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NDICE.
0. OBSERVACIN PREVIA.
1. NOCIONES INTRODUCTORIAS.
1.1. Introduccin.
1.2. Definiciones.
1.3. Soluciones y solubilidad.
1.3.1. Solubilidad ilimitada.
1.3.2. Solubilidad limitada.
2. DIAGRAMAS DE FASE.
2.1. Informacin que obtenemos de los diagramas de fase.
2.2. Diagramas de fases de sustancias puras.
2.3. Regla de fases de Gibbs.
2.4. Solubilidad slida completa (diagrama isomorfo).
2.4.1. Temperaturas de lquidus y de slidus.
2.4.2. Fases presentes.
2.4.3. Composicin de cada fase.
2.5. Regla de la palanca.
2.5.1. Proceso de aplicacin de la regla de la palanca.
2.5.2. Pasos para calcular composiciones
2.5.3. Ejemplo prctico de aplicacin.
2.6. Solidificacin de una aleacin slida limitada (solucin en equilibrio).
2.7. Clasificacin de los diagramas de fase.
2.7.1. Introduccin
2.7.2. Grupo primero.
2.7.3. Grupo segundo.
2.7.4. Grupo tercero.
2.7.5. Diagramas de fases con compuestos y fases intermedias.
2.7.6. Grupo cuarto.
2.7.7. Grupo quinto.
2.7.8. Reacciones invariantes.
2.8. Solidificacin fuera de equilibrio.
2.9. Misicibilidad slida parcial.
2.10. Diagramas TTT.
2.11. Conclusiones.
2
0. OBSERVACIN PREVIA.
En la bibliografa complementaria consultada he observado que ciertos autores
consideran los diagrama de tres fases aquellos en los que se dan la reaccin eutctica,
peritctica, eutectoide y peritectoide, etc. Seguir lo estudiado segn los textos bsicos y
la consideracin de diagrama de fases binarios de los mismos.
Por otra parte he realizado escaneados del libro Introduccin al conocimiento de
materiales de D. Segundo Barroso y D. Joaqun Ibez para ilustrar este trabajo, aparte
de otras fuentes bibliogrficas. Como no voy a publicar este trabajo ni voy a obtener
lucro, he considerado lcito tomar dichas imgenes, esperando no haber incurrido en
ninguna vulneracin del copyright, pues el realizar esos diagramas me habra supuesto
un trabajo enorme. Espero se comprenda.
1. Nociones introductorias.
1.1 Introduccin.
En este trabajo veremos que los diagramas de fase son modelos que muestran las fases
que deben existir en condiciones de equilibrio termodinmico. Veremos conceptos
fundamentales, tales como los estados de la materia, reglas de fases, miscibilidad, regla
de la palanca, etc.
Tambin analizaremos distintos ejemplos que nos permitan comprender con mayor
claridad los conceptos que envuelven a los cambios de fases y centraremos el estudio
posteriormente en los diagramas de fase binarios.
1.2 Definiciones.
Solucin: sta puede ser slida o lquida. (monofsica). En una solucin puede
ocurrir cualquiera de los siguientes aspectos:
1) un tomo puede ser substituido por otro, en sitios de la red cristalina
pertenecientes a la estructura de la fase
2) los tomos pueden colocarse en intersticios de la estructura.
3) el soluto no modifica la estructura del solvente.
3
Mezcla:
Material con ms de una fase (polifsica), los componentes se mezclan pero ninguno se
disuelve en el otro. Veamos ejemplos aclaratorios.
1) contienen ms de una estructura (patrn estructural). Ej.: arena y agua
2) En cada uno de los agregados hay dos fases diferentes, cada uno con su propio
arreglo atmico (red estructural).
3) las propiedades resultantes no corresponden a las de las fases componentes
individuales, por lo que el material resultante tiene caractersticas bien distintas a la
de los materiales individuales. Ej. hormign armado
Fase:
Es aquella parte o regin de un material que es distinta a otra regin en estructura y/o
composicin.
Ejemplos:
Agua y hielo: Estas dos fases pueden coexistir, y aunque tienen una misma
composicin, el hielo es un slido cristalino con red hexagonal, mientras que el agua es
lquida.
Plstico reforzado con fibra de vidrio
Hormign reforzado con fibras (de acero, polipropileno, u otras).
Las dos fases de un material dado presentan diferencias bien claras tanto en
composicin como en estructura.
Frontera de Fase:
Representa una DISCONTINUIDAD en la estructura y/o composicin de un material,
estn representadas por las lneas que dividen cada sector del diagrama de fase.
fig. 1 fig. 2
4
1.3.1. Solubilidad ilimitada.
Supongamos que se inicia con un vaso de agua y uno de alcohol. El agua es una fase y
el alcohol otra. Al vaciar el agua en el alcohol y revolver, solamente se producir una
fase. El vaso contendr una solucin de agua y alcohol, con estructura, propiedades y
composicin nicas. El agua y el alcohol son solubles entre s. Adems, tienen una
solubilidad ilimitada: independientemente de la relacin de agua y alcohol, al
mezclarlos slo se produce una fase.
De manera similar, si se mezcla cualquier cantidad de cobre lquido y de nquel lquido,
slo se obtendr una sola fase lquida. La aleacin de lquido tendr la misma
composicin, propiedades y estructura en todas partes (Figura 3), porque el nquel y el
cobre tienen solubilidad lquida ilimitada.
fig. 3
fig. 4
5
Una solucin slida no es una mezcla, como hemos visto en las definiciones previas.
Las mezclas contienen ms de un tipo de fase y sus componentes conservan sus
propiedades individuales como vimos. Los componentes de una solucin slida se
disuelven uno en el otro y no retienen sus caractersticas propias.
fig. 5
fig.6
6
Si al cobre lquido se le agrega una pequea cantidad de zinc lquido, se producir una
sola solucin lquida. Cuando dicha solucin de cobre y zinc se enfra y se solidifica, da
como resultado una solucin slida de estructura CCC, con los tomos de cobre y de
zinc localizados de manera aleatoria en los puntos normales de la red. Sin embargo, si la
solucin lquida contiene ms de un 30 por ciento de zinc, algunos de los tomos de
zinc excedentes se combinarn con algunos de los tomos de cobre, para formar un
compuesto Cu - Zn (figura 7 ).
fig. 7
Ahora coexisten dos fases slidas: una solucin slida de cobre saturado, con
aproximadamente 30 % de zinc, y un compuesto Cu-Zn. La solubilidad del zinc en el
cobre es limitada.
La figura 8 muestra una porcin del diagrama de fases Cu-Zn ilustrando la solubilidad
del zinc en el cobre a bajas temperaturas. La solubilidad aumenta al incrementarse la
temperatura.
fig.8
7
w0 wl 53 45
Xs = = 0.62
ws wl 58 45
ws wo 58 53
Xl = = 0.38
ws wl 58 45
X l = 1 X s
En la figura 9 podemos ver que una mezcla de dos fases se puede transformar en una
solucin homognea de una fase, aumentando su temperatura.
fig. 9
2. DIAGRAMAS DE FASE.
Son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de
materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. La mayora de los
diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de
enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. Los diagramas de fases
ms comunes involucran temperatura versus composicin, donde la temperatura est en
el eje de ordenadas y la composicin en el eje de abcisas de un sistema cartesiano de
coordenadas.
8
2.1. Informacin que podemos obtener de los diagramas de
fase.
Son 4 las ms importantes.
fig. 10
Diagrama de equilibrio de fases aproximado presin-temperatura (PT) para el agua
pura. (Los ejes del diagrama se encuentran algo distorsionados.)
En el diagrama de fases presin-temperatura (PT) del agua existe un punto triple a baja
presin (0,6113 kpa = 0,00602 atm) y baja temperatura (0,0098 C) donde las fases
slida, lquida y gaseosa coexisten. Las fases lquida y gaseosa existen a lo largo de la
lnea de vaporizacin y las fases lquida y slida a lo largo de la lnea de congelacin,
como se muestra en la Figura. Estas lneas son lneas de equilibrio entre dos fases.
9
2.3. Regla de las Fases de Gibbs.
Ecuacin que permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema:
P + F = C + 2 (P + F = C + 1 si la presin es cte =1 atm, que ser la utilizada en todos
los clculos futuros de metalotecnia).
fig. 11
10
Si se utiliza una aleacin cobre-nquel a altas temperaturas, deber quedar seguro que la
temperatura durante el servicio permanecer por debajo de la temperatura de slidus, de
manera que no ocurra fusin.
Las aleaciones se funden y se solidifican dentro de un rango de temperatura, entre el
lquidus y el slidus. La diferencia de temperatura entre lquidus y slidus se denomina
rango de solidificacin de la aleacin. Dentro de este rango, coexistirn dos fases: una
lquida y una slida. El slido es una solucin de tomos de los compuestos
involucrados; a las fases slidas generalmente se les designa mediante una letra
minscula griega, como alpha.
fig. 12
11
2.5 Regla de la Palanca.
Finalmente, el inters se enfoca en las cantidades relativas de cada fase, presentes
dentro de la aleacin. Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del
peso (% peso).
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones
bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer
un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca sobre la
isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto dado).
El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se calcula se
divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.
fig. 13 fig.14
12
2.5.3. Ejemplo prctico de aplicacin.
Una aleacin de cobre - nquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y est a
1.300 C. Utilizando la figura 15, responder lo siguiente:
(a)Cul es el porcentaje en peso de cobre en las fases slida y lquida a esta
temperatura?
(b)Qu porcentaje en peso de la aleacin es lquida, y qu porcentaje es slida?
fig. 15
Solucin:
a) % Cu en fase lquida: 55% Cu
% Cu en fase slida: 42% Cu
b) Para el Niquel: w o = 53%w l = 45%w s = 58%
w0 wl 53 45
Xs = = 0.62
ws wl 58 45
w s wo 58 53
Xl = = 0.38
w s wl 58 45
Xl =1 X s
13
2.6 Solidificacin de una aleacin de solucin slida limitada
(solucin en equilibrio).
fig.17
fig. 18
14
Al inicio de la solidificacin, el lquido contiene Cu-40% Ni y el primer slido contiene
Cu-52% Ni. Los tomos de nquel debieron difundirse y concentrarse en el primer
slido que se form. Pero despus de enfriarse hasta 1250C, la solidificacin ha
avanzado y el diagrama de fases indica que ahora todo el lquido debe contener 32 % de
Ni y todo el slido debe contener 45 % de Ni. Al enfriarse desde el lquidus hasta
1250C, algunos tomos de nquel debieron haberse difundido del primer slido hasta el
nuevo slido, reduciendo el nquel del primero. Adems, se difunden tomos de nquel
del lquido en solidificacin hacia el nuevo slido. Entre tanto, los tomos de cobre se
han concentrado, por difusin, en el lquido restante. Este proceso deber continuar
hasta llegar a la temperatura de slidus, donde el ltimo lquido en solidificarse, que
contiene Cu-28% Ni, lo hace formando un slido que contiene Cu-40% Ni. Justo debajo
de la temperatura de slidus, todo el slido deber contener una concentracin uniforme
de 40 por ciento de Ni.
Para poder conseguir esta estructura final en equilibrio, la velocidad de enfriamiento
debe ser extremadamente lenta. Debe permitirse el tiempo suficiente para que los
tomos de cobre y nquel se difundan y produzcan las composiciones mostradas en el
diagrama de fases. En la mayor parte de las situaciones prcticas, la velocidad de
enfriamiento es demasiado rpida para permitir este equilibrio.
fig. 19
15
2.7.2. Grupo segundo.
-Dos metales (grupo 1 b), totalmente solubles en lquido y completamente insolubles en
estado lquido.
-Lnea horizontal plana en puntos de solidificacin producida a una nica temperatura
TE donde se encuentra el punto E (eutctico): mnimo de lnea lquidus.
-Al transferir los resultados de la fig. 20 a la fig. 21 llevamos las pendientes de las
curvas.
-TA y TB : puntos de inicio de solidificacin donde A y B son puros.
-Las lneas lquidus y slidus son las marcadas en la fig. 21.
-4 reas: solucin lquida (solo una fase), lquido + slido A, lquido + slido B , slido
A + slido B.
-Sern mezclas por ser insolubles en lquidos; a la izquierda hipoeutcticas, a la derecha
hipereutcticas..
-45A-55B : composicin eutctica.
enfriamiento
-Reaccin eutctica: lquido SlidoA + SlidoB
calentamiento
fig. 20 fig. 21
16
fig. 22
fig. 23 fig. 24
17
La reaccin peritctica.
enfriamiento
reaccin peritctica: lquido + slido1 nuevo _ slido 2
calentamiento
fig. 25
2.7.6. Grupo cuarto.
-Ambos componentes son parcialmente solubles en estado lquido.
-Temperatura monotctica: arriba de la cual hay dos soluciones lquidas.
-A temperaturas superiores es posible que las lneas punteadas se cierren y solo haya
una solucin lquida homognea..
-Reaccin monotctica: un lquido al enfriar forma otro lquido ms un slido. Es
parecida a la eutctica ,salvo que cada uno de los productos es fase lquida (y no slida).
enfriamiento
Reaccin monotctica: L1 L2 + Slido
calentamiento
-
fig. 26
18
2.7.7. Grupo quinto.
-Dos metales (grupo 3 b), totalmente insolubles en estado lquido y en slido estado
slido.
-Al emfriar, los metales solidifican en sus puntos de solidificacin en dos capas
distintas, con una lnea de contacto y casi sin difusin,s egn se observa en la fig. 27.
fig. 27
2.7.8. Reacciones invariantes.
Hemos visto ya las reacciones tipo eutctico, peritctico y monotctico que son
reacciones invariantes, es decir, existen cero grados de libertad porque las
temperaturas y composiciones estn fijadas.
Ahora veremos las reacciones eutectoide y peritectoide.
enfriamiento
Reaccin eutectoide: Slido _ 1 L2 + Slido _ 2 + Slido _ 3
calentamiento
fig. 28
19
enfriamiento
Reaccin peritectoide: Slido _ 1 + Slido _ 2 L2 + Slido _ 3
calentamiento
-la nueva fase puede ser aleacin intermedia, compuesto o tambin solucin slida.
-parecida a la peritctica, salvo que no hay lquido en los reactivos.
-dos tipos representados.
En la fig. 29 hay dos fases slidas forman una fase gamma en la lnea XY de T.
enfriamiento
+
calentamiento
En la fig. 30 hay dos fases slidas (metal puro y solucin slida) que forman fase slida
gamma en la lnea ZW.
enfriamiento
+
calentamiento
Las lneas anteriores se denominan lneas de temperatura peritectoide.
fig. 29 fig. 30
20
fig. 19
21
cobre. Las reacciones peritcticas conducen a la solidificacin fuera de equilibrio y a la
segregacin.
Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones exclusivas al estado slido. La
reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de
aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta,
produciendo en las aleaciones estructuras fuera de equilibrio no deseables.
2.10 Conclusiones.
Pudimos ver que las soluciones alteran las propiedades de los materiales al cambiar su
composicin, donde dependiendo de las propiedades y cantidades de cada elemento que
se combina se generan distintas fases, en que la temperatura, la presin y composicin,
cumplen una funcin fundamental.
Tambin a travs de los diagramas de fases, podemos concluir, que las distintas fases,
slido, lquido y gaseoso, pueden coexistir en las llamadas lneas y puntos de equilibrio.
Dependiendo del numero de elementos presentes, se puede elaborar un diagrama de fase
simple, binario, ternario, etc. En ellos es posible determinar el porcentaje en peso ( %
peso) presentes de cada elemento, a travs de la regla de la palanca.
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Tambin debemos mencionar que dependiendo del proceso de solidificacin, las
reacciones pueden ser eutcticas, monotcticas, peritcticas, eutectoides y peritectoides
A continuacin se ofrece un cuadro resumen con dichas reacciones.
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