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UNIDADE VI
FENMENOS DE SUPERFCIE
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Fsico-Qumica II Amlia M. G. do Val, Rosana Z. Domingues e Tulio Matencio
Aula 14
Tenso superficial e adsoro
Objetivos
Introduo
Tenso superficial
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Curso de Qumica, Modalidade Ensino a Distncia, UFMG
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Atividade 13.1
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4r 3
dW = ( p 2 p1 ) d
3
(
+ d 4r 2 ) (14. 4)
Para se encontrar o valor de r que corresponde ao trabalho mnimo, derivamos
a equao 14.4 e igualamos a zero.
dW
dr
( )
= ( p int p ext ) 4r 2 + (8r ) = 0 (14. 5)
2
( p 2 p1 ) = (14. 6)
r
A equao 14.6 mostra que a presso no lado cncavo (lado interno da
bolha) maior que a presso no lado convexo (externo da bolha). A diferena
entre elas depende da tenso superficial e do raio da gota. Quanto menor a
bolha, menor r e, portanto, maior ser a diferena entre as duas presses.
Apesar de termos deduzido a equao 14.6 para uma gota, essa pode
ser aplicada a outras interfaces curvas que apresentam simetria esfrica, por
exemplo, para as interfaces lquido/gs mostradas na figura 14.2 .
Essa diferena de presso atravs da superfcie curva a causa da
ascenso capilar da gua e da depresso capilar do mercrio. Na figura 14.3,
representamos um capilar parcialmente submerso na gua contida em um
recipiente. Observe que a superfcie da gua no recipiente plana, logo as
presses dos dois lados da interface so iguais. Dentro do capilar de vidro, a
superfcie externa do lquido cncava, portanto a presso menor logo
abaixo do menisco. Por isso, o lquido do recipiente escoa para dentro do tubo,
elevando a coluna de gua at que o equilbrio hidrosttico seja atingido, ou
seja, at que as presses numa dada profundidade, abaixo de ambas
superfcies, sejam as mesmas em todos os pontos. J o mercrio dentro de
um tubo capilar de vidro apresenta uma superfcie externa convexa, portanto a
presso maior logo abaixo do menisco. Assim, o processo inverso ao da
gua: o mercrio escoa para fora do capilar, ou seja, ocorre uma depresso
capilar devido ao excesso de presso at atingir o equilbrio hidrosttico.
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Tensimetro de Du Noy
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Gota caindo
2 r = mg (14. 8)
111,78 m H 2167,58
O
m H 2O 220
223,53
279,38
279,38
CH3CH_2OH 17,50 35,10 52,62 70,08 87,65
Logo, e tan ol = 22,55 10 3 N m 1
Determinar o valor mdio da tenso superficial do lcool sabendo que
a tenso superficial da gua : H 2 O = 72 , 75 10 3 N m 1
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Ascenso capilar
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grh
=
2
Resoluo:
789,9 kg m 3 . 9,81m s 2 . 2,5 10 4 m . 2,52 10 2
= = 0,024 kg s 2 = 0,024 N m 1
2
Adsoro
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Isotermas de adsoro
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1,0
0,8
Grau de recobrimento
0,6
K=0,001
K=0,01
0,4
K=0,1
0,2
0,0
K P V
V= (14. 15)
1+ K P
Neste caso K e V so constantes do sistema e podem ser determinados a
partir da relao:
1 1 1 1
= + (14. 16)
V KV P V
1
x
= kCn (14. 17)
m
onde x a massa da substncia adsorvida, m a massa do adsorvente, C a
concentrao do soluto e k e n constantes caractersticas do sistema
(adsorvente e soluto em soluo), em uma dada temperatura.
A equao (7) pode ser expressa na forma logartmica:
X 1
ln = ln C + ln k (14. 18)
m n
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Atividade 14.2
Determinao dos parmetros da Isoterma de Frendlich associados ao
fenmeno de adsoro do cido actico pelo carvo ativado.
Para estudar a adsoro de cido actico em solues aquosas pelo carvo
ativado, foram colocados, em 6 erlenmeyers, 5,0 g de carvo ativado
pulverizado em contato com uma serie de solues de vrias concentraes
de cido actico. Depois de estabelecido o equilbrio, as misturas foram
filtradas e os filtrados foram analisados. A tabela 14.4, incompleta,
representa os resultados do experimento.
Tabela 14.4:
Frasco [cido actico] / (g L-1) x (g) x/m Ln(x/m) Ln (Cfinal)
Cinicial Cfinal
1 24,00 15,36
2 16,80 8,56
3 12,00 5,67
4 7,20 2,40
5 4,80 1,36
6 4,02 0,96
Pede-se:
Terminar de preencher a tabela 14.4 (titulo e colunas), considerando que x
corresponde quantidade em grama de cido actico adsorvido e m a
massa do carvo ativado em grama.
Mostrar que a isoterma de adsoro do sistema estudado uma isoterma de
Frendlich e calcular os parmetros k e n.
Dicas: A expresso da equao da isoterma de Frendlich :
1
x
=k C n
m
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n
A( g ) + An 1 S An S K3 = (14. 22)
n 1 P
onde Ki representa a constante do equilbrio da etapa i, i as fraes das
posies na superfcie do adsorvente cobertas pela camada i e v a frao das
posies inicialmente vagas.
Nas primeiras camadas a adsoro pode ser qumica ou fsica, mas as
camadas subseqentes envolvem predominantemente a fisissoro.
A quantidade adsorvida geralmente descrita como o volume de gs
adsorvido, v a expresso da isoterma BET :
p
c
v
= p* (14. 23)
v m p p
1 1 (1 c) *
p * p
onde p* a presso de vapor sobre a camada de adsorvato, vm o volume
correspondendo formao de uma monocamada de adsorvato e c uma
constante relacionada com as entalpias de dessoro da monocamada, desH0
e de vaporizao do adsorvato lquido vapH0:
( 0
)
vap H 0 / RT
c=e des H
(14. 24)
Auto-avaliao
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