d
dt
( K tot tot ) 1
2
S
1 13 11 1 1 1
2
2 23 2 2 2 2 1 1 1 2 2
S p S p S
2
velocidad a la que las energas velocidad a la que las energas velocidad neta a la que el entorno
velocidad de incremento realiza trabajo sobre el fluido en los
de las energas cintica y cintica y potencial entran en cintica y potencial salen del
el sistema en el plano 1 sistema en el plano 2 planos 1 y 2 por medio de la presin
potencial en el sistema
Wm p (. )dV ( : )dV
7.4 1
V (t ) V (t )
velocidad a la que las
superficies mviles realizan velocidad a la que aumenta velocidad a la que disminuye
trabajo sobre el fludio o disminuye la energa mecnica la energa mecnica debido
por ensanch. o compresin del fluido a la disispacin viscosa
energa mecnica total (es decir, cintica ms potencial) cambia debido a una diferencia entre las
velocidades de adicin y de eliminacin de la energa mecnica, debido al trabajo realizado sobre el fluido
por el entorno y a los efectos de compresibilidad, as como a la disipacin viscosa. Ntese que, en la entrada
del sistema (plano 1), la fuerza p1S1 multiplicada por la velocidad 1 proporciona la velocidad a la que el
entorno realiza trabajo sobre el fluido. Adems, Wm es el trabajo realizado por el entorno sobre el fluido por
medio de superficies mviles.
Ahora, el balance macroscpico de energa mecnica puede escribirse de manera ms breve como
1 3
d
( K tot tot ) p w W E E
7.4 2
dt 2 m c
Ec
V (t )
p(. )dV y E
V (t )
( : )dV 7.4 3, 4
El trmino compresin Ec es positivo en compresin y negativo en ensanchamiento; es cero cuando se
supone que el fluido es incompresible. El trmino E es el trmino de la disipacin viscosa (o de prdida
por friccin), que siempre es positivo para lquidos newtonianos, como puede verse a partir de la ecuacin
3.3-4. (Para fluidos polimricos, que son viscoelsticos, E no necesariamente es positivo).
Notas para flujo turbulento: i) Para flujos turbulentos se sustituye 3 por 3 y se ignora la contribucin
de las fluctuaciones turbulentas, ii) Es prctica comn reemplazar el cociente 3 / por . Para el
2
1
perfil de velocidad emprico de la ley de potencia 7
que se proporciona en la ecuacin 5.1-4, puede
demostrarse que 3 / , de modo que el error equivale aproximadamente a 6%, iii) Adems,
43200 2
40817
se omiten los parntesis angulares y las barras superiores para simplificar la notacin en flujo turbulento.
Gas ideal isotrmico:
p2 1 m 1 RT
p1 dp ; pero de pV nRT pV M RT pM
p2 1 p2 RT RT p2
p1
dp
p1 Mp
dp
M
ln
p1 7.4 8
Fluido incompresible (FI):
p2 1 1
dp p2 p1 7.4 9
p1
En la prctica ingenieril se admiten con frecuencia estos dos casos lmite.
D 1 2
.p .. .g 3.3 1
Dt 2
1 2 1 2
p p : g 3.3 2
t 2 2 veloc. de trabajo velocidad de veloc. de trabajo velocidad de veloc. de trab.
velocidad de velocidad neta producido por la conversin prod. por las fuerzas conversin prod. por la fuerza
incremento de de entr. de energa presin de los reversible en viscosas que actan irreversible en de grav. que acta
energa cintica cintica debido al alrededores sobreel energa interna sobre el elem. de vol. energa interna sobre el elem. de vol.
por unid. de vol. flujo global elemento de vol.
Pero g . = g
1 2 1 2
p : .
t 2 2
7.3 6
c d e f
a b
La ecuacin anterior es vlida tanto para flujo laminar como turbulento.
A continuacin se procede a la integracin, extendindola al volumen de todo el sistema de flujo:
a Esta integral se anula debido a que la energa cintica total en el interior del sistema no vara
7.3con
7el
tiempo.
b La integral extendida a Sw es nula, ya que sobre las superficies mojadas es cero. El primer trmino
adquiere signo negativo, debido a que la velocidad de flujo est dirigida hacia el interior (es decir, opuesta
a la normal hacia fuera).
d dV
V Sw S1 S2
n dS 0 S w
n dA 0 7.3 10
Se desprecian las fuerzas viscosas
e : dV E
V
7.3 11
Esta integral representa la velocidad total de conversin irreversible de energa mecnica en energa interna.
f gdV dV dV
V
V
V
Puesto que: y como 0 :
V
. dV 1
2 Sw S1 S2
dS 0 3 S p S E S
n
Dividiendo ambos miembros por w S , que para el flujo estacionario es una constante, se obtiene:
1
3
p
0 E 7.3 14
2
7.5 ESTIMACIN DE LAS PRDIDAS POR FRICCIN
E : dV
V
7.5 1
Como: :
E dV
V
7.5 2
2
l 2 V
2
0 20 * ;
*
dV * d 3 dV l03 dV *
0 l0 l0
2
0 l0 * *
3 2
E 20 l03* dV *
l00
luego: dV Adems: Re l00 / ,
l0
una funcin adimensional de Re y
E 03l02 7.5 4
las distintas relaciones gemetricas
E E / w siendo w S la velocidad de flujo de masa que pasa a travs de cualquier seccin. Si se
elige como velocidad de referencia 0 , y S como longitud de referencia l0 , resulta:
1
E e 7.5 5
2
2
E 03l02 una funcin adimensional de Re y
E 7.5 4'
w S l00 las distintas relaciones gemetricas
2
S S
; ;
0 l0 0
2
l02
l S 1 funcin adimensional de Re
33 2
E 3 2
0 0
S 0 l0 Re y relaciones geomtricas.
1
E e 7.5 5
2
2
en la que e es el factor de prdidas por friccin adimensional, que es una funcin de un nmero de
Reynolds y de las adecuadas relaciones geomtricas adimensionales. El factor se ha introducido por
semejanza con la forma de otras ecuaciones afines.
Consideremos ahora las prdidas por friccin en una conduccin recta, con el fin de establecer la
relacin entre el factor de prdidas por friccin e y el factor de friccin f, y entre la prdida por friccin
E y la fuerza del fluido sobre el slido F. Consideremos solamente el caso especial del flujo estacionario
de un fluido de constante en conducciones rectas, de seccin S y longitud L arbitrarias, pero constantes.
Si el fluido circula merced a un gradiente de presin y a la gravedad (y en direccin de la gravedad), las
ecuaciones 7.2-3 y 7.4-5 se transforman en:
Cantidad de movimiento:
F p1 p2 S SL g 7.5 6
Energa mecnica:
1
E p1 p2 gL 7.5 7
Multiplicando la ecuacin 7.4-7 por S resulta igual a la primera. Luego:
F
E S F E 7.5 8
S
Si adems el flujo del fluido es turbulento, puede utilizarse la expresin de F en funcin del radio hidrulico
medio Rh (vase ecuacin 6.2-16)
F
Desde que: E y puesto que Fk es:
S
P0 PL D / 2
2
2 RL 12 f P0 PL R 2 f
2
2 D / 2 L 12 2
1 D P0 PL
Luego: f
4 L 12 2 6.1 4
F 1 2 4 LDf
de donde: P0 PL
S 2 D2
S R 2
R D
pero como: Rh D 4Rh
Z 2 R 2 4
F 1 2 4 LD 4 Rh f
entonces: P0 PL
4 Rh
2
S 2
F 1 2 L
E f 7.5 9
S 2 Rh
en la que f es el factor de friccin que se ha considerado en el Captulo 6. La ecuacin 7.4-9 es de la misma
forma que la ecuacin 7.4-5 y la comparacin de ambas indica que
e L / R f
h
7.5 10
La ecuacin 7.5-9 expresa la prdida por friccin E en los tramos rectos de la conduccin. Si en
el sistema de flujo existen diversos obstculos, tales como accesorios, variaciones bruscas de dimetro,
vlvulas o aparatos de medida de flujo, es preciso introducir otras contribuciones a E . Estas contribuciones
adicionales pueden expresarse segn la forma de la ecuacin 7.5-5, determinando e mediante uno de estos
dos mtodos: (a) resolucin simultnea de los balances macroscpicos, o (b) medidas experimentales. En
la tabla 7.5-1 se indican algunos valores aproximados de e , considerando que la velocidad media aguas
abajo de la perturbacin es ; estos valores corresponden a flujo turbulento, para el cual la variacin con
el nmero de Reynolds no es demasiado importante.
Teniendo en cuenta la discusin anterior, se expresa a continuacin la ecuacin 7.4-5:
1 3
p w W E E
7.4 5
2 m c
en la forma aproximada que se utiliza frecuentemente para los clculos de flujo turbulento, en un sistema
compuesto de varios tipos de conducciones y resistencias adicionales:
1 1
f e 0 7.5 11
1 p2 dp 2 L
g h W
2 2
2 p1 i 2 Rh i i 2 i
suma de todos los tramos de suma de todos los accesorios,
condiciones rectas vlvulas, aparatos de medida, etc.
Tabla 7.5-1 Breve resumen de factores de prdida por friccin para utilizar en la
ecuacin 7.4-10 (valores aproximados para flujo turbulento) a
Obstculos e
2, 7 1 1 2
1
Orificio (de borde afilado)
2
Accesorios y vlvulas
Codos de 90 (curvados) 0, 4 0, 9
Codos de 45 0, 3 0, 4
La contribucin a E de la contraccin brusca, de los tres codos de 90, y del ensanchamiento brusco (vase
tabla 7.4-1) sern:
1 2 1 2 1
e 0, 72 0, 45 3 1 0,76 m s
2 2
2 i 2 2
1
Aplicando la ecuacin sgt. Ec. donde 0
2
2
1 p2 dp 1 2 L 1
g h W f e 0 Despejamos W
2 2
2 p1 i 2 Rh i i 2 i
259 m2s2 kg m
Conversin del W : -2
26,4 f . Para despejar W calculamos w S Q
9,81 kg.m.s / kg f kgm
kg kg m m 1 HP
Luego la conversin W wW 5, 76 m 26, 4 f 150 kg f 2HP
s kg m s kg f m
75
s
2
2 12 1 p2 p1 E 0
1 2
7.6 7
Introduciendo la ecuacin 7.6-6 para el aumento de presin, se tiene:
2
1 1
E 22 1
2 7.6 8
2 2
3
0
1 4
0
Sustituyendo estas expresiones en la ecuacin 7.6-11, y utilizando el resultado del apartado (a), segn el
cual w1 w2 23 0 S , se tiene:
1
R: 02 p2 p1 aumento de presin que resulta de la mezcla de las dos corrientes.
18
c) Balance de cantidad de movimiento angular. Este balance no es necesario.
d) Balance de cantidad de energa mecnica Si se suprimen Wm y g h :
1 2 1 1
3 3
1
p2 p1 E 0 7.6 15
2 2 2 1
Las relaciones de velocidades medias, calculadas como antes, son:
1 2
3
1 1
3
2 5
des 02 des 02
2 2 9 2 1 16
Sustituyendo estas expresiones en la ecuacin 7.6-15 y utilizando la ecuacin 7.6-14 se tiene:
1002 502
E 7.6 18
288 144
F curvatura tub
siendo 0,962 g.cm 3 y 0,299 cp
D 4Q 4Q
Re D
D 2 D
a) Balance de materia: w1 w2 11S1 22 S2 .
Como 1 2 ; el balance de materia da: 1 S1 2 S2 1 S2
2 S1
2
De la ecuacin 7.6-19: 1 / 2 1 2 ; p p 1 1 1 p p 1 1 1 2
2 2 2 2 2
1 2 2 2 2 1 2 2
2 5 2 2 5 2
c) Balance de cantidad de movimiento.
En este caso hay que considerar las componentes x e y del balance de cantidad de movimiento (balance
de fuerzas). Para la componente x, tendremos de la ecuacin 7.2-3:
2
Fs f
w pS u mtot g
7.2 3
F w11 w22 p1S1 p2 S2 mtot g
Fx w1x1 w2 x2 p1S1x p2 S2 x
Fx 1S1 1 2 S2 cos 2 p1S1 p2 S2 cos 1
1 S2
Puesto que: 7.6 19
2 S1
entonces 12 22 2 ; S2 S1 ; S1 S2 / S2 1
luego: 12 S1 22 2 S2 1 22 S2
p1S1 p2 S2 cos p1 p2 S1 p2 S1 S2 cos
Remplazando equivalencias, incluyendo la ecuacin 7.6-21, en la ecuacin (1):
Fx 22 S2 ( cos ) ( p1 p2 ) S1 p2 ( S1 S2 cos ) Q2 S21 7 1 cos 1 p2 S2 1 cos
10 2
Fy w2 y2 p2 S2 y mtot g Q S2 sen p2 S2 sen R L g
2 1 2
7.6 24
Fx Fx
tan arctan 7.6 28
Fy Fy
F. isot lq orif
a) w1 w2 11S1 22 S2 1 2 7.6 29
Con los perfiles de velocidad supuestos, lo anterior queda como
S
1 0 0 w 1S.
S y
1 3 2 1
b)
2
g h dp Wm E v
1 7.4 7
1 2 1 1
3 3
1
p2 p1 E 0 7.6 32
2 2 2 1
1/2
2( p1 p2 ) 1
Desarrollando: 1 2
[( S / S 0 ) 2
( S 0 / S 0 ) ]
2 p1 p2
que al multiplicar por S , resulta w S S0 7.5 34
1 S0 / S
2
2 p1 p2
w Cd S0 7.6 36
1 S0 / S
2
1
2
2 1 p2 p1 1
2
1
El valor mximo del aumento de presin se obtendr cuando:
d p2 p1 1
12 12 2 12 1 2 0 ; Entonces 1 2 0 2 1
d 2
2
S D2 1 D2 D2
tambin: 1 12 2 2
S2 D2 2 D1 D1
d 2 p2 p1 1
212 0 R: p2 p1 12
d 2 4
CAPTULO 8
CONDUCTIVIDAD TRMICA Y LOS
MECANISMOS DE TRANSPORTE DE ENERGA
Figura 8.1-1 Desarrollo del perfil de temperatura en estado estacionario para una placa slida entre dos lminas
paralelas Vase la figura 1.1-1, donde se muestra la situacin anloga para transporte de cantidad de movimiento
Figura 8.1-2 Conduccin del calor en una placa delgada.
Balance macroscpico
Puesto que T1 T0 , el calor ingresa por la cara inferior de la plancha a una velocidad Q1 y sale por la cara
superior a la velocidad Q0. El calor no est siendo producido por reaccin qumica o calentamiento nuclear
o elctrico; por lo tanto la velocidad de generacin es cero. En el estado estacionario la velocidad de
acumulacin tambin es cero. Luego en la ecuacin anterior se tiene:
0 Q1 Q0 0, Q Q1 Q0 2
Una vez alcanzadas las condiciones de estado estacionario, tiene que existir una velocidad constante de
flujo de calor Q a travs de la placa para que se mantenga la diferencia de temperatura T T1 T0 .
Q f T1 T0 , Ay , Y , naturaleza del material 3
Ay T1 T0
Q 4
Y
Es decir, que el flujo de calor por unidad de rea es directamente proporcional a la disminucin de la
temperatura, y al rea perpendicular a la direccin del flujo de calor, e inversamente proporcional a la
distancia Y. La constante de proporcionalidad k es la conductividad calorfica de la placa.
Q kT
5
Ay Y
La ecuacin 8.1-5 se cumple tambin para lquidos y gases situados entre las lminas siempre que se tomen
las precauciones necesarias para evitar la conveccin y radiacin. Esta ecuacin, por lo tanto, describe los
procesos de conduccin que tienen lugar en slidos, lquidos y gases. Los mecanismos de transferencia del
calor por conveccin y radiacin se tratan ms adelante. Luego a partir de (5)
0 T T
Q
k k 8.1 1
A Y 0 y
en el lmite cuando y tiende a cero:
T dT dT
lim , q y k 8.1 2
y dy
y 0 dy
El flujo de calor Q por unidad de rea Ay (densidad de flujo de calor o flux de calor) que tiene lugar en la
direccin y positiva, se designa por q y 1.
Esta ecuacin, que sirve para definir k, es la forma unidimensional de la ley de Fourier de la conduccin
del calor, que es vlida cuando T T y , establece que la densidad de flujo de calor por conduccin es
proporcional al gradiente negativo de la temperatura, o dicho de una forma ms grfica, el calor se desliza
cuesta abajo en la representacin grfica de la temperatura contra la distancia. En realidad la ecuacin 8.1-
2 no es una ley de la naturaleza, sino un empirismo bastante til.
Si la temperatura vara en las tres direcciones (en un medio istropo), entonces es posible escribir
una ecuacin como la 8.1-2 para cada una de las direcciones coordenadas:
T T T
qx k q y k q z k 8,1 3,4,5
x y z
Si cada una de estas direcciones se multiplica por el vector unitario idneo y luego se suman las ecuaciones
resultantes, se obtiene
q k T 8,1 6
la forma tridimensional de la ley de Fourier. Esta ecuacin describe el transporte de calor en medios
isotrpicos; que conducen el calor se con la misma conductividad trmica k en todas las direcciones.
Algunos autores prefieren escribir la ecuacin 8.1-2 en la forma
dT
qy J ek 8,1 2a
dy
donde J e es el equivalente mecnico del calor que presenta explcitamente la conversin de unidades
trmicas en unidades mecnicas; por ejemplo, qy [=] ergios/cm2 s.
Algunos slidos, como los cristales simples no cbicos, los materiales fibrosos y los laminados,
son anisotrpicos. Para tales sustancias, es necesario reemplazar, la ecuacin 8.1-6 por
q T 8.1 7
donde es un tensor simtrico de segundo orden denominado tensor de conductividad trmica. Por tanto,
el vector de densidad de flujo de calor no apunta en la misma direccin que el gradiente de temperatura.
El lector habr observado que la ecuacin 8.1-2 para la conduccin de calor y la ecuacin 1.1-2 para flujo
viscoso son bastante parecidas. En ambas ecuaciones la densidad de flujo es proporcional al negativo del
gradiente de una variable macroscpica, y el coeficiente de proporcionalidad es una propiedad fsica
caracterstica del material y dependiente de la temperatura y la presin. Para situaciones en las que hay
transporte tridimensional, se encuentra que la ecuacin 8.1-6 para conduccin de calor y la ecuacin 1.2-7
para flujo viscoso difieren slo en apariencia. Esta diferencia surge debido a que la energa es escalar,
mientras que la cantidad de movimiento es un vector, y la densidad de flujo de calor q es un vector con tres
componentes, mientras que la densidad de flujo de cantidad de movimiento es un tensor de segundo orden
con nueve componentes. Podemos anticipar que el transporte de energa y de cantidad de movimiento por
regla general no son matemticamente anlogos, excepto en ciertas situaciones geomtricas simples.
Adems de la conductividad trmica k, definida por la ecuacin 8.1-2, se usa ampliamente una
cantidad conocida como difusividad trmica, . Se define como
k
C p
8.1 8
Aqu C p es la capacidad calorfica a presin constante; el acento circunflejo sobre el smbolo indica por
unidad de masa. Ocasionalmente se necesitar el smbolo C p donde la tilde sobre el smbolo representa
una cantidad por mol.
La difusividad trmica tiene las mismas dimensiones que la viscosidad cinemtica , a saber,
(longitud)2/tiempo. Su relacin / indica la facilidad relativa del transporte de cantidad de movimiento
y de energa en sistemas de flujo. Esta relacin adimensional
C
Pr p 8.1 9
k
se denomina nmero de Prandtl. Otro grupo adimensional que encontraremos es el nmero de Pclet,
Pe Re/ Pr .
Las unidades que suelen usarse para la conductividad trmica y algunas cantidades relacionadas,
se proporcionan en la tabla 8.1-1. Otras unidades, as como las interrelaciones entre los diversos sistemas,
pueden encontrarse en el apndice F.
26, 69 1.3 2
2
kM
resulta:
C*
2,5 8.2 2
De esta ecuacin, y representando por la relacin C*p / Cv* , entre los calores molares a presin y
volumen constantes, se deduce la siguiente expresin del nmero de Prandtl:
C* C*
Pr p
kM kM 2,5
8.2 3
y puesto que para los gases monoatmicos que se consideran 5 / 3 , excepto a temperaturas muy bajas,
para los mismos, segn la ecuacin 8.2-3, Pr 2 / 3, valor muy prximo al que se encuentra
experimentalmente. Por otra parte, para ellos, recordando la ecuacin (ii), de la ecuacin 8.2-2 se deduce:
k M 15 cal
R 7,5 8.2 4
4 mol.K
ya que la nica forma de energa de la molcula es la de traslacin.
Para un gas formado por molculas poliatmicas con grados de libertad internos (vibracin y
rotacin), Eucken1 propuso la siguiente modificacin de la ecuacin 8.2-4:
kM
f tr C*tr f int C*int 8.2 5
representando f tr y f int dos constantes y C*tr , C*int las contribuciones de las energas de traslacin e
interna (de vibracin y de rotacin) al calor molar.
1R.C. Reid, J.M. Prausnitz, T.K. Sherwood, The Properties of Gases and Liquids, 4ta edicin, Ed. McGraw-Hill, Nueva
York, (1987).
Teniendo en cuenta las ecuaciones (ii) y 8.2-2 para gases monoatmicos, Eucken supuso los
siguientes valores para las cuatro magnitudes del segundo miembro de la ecuacin 8.2-5:
3
ftr 2,5 ; fint 1 ; C* R ; C* C * C*
tr 2 int tr
8.2 6
Con ellos, puesto que C*p / C* y C*p C* R , de la ecuacin 8.2-5 se deduce:
kM
4, 47 c* 2, 48 c*p
kM
2, 25
1, 25
8.2 7
cp
*
que constituye la ecuacin de Eucken para gases poliatmicos, y que se simplifica a las ecuaciones 8.2-2 y
8.2-4 en el caso de los gases monoatmicos.
Muchas de las hiptesis que condujeron a la ecuacin 8.2-7 son discutibles, por lo que no es de
extraar que en la bibliografa1 se propongan numerosas modificaciones a la misma, casi siempre de su
misma forma:
kM
a
b
8.2 8
c*p
pero con variados valores de sus coeficientes a y b. En general, ninguna de tales modificaciones, incluida
una del propio Eucken, mejoran la reproduccin de los datos experimentales disponibles.
Se advertir que este mtodo terico, cualquiera que sea su versin, requiere el conocimiento de
las viscosidades y calores molares de los gases para poder estimar sus conductividades calorficas.
2 D. Misic, G.Thodos, AIChE J., 7, 264 (1961); J. Chem. Eng. Data, 9, 540 (1963).
3 D. Roy, G. Thodos, Ind. Eng. Chem. Fundam., 7, 529 (1968); Ind. Eng. Chem. Fundam., 9, 71 (1970)
4 D. Roy, M.S. Thesis, Northwestern University, Evanston, Illinois (1967).
Acetileno -0,068 Tr +1,251 Tr 2 -0,183 Tr 3
Alcoholes 1,000 Tr 2
1 2
Excepto metano. por ejemplo.: piridina, tiofeno, xido de etileno, dioxano.
c) Efecto de la temperatura
La conductividad calorfica de los gases a pequea presin aumenta linealmente con la
temperatura para pequeos intervalos de sta. La relacin diferencial dk/dT pasa de 0,1 a 0,3 cal/cm.s.K 2
, y sus valores son ms elevados al aumentar el valor de k. Para grandes intervalos de temperatura, la
variacin de la conductividad calorfica, no es lineal.
C x 105
30 Parafinas
Isoparafinas
Olefinas
25 Naftenos
Armaticos
20
15
10
0
0 50 100 140
Peso molecular
Figura 8.2-1. Correlacin de Roy-Thodos. Valores de parmetro C para hidrocarburos (ecuacin .2-13)
Si se dispone de un solo valor de k a una cierta temperatura, puede utilizarse ste para calcular el
parmetro C del mtodo de Roy-Thodos, ecuaciones 8.2-11, 8.2-12 y 8.2-13, pudiendo calcularse entonces
mediante dicho mtodo el valor de k a cualquier temperatura.
Owens y Thodos5 sugieren la relacin:
1,786
kT T
2
2 8.2 14
kT
1 T1
para cualquier compuesto orgnico no cclico.
Otros autores6 proponen que el exponente de la anterior relacin es funcin de la temperatura.
Aij 1
4 j M i T S j T Si 8.2 20
expresin en la que las constantes de Sutherland (S) se calculan mediante las expresiones empricas:
Si 1,5Tebi 8.2 21
siendo Tebi la temperatura de ebullicin normal del componente i, en K (79 K para He, H2 y Ne), y:
Sij S ji Cs Si S j 8.2 22
1/2
siendo Cs una constante prxima a la unidad, salvo que uno de los gases sea muy polar, en cuyo caso se
sugiere para la misma el valor 0,739. El mtodo es aplicable a cualquier mezcla de gases con errores
inferiores al 5%.
HOLI
La relacin emprica de Wassiljewa 8.2-15, particularizada para la mezcla binaria de nitrgeno (1) y etileno
(2) se reduce a:
y1k1 y2 k2
km
y1 A11 y2 A12 y1 A21 y2 A22
1
A continuacin se estiman los parmetros Aij mediante los dos mtodos propuestos.
a) Mtodo de Mason y Saxena
2
1/2 M 1/4
1 i j
j M i j Mi 2 M 1
ji Donde: A21 A11 des A22 1
Aij ij A
1/2 i M j ij 1 M 2 12
M i
8 1
M j
Sustituyendo en (1) y calulando %error.
HOLI
Clculo de las propiedades seudocrticas de la mezcla, ecuacin 1.3-38:
c c c Z cm R (0, 082) Tcm
Tcm yiTci K;Vcm yiVci = cm3 /mol;Z cm yi Z ci ; pcm atm
i 1 i 1 i 1 Vcm
T p
Las propiedades reducidas de la mezcla sern, pues: Trm ; prm
Tcm pcm
Z m RT Vc
El volumen molar de la mezcla Vm es: Vm cm3 /mol . Por tanto: rm m
p Vm
Al ser m 0,5 , se utiliza la ecuacin 8.2-23:
Tc1/6 M m1/2
k m k 0
m m
P 2/3
Z c5m 14 108 e
0,535 rm
1 1
cm
I. Lquidos Puros
Las conductividades calorficas de los lquidos orgnicos ms habituaste suelen ser entre 10 y 100
veces mayores que las de los gases a pequeas presiones e iguales temperaturas, dependiendo poco de la
presin y disminuyendo normalmente al aumentar la temperatura, aunque este efecto es mucho menos
pronunciado que el ejercido sobre su viscosidad. La conductividad de tales lquidos oscila entre 250 y 400
cal/(cm.s.K) a temperaturas inferiores a las normales de ebullicin, mientras que las del agua, amoniaco
y otras molculas polares son dos o tres veces superiores y las de los metales lquidos 100 veces mayores.
Paralelamente a lo ya indicado en el caso de la viscosidad se carece hasta el momento de base
terica suficiente para la estimacin de la conductividad calorfica de los lquidos, debiendo recurrirse a
ecuaciones empricas aproximadas.
kL 8.3 3
M 1/ 2
2/3
3 20 1 Tr
eb
estando expresada la conductividad kL en cal/(s.cm.K).
Este mtodo, cuya aplicacin requiere conocer simplemente el peso molecular y las temperaturas
crtica y normal de ebullicin de las sustancias, es el ms apropiado siempre que se requiera una estimacin
rpida aproximada. Sin embargo, no es aplicable a lquidos muy polares, a hidrocarburos ligeros, a
compuestos con cadenas ramificadas, a lquidos inorgnicos o a lquidos a temperatura muy superiores a
las normales de ebullicin.
8.3 4
C p m
* 4/3
kL
S * Tr
siendo kL la conductividad calorfica en cal/(cm.s.K); Tr la temperatura reducida; C *p el calor especifico
molar en cal/(mol.K); m la densidad molar del lquido, mol/cm3; S* = (reb/Teb) + Rln(273/Teb); reb es el
calor de vaporizacin normal a la temperatura de ebullicin, cal/mol; Teb la temperatura de ebullicin
normal, K; H y N dos parmetros, dependientes de la estructura molecular y de la densidad del lquido,
respectivamente. El primero de ellos se resume en la tabla 8.3-1 y el segundo puede tomar solamente los
valores 0 y 1 para densidades del lquido superiores o inferiores a 1 g/cm3, respectivamente.
12 L. Riedel, Chem. Ind. Tech., 21, 349 (1949); 23, 59, 321, 465 (1951).
13 H. F. Weber, Ann Wiedemanns, Ann. Phys. Chem., 10, 103 (1880).
14 L. A. Robbins, C. L. Kingrea: (a) Hydrocarbon Proc. Pet. Refiner, 41 (5), 133 (1962); (b) Preprint, Sess. Chem.
Eng. 27th. Midyear Meet. Am. Pet. Inst. Div. Refining, San Francisco (1962).
N0 de H
Grupo funcional
grupos
Hidrocarburos no ramificados
0
Parafinas
0
Olefinas
0
Anillos
1
Ramificaciones CH3 1
2
2
3
3
2
Ramificaciones C2H5 1
2
Ramificaciones i-C3H7 1
2
Ramificaciones C4H9 1
1
Sustituciones F 1
2
2
1
Sustituciones Cl 1
2
2
3
34
4
Sustituciones Br 1
6
2
5
Sustituciones I 1
1
Sustituciones OH 1 (iso)
-1
1 (n)
0
2
5
1 (terc.)
0
Sustituciones >C=O (cetonas, aldehdos)
0
Sustituciones -OC=O (cidos, esteres)
2
Sustituciones O (teres)
1
Sustituciones NH2 1
Para poder aplicar este mtodo se requiere conocer la densidad, el calor especfico molar, la
temperatura normal de ebullicin y el calor latente de vaporizacin del lquido de que se trate. No es
aplicable a compuestos inorgnicos ni orgnicos sulfurados. Este mtodo es el ms preciso para
temperaturas reducidas comprendidas entre 0,4 y 0,8 siendo el error inferior al 5%.
HOLI
a) Mtodo de Sato y Riedel
2,64 x103 3 20 1 Tr
2/3
kL 1
2/3
M 1/2 3 20 1 Tr
eb
T T
Tr ; Treb eb
Tc Tc
Sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) y %error
2
siendo: kij
1 1
8.3 7
kij k j
donde xi, xj son las fracciones molares de los componentes i, j; i , j son las fracciones volumtricas de
dichos componentes y Vi, Vj los volmenes molares de los mismos, puros y en estado lquido.
La forma de la ecuacin 8.3-6 para una mezcla binaria de los componentes 1 y 2 es:
km 12 k1 212 k12 22 k2 8.3 9
En el caso de disoluciones inicas diluidas, la conductividad calorfica de la mezcla disminuye al
aumentar la concentracin de las sales disueltas. Para su estimacin se ha propuesto el siguiente
mtodo1,12,17:
1 c
km (20 C ) kH2O (20 C ) i ci
4,186 i 1
8.3 10
kH2O (T )
km (T ) kH2O (20 C ) 8.3 11
kH2O (20 C )
siendo km la conductividad calorfica de la solucin inica en cal/(cm.s.K), k H 2O la conductividad calorfica
del agua en cal/(cm.s.K), ci la concentracin del electrolito en mol/l, i un coeficiente caracterstico de
cada ion (Tabla 8.3-2).
Excepto para cidos y lcalis fuertes a concentraciones elevadas, las ecuaciones 8.3-10 y 8.3-11
conducen a resultados con 5% de precisin.
17 D. T. Jamieson, J. S. Tudhope, Nat. Eng. Lab. Glasgow, Rep. 137, Marzo (1964).
CrO42- -1,163 Th4+ -43,61
Cr2O72- 15,93
PO43- -20,93
Fe(CN)64- 18,61
Acetato- -22,91
Oxalato2- -3,489
HOLI
La conductividad calorfica de una mezcla liquida binaria se estima mediante la ecuacin 8.3-9:
km 12 k1 212 k12 22 k2 1
donde denominaremos: (1) acetona, (2) metanol.
Segn la ecuacin 8.3-7 hallamos k
xi n
xi i
x1 x2 ntotal
M M
Para el clculo de los volmenes molares: V1 1 ;V2 2 cm3 /mol
1 2
Por lo tanto, de la ecuacin 8.3-8:
x1V1
1
x1V1 x2V2
Puede observarse que en este caso, al ser iguales las densidades de ambos compuestos lgicamente
coinciden las composiciones msica y volumtrica.
Sustituyendo valores en la ecuacin (1) y %error.
18
La contribucin primordial a la estimacin de la conductividad de slidos heterogneos fue hecha por
Maxwell, quien consider un material hecho de esferas de conductividad trmica k1 incrustadas en una
fase slida continua con conductividad trmica k 0 . Se considera que la fraccin de volumen de esferas
incrustadas es lo suficientemente pequeo. La correlacin para fraccin de volumen pequeo es
kef 3
1 8.5 1
k0 k1 2k0
k1 k0
Para una fraccin de volumen grande , Rayleigh demostr que, si las esferas estn situadas en
las intersecciones de una red cbica, entonces la conductividad trmica del compuesto est dada por
kef 3
1 8.5 2
k0 k1 2k0 k1 k0 10/3
1,569 ...
k1 k0 3k1 4k0
Para inclusiones no esfricas, la ecuacin 8.5-1 no requiere modificaciones. Por tanto, para
arreglos cuadrados de cilindros largos paralelos al eje z, Rayleigh demostr que la componen zz del tensor
de conductividad trmica es
ef , zz k k
1 1 0 8.5 3
k0 k0
y las otras dos componentes son
ef , xx ef , yy 2
1 8.5 4
k1 k0 k1 k0
k0 k0
0,30584 4
0,013363 8
...
k1 k0 k1 k0
Para inclusiones no esfricas complejas encontrados a menudo en la prctica, no es posible un
tratamiento exacto, slo existen relaciones aproximadas. Para lechos granulares simples sin consolidar de
ha demostrado que las siguiente expresin es exitosa
kef 1 k1 / k0
8.5 5
k0 1
donde
1
1 3 k
1 1 1 gk 8.5 6
3 k 1 k0
Las gk son "factores de forma" para los grnulos del medio, y deben satisfacer g1 g2 g3 1 . Para
esferas, g1 g2 g3 13 , y la ecuacin 8.5-5 se reduce a la ecuacin 8.5-1. Para suelos sin consolidar,
g1 g2 18 y g3 43 .
Para slidos que contienen bolsas gaseosas, la radiacin trmica puede ser importante. Para estos
sistemas puede demostrarse que
kef 1
1 8.5 7
k0 k1 4 T 3 L
1
k0 k0
donde es la constante de Stefan-Boltzmann, k1 es la conductividad trmica del gas y L es el espesor
total del material en la direccin de conduccin del calor.
Los ductos cilndricos llenos de materiales granulares a travs de los cuales circula un fluido (en
la direccin z) son de considerable importantica en procesos de separacin y reactores qumicos. En estos
sistemas las conductividades trmicas efectivas en las direcciones radial y axial son bastante diferentes y
se designan por ef ,rr y ef ,zz . Para un lecho de esferas uniformes, las componentes radial y axial son
aproximadamente
ef ,rr 101 C p0 Dp ; ef ,zz 12 C p0 Dp 8.5 8,9
donde 0 es la velocidad superficial definida en 4.3 y 6.4, y D p es el dimetro de las partculas esfricas.
Estas relaciones simplificadas se cumplen para Re D p 0 / mayor que 200.
8.6 TRANSPORTE CONVECTIVO DE LA ENERGA
La energa puede transportarse por conduccin en virtud de los movimientos moleculares, por conveccin
por el movimiento global del fluido. En la figura 8.6-1 se muestran tres elementos perpendiculares entre s
de rea dS en el punto P, donde la velocidad del fluido es . La velocidad volumtrica de flujo a travs
del elemento de superficie dS perpendicular al eje x es x dS . Entonces, la velocidad a la que se mueve la
energa a travs del mismo elemento de superficie es
1
2 U dS
2 x 8.6 1
donde 1
2 2 12 (x2 y2 z2 ) es la energa cintica por unidad de volumen, y U es la energa interna
por unidad de volumen.
Figura 8.6-1 Tres elementos de superficie de rea dS perpendiculares entre s a travs de 1os cuales el fluido que se
mueve con velocidad transporta energa por conveccin. La velocidad volumtrica de flujo a travs de la cara
perpendicular al eje x es dS , y entonces la velocidad de flujo de energa a travs de dS es ( 1 p 2 pU ) dS . Es posible
x 2 x
escribir expresiones semejantes para los elementos de superficie perpendiculares a los ejes y y z .
Podemos escribir expresiones semejantes a la ecuacin 8.6-1 para la velocidad a la que la energa se
extiende a travs de los elementos de superficie perpendiculares a los ejes y y z . Si ahora multiplicamos
cada una de las tres expresiones por el vector unitario correspondiente y sumamos, entonces se obtiene,
despus de dividir por dS
12 2 U xx 12 2 U y y 12 2 U zz 12 2 U 8.6 2
y esta cantidad se denomina vector de densidad de flujo de energa convectiva. Para obtener esta densidad
cuyo vector unitario es n formamos el producto punto (n ( 12 2 U ) ) .
Figura 8.7-1 Tres elementos de superficie de rea dS perpendiculares entre s en el punto P junto con los vectores de
esfuerzo x , y y z que actan sobre esas superficies. En la primera figura, la velocidad a la que realiza trabajo el
fluido sobre el lado negativo de dS sobre el fluido en el lado positivo de dS es entonces ( x )dS [ ]x dS .
Expresiones semejantes se cumplen para elementos de superficie perpendiculares a los otros dos ejes coordenadas.
Primero consideramos el elemento de superficie perpendicular al eje x. El fluido en el lado
negativo de la superficie ejerce una fuerza x dS sobre el fluido que est en el lado positivo. Debido a que
el fluido est movindose con una velocidad , la relacin a la que el fluido negativo realiza trabajo sobre
el fluido positivo es ( x )dS . Es posible escribir expresiones semejantes para el trabajo realizado a travs
de los otros dos elementos de superficie. Cuando se escriben en forma de componentes, estas expresiones
para la velocidad a que se realiza trabajo, por unidad de rea, se convierten en
x xx x xy y xz z x 8.7 1
y yx x yy y yz z y 8.7 2
z zx x zy y zz z z 8.7 3
Una vez que estas componentes escalares se multiplican por los vectores unitarios y se suman, se obtiene
e1 vector de la velocidad a la que se realiza trabajo por unidad de rea que, en forma abreviada, se
denomina densidad de flujo de trabajo:
x x y y z z 8.7 4
Adems, la velocidad a la que se realiza trabajo a travs de una unidad de rea de superficie con orientacin
dada por el vector unitario n es (n [ ]) .
Las ecuaciones 8.7-1 a 8.7-4 se escriben fcilmente para coordenadas cilndricas al sustituir x, y, z
por r, , z y, para coordenadas esfricas, al reemplazar x, y, z por r, , .
Ahora definimos, para uso posterior, el vector de densidad de flujo de energa combinada e como
sigue:
e 1
2
2 U q 8.7 5
El vector e es la suma de: a) la densidad de flujo de energa convectiva, b) la velocidad a la que se realiza
trabajo (por unidad de rea) por mecanismos moleculares, y c) la velocidad a la que se transporta el calor
(por unidad de rea) por mecanismos moleculares. Todos los trminos en la ecuacin 8.7-5 obedecen la
misma convencin de signos, de modo que e x , es el transporte de energa en la direccin x positiva por
unidad de rea por unidad de tiempo.
El tensor de esfuerzo molecular total puede separarse ahora en dos partes: p , de modo
que [ ] p [ ]. . El trmino p puede entonces combinarse con el trmino de la energa interna
pU para obtener un trmino de entalpa pU p (U ( p / )) , de modo que
e 1
2
2 H q 8.7 6
En trminos generales, usaremos el vector e en esta forma. Para un elemento de superficie dS de
orientacin n, la cantidad (n e ) proporciona la densidad de flujo de energa convectiva, la densidad de
flujo de calor y la densidad de flujo de trabajo a travs del elemento de superficie dS desde el lado negativo
hasta el lado positivo de dS .
1
2
2 U Vector de densidad de flujo de energa convectiva Ecuacin 8.6-2
e q 1
2
2 U Vector de densidad de flujo de energa combinada Ecuacin 8.7-5,6
q 1
2
2 H
En la tabla 8.7-1 se resume la notacin para los diversos vectores de densidad de flujo de energa
que se introdujeron en esta seccin. Todos obedecen la misma convencin de los signos.
Para evaluar la entalpa en la ecuacin 8.7-6, usamos la frmula estndar de la termodinmica para
condiciones en equilibrio
H H V
dH dT dp C p dT V T dp 8.7 7
T p p T T p
As, cuando la expresin anterior se integra desde algn estado de referencia p 0 , T 0 hasta el estado p, T,
se obtiene
p V
8.7 8
T
H H 0 0 C p dT 0 V T dp
T p
T p
donde H 0 es la entalpia por unidad de masa en el estado de referencia. La integral sobre p es cero para un
gas ideal y (1/ )( p p0 ) para fluidos de densidad constante. La integral sobre T se convierte en
C p (T T0 ) si la capacidad calorfica puede considerarse como constante sobre el intervalo de temperatura
relevante. Se supone que la ecuacin 8.7-7 es vlida en sistemas que no estn en equilibrio, donde p y T
son los valores locales de la presin y de la temperatura.
Conduct trmde Cl2(g)
1 Formula de K
2 Hallar Cp tabla depende de T, R=1,987cal/molK=cttte de gases, viscosidad.
MT
2, 6693 105 1.4 14
T K A g/cm s
o
Con
kT
Luego
Y aplicando la ecuacin de Eucken, para un gas poliatmico de baja densidad
5
k C p R 9.3 15
4 M
cal cal
Por tanto: C p 1,25R 8,06 1,25 1,987 =10,54
mol K mol K
Conduct.term.mezc,cl2yaire
1Hallar fracciones molares de cada mezcla
Coeficiente adimensional ij
2
1 M 1/2 M 1/4
1/2
ij 1 i 1 i j adems: 11 22 1, 0 1.4 16
8 Mj j M i Hallar : 12 y 21
Sustituyendo los coeficientes y composiciones, en la ecuacin 9.3-17
n
xk x1k1 x2 k2
kmezcla n i i = kmezcla 9.3 17
x111 x212 x121 x222
i 1
x j ij
j 1