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CONSEJO INTERUNIVERSITARIO PONTIFICIA UNIVERSIDAD

DE LA COMUNIDAD FRANCOFONA CATOLICA DEL PERU


DE BELGICA

INFORME FINAL

TRABAJO DE INVESTIGACIN

EVALUACIN DE RESINAS DE
INTRERCAMBIO INICO EN LA
RECUPERACIN DE ORO DE SOLUCIONES
CIANURADAS

ELABORADO POR:

Ing. Sergio D. Yi Choy Aragn

0
ndice
Introduccin 04
Objetivo 05
Generalidades 06
Tipos de yacimiento 06
Minerales Aurferos 07
Extraccin de oro de sus minerales 07
Recuperacin de oro de soluciones cianuradas 07
Intercambio Inico 09
Definicin de Intercambio Inico 09
Factibilidad Fundamental de Intercambio Inico 09
Rapidez de Intercambio Inico 10
Informacin comn a la mayora de problemas de Intercambio inico 10
Resinas de Intercambio Inico 10
Historia de las resinas de intercambio inico 11
Clasificacin de las resinas de intercambio inico 13
Resinas Mixtas 16
Caractersticas de las resinas 16
Usos del intercambio inico 17
Mecanismo Qumico del proceso 18
Extraccin 18
Selectividad de la resina 19
Re-extraccin 20
Trabajo Experimental 23
Resina de intercambio inico 23
Solucin de cianuracin 23
Preparacin de la resina 24
Precargado de la resina 24
Descarga de la resina precargada 25
Prueba cintica (ecuacin de Nicol-Fleming) 25
Capacidad de la resina 29
Prueba preliminar de carga 29
Selectividad de la resina 30
Isoterma de Freundlich para evaluar la capacidad de equilibrio 31

1
Influencia de la cantidad de resina en la capacidad de carga 31
Influencia de la concentracin de cianuro en la capacidad de carga 36
Influencia de la concentracin de oro en la capacidad de carga 36
Descarga de la resina 37
Conclusiones 39
Recomendaciones 41
Bibliografa 42

2
Reconocimiento

Mi agradecimiento a las siguientes personas que hicieron posible la realizacin de este


trabajo:

Ing. ngel Azaero


Ing. Antonio Carpio
Prof. Delia Ho
Ing. Jos Zegarra
Ing. Jurgen Picardo
Lic. Luis ngeles
Ing. Luis Vargas
Dra. Maribel Guzmn

3
Introduccin

Como resultado de la introduccin al mercado de nuevas


resinas de intercambio inico que evidencian mejores
propiedades frente a las resinas que se podan encontrar
hace algunos aos atrs, es que nos hemos animado a
realizar este trabajo para consolidar en parte los
conocimientos que se tiene sobre las mismas y tratar en una
forma sencilla el cmo poder evaluar una resina cuando es
trabajada con soluciones de lixiviacin que contienen
variedad de complejos cianurados, debido obviamente a la
heterogeneidad de los minerales que se tratan.
En este sentido es curioso que si bien las resinas de
intercambio inico fueron sintetizadas en los aos 30, no
fue hasta mediados de los 70, cuando el uso del carbn
activado tubo un gran impacto en la minera aurfera, que
esta tecnologa se vio fortalecida pero sin llegar a dar
frutos productivos salvo algunas excepciones en donde el
uso de resinas para la recuperacin de oro fue
implementado. En general los mtodos de recuperacin con
carbn gozan hasta la actualidad de preferencias por ser
una tecnologa que da resultados aunque con las resinas, y
especialmente las desarrolladas en los ltimos aos, estos
resultados se puedan mejorar.

4
Objetivo

Obtener la capacidad de carga de la resina a diferentes


condiciones de operacin (pH, temperatura, concentracin de
la solucin aurfera, concentracin de CN-) y de esta
manera establecer un procedimiento que sirva como mtodo
para evaluar la factibilidad de su uso en alguna operacin
minera.

5
Generalidades

Tipos de Yacimientos
El mtodo de recuperacin de oro est determinado por las
caractersticas del mineral y los minerales que lo
acompaan, por ello es que se debe tener un conocimiento
del tipo de yacimiento para que nos permita disear y
operar un proceso de extraccin adecuado.
En la corteza terrestre, el oro esta en concentraciones de
alrededor de los 0.005 g/tn1 esto quiere decir que durante
los procesos de formacin de minerales, esta concentracin
debe incrementarse sustancialmente para lograr
concentraciones adecuadas para su extraccin. Estos
procesos de concentracin natural pueden darse gracias a la
gravedad o por disolucin del oro de la roca madre mediante
soluciones naturales, seguido por una deposicin en una
forma ms concentrada.
Debido a que el oro tiene pobre afinidad por el oxgeno y
el azufre, y por el contrario gran afinidad por otros
metales, este suele concentrarse en soluciones
hidrotermales residuales y subsecuentemente en fases
metlicas y sulfuradas y no en silicatos, aunque estos se
forman en una fase previa del enfriamiento del magma.
Las principales fuentes de oro son las rocas que tienen
gran cantidad de arcillas y pocos carbonatos y la
reprecipitacin ocurre cuando la solucin hidrotermal se
topa con un ambiente reductor. De esta forma, la masa
fundamental de este metal precioso se halla en los tpicos
yacimientos hidrotermales ligados genticamente con las
intrusiones de rocas eruptivas cidas. En el sentido
paragentico guarda relacin, ante todo, con el cuarzo y
los sulfuros (Pirita, Mispiquel, Tetraedritos, Calcopirita,
con menos frecuencia con la Galena y la Esfalerita), a
veces con los teluros de oro y plata, etc.
Es muy caracterstico que el llamado oro libre se separe
entre los ltimos minerales, coincidiendo muchas veces con
las fisuras de los minerales de formacin anterior; adems
del oro libre se distingue el oro fijado, que mediante
anlisis qumico se detecta en pequeas cantidades en los
sulfuros principalmente en la pirita y el mispiquel
(FeAsS), visible parcialmente al microscopio. Por lo visto,
parte de dicho oro se halla en estado de microdisperso
anlogo a la distribucin de la fase dispersa en los
cristales.
Como formacin nueva, el oro nativo se encuentra en las
zonas de oxidacin de los yacimientos de sulfuros asociados
a la limonita, azurita, los ocres de plomo, de bismuto, de
antimonio, etc.

6
Minerales Aurferos
El oro no reaccionada en aire y agua a condiciones
normales; su ocurrencia es en forma nativa y a menudo
aleado con alrededor de 15% de mercurio. Otros minerales de
oro incluyen aleaciones con teluros, selenio, bismuto,
mercurio, cobre, hierro, rodio y platino. No es comn
ocurrencias naturales de oro como xidos, silicatos,
carbonatos, sulfuros o sulfatos. El oro generalmente ocurre
en una forma mineral diferente a la mayora de los otros
elementos, lo cual permite extraer selectivamente al oro de
las otras formas de mineral.

Extraccin de Oro de sus Minerales


Existen diversos mtodos por los que se puede recuperar el
oro de sus minerales, entre estos podemos mencionar la
flotacin, la concentracin gravimtrica y la amalgamacin
con mercurio; pero es la lixiviacin con cianuro, mas
conocido como cianuracin, uno de los mtodos de mayor
importancia a escala industrial y en operaciones de gran
envergadura.
No todos los minerales de oro pueden tratarse por
cianuracin ya que aparte de agentes cianicidas que
consumen el cianuro, materiales carbonaceos que absorben
los metales preciosos y sustancias orgnicas que consumen
oxgeno de la solucin, el oro, debe estar finamente
particuldo para una rpida disolucin.
La cianuracin del oro esta representada en forma completa
por la ecuacin de Elsner que a continuacin se menciona:

4 Au 8 NaCN O2 H 2 O 4 NaAu(CN ) 2 2 NaOH

Producto de la cianuracin se obtiene una solucin rica en


oro, en donde el metal noble esta en forma inica como un
complejo cianurado junto con otros metales que tambin se
han solubilizado por efecto del CN-.

Recuperacin de Oro de Soluciones Cianuradas


Partiendo de las soluciones cianuradas, se tienen tres
caminos posibles para su recuperacin:

1. Concentracin y Purificacin: Dentro de este grupo de


operaciones se busca obtener una solucin con mayor
concentracin de oro y eliminar las impurezas presentes
en la solucin. Esto se consigue utilizando los
siguientes mtodos de separacin slido-lquido:

Adsorcin en Carbn Activado: En esta tcnica se usa


carbn activado granulado e implica el contacto de la
solucin de lixiviacin con el carbn de manera que se
adsorba el oro en la superficie del carbn. El oro es
desorbido y recuperado por electrodeposicin sobre

7
lana de acero. El carbn es recuperado, regenerado y
reciclado al circuito de adsorcin.

Resinas de intercambio inico: En este proceso el oro


se extrae de la solucin por un intercambio inico
entre el in intercambiable de la resina y el complejo
cianurado de oro en solucin. El oro es luego re-
extrado y electrodepositado. Las resinas son
regeneradas y utilizadas nuevamente.

Solventes Orgnicos: Si bien el oro se puede extraer


de soluciones cianuradas con solventes orgnicos dando
muy buenos resultados, este mtodo no ha encontrado
uso industrial ya que estos solventes tienen un grado
de solubilidad en el agua, lo que limita su aplicacin
principalmente al anlisis qumico de oro.

2. Precipitacin: Se busca recuperar el oro en forma


metlica por adicin de reactivos qumicos que tengan un
potencial de reduccin ms bajo y desplacen al oro
inico hacindolo precipitar. El zinc y el aluminio,
ambos en polvo, sirven para este fin.

Precipitacin con Polvo de Zinc (Proceso Merril


Crowe): La solucin de cianuracin es tratada con zinc
en polvo para sustituir el oro disuelto, formando un
precipitado o cemento que contendr el oro y que ser
luego enviado a la fundicin.

3. Electrodeposicin: Se utiliza para soluciones de


cianuracin con alta concentracin de oro en donde este
puede ser recuperado directamente sin necesidad de
realizar una concentracin previa.

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Intercambio Inico

Definicin de Intercambio Inico


El intercambio inico es un proceso bsico de la qumica en
donde como su nombre lo indica, hay un cambio de iones
entre dos fases. En 1850 el intercambio inico en el reino
mineral fue estudiado por J. T. Way demostrndose que el
intercambio de cationes en el suelo es una reaccin de
silicoaluminatos del grupo de las zeolitas las cuales
tienen gran influencia en la evolucin geolgica del suelo.
Para finales del siglo XIX se usaba arena verde o
glaucomita para eliminar la dureza del agua, siendo esta
casi su nica aplicacin hasta 1940, ao en el cual se
ampli su campo de aplicacin para convertirse en una de
las operaciones ms importantes de la qumica y metalurgia
moderna.
Si bien no se descarta que esta operacin de transferencia
de masa se realice entre dos fases lquidas, es ms comn
en operaciones slido-lquido, involucrando no solamente el
intercambio de iones sino que adicionalmente, este proceso
se ve influenciado por la difusin de los iones en la fase
slida.
El mecanismo de las reacciones y las tcnicas utilizadas de
intercambio inico son tan parecidos a la adsorcin que,
para su uso en ingeniera, el intercambio inico puede ser
considerado como si fuera una adsorcin.
En este proceso, el intercambiador (fase slida) es una
red macromolecular, que tiene adheridos, por atraccin
electrosttica, los iones intercambiables de signo opuesto
al in insoluble de la red.
Entre estos intercambiadores se pueden mencionar los
aluminosilicatos cristalinos (minerales), carbones, la
celulosa, el poliestireno (membranas), intercambiadores
inicos a base de zirconio y las resinas.

Factibilidad Fundamental del Intercambio Inico7


1. Las reacciones de intercambio inico son
estequiomtricas, es decir que por cada equivalente
gramo de iones en solucin tomados por la resina, en
equivalente gramo de iones es liberado de la resina a la
solucin.
2. Las reacciones de intercambio inico son generalmente
reversibles.
3. Todos los grupos de iones activos en una resina de
intercambio inico son considerados accesibles como
lugares de intercambio para iones pequeos.
4. En general, cualquier compuesto que es soluble y que se
ionice es susceptible a intercambio inico.
5. La economa del proceso de intercambio inico esta
directamente relacionada a la clase y cantidad de iones
intercambiables. Mientras que un problema especfico

9
puede solucionarse con esta tcnica, la economa puede
ser desfavorable.

Rapidez del Intercambio Inico5


La rapidez depende de cada uno de los siguientes procesos:

1. Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la


superficie externa de una partcula intercambiadora.
2. Difusin interna de iones a travs del slido hasta el
sitio de intercambio.
3. Intercambio de iones.
4. Difusin externa de los iones liberados hasta la
superficie del slido.
5. Difusin de los iones liberados desde la superficie del
slido hasta el lquido.
En algunos casos el intercambio de iones controla la
rapidez pero en otros es la velocidad de difusin.

Informacin comn a la mayora de los problemas de


intercambio inico7
Para solucionar problemas de intercambio inico se debe
conocer cierta informacin especfica.

1. Molculas e iones presentes en solucin.


2. Concentracin de especies inicas.
3. Temperatura de operacin.
4. PH de solucin.
5. Volumen a trabajarse por da y ao.
6. Explicacin del problema.
7. Limitaciones econmicas.

Resinas de Intercambio Inico


Las resinas son compuestos macromoleculares que constituyen
la mayor parte de los intercambiadores inicos.
Generalmente son de tipo gel y estn constituidos por un
in insoluble al que estn asociados iones de carga opuesta
los cuales se intercambiarn. Las resinas con estructura de
red macromolecular tipo gel son preparadas sin solventes
diluyentes, mientras que las preparadas con solventes
tienen una estructura con macro poros mas abierta. Estas
ltimas son preferidas en la extraccin de oro ya que
proveen mayor superficie para el intercambio y tienen mejor
resistencia mecnica que las del otro tipo.
Las resinas poseen cierto grado de porosidad que permite
tener una mayor rea de contacto para el intercambio. As
mismo son completamente insolubles en agua o en el solvente
de la fase lquida y son resistentes a la degradacin
qumica. La resistencia fsica de las resinas depende de la
estructura de la red macromolecular. Adems las resinas son
susceptibles a los cambios bruscos de temperatura y al
shock osmtico.

10
Las resinas generalmente son fabricadas con dimetros que
van desde 0.3 mm a 1.0 mm. En general las resinas con
dimetros mayores, son empleadas en procesos de extraccin
en pulpa (RIP) y gracias a su forma esfrica y textura
lisa, estas tienen buena resistencia a la abrasin.

Historia de las resinas de intercambio inico


Las resinas sintticas de policondensacin fueron
sintetizadas en 1935 por B.A. Adam y E.L. Holmes en
Inglaterra y su comercializacin estuvo a cargo de la I. G.
Farben. Estos intercambiadores inicos sintticos superaban
inconvenientes tales como: uso limitado, intercambio solo
de cationes, inestabilidad a temperaturas extremas y
descomposicin en soluciones qumicas que presentaban los
compuestos naturales.
Siguiendo los pasos de Adam y Holmes, las resinas fueron
estudiadas en EEUU, Alemania y Rusia. En 1938 la Rohm and
Haas Co. Philadelphia (EEUU) patenta las Amberlitas y en
1940 estas son colocadas en el mercado. Unos aos mas
tarde, en 1944, Rohm and Haas desarrollo unas resinas para
usarse en el anlisis qumico, al mismo tiempo que Permutit
Co. y la Dow Chemical Co. ofrecan resinas de similares
caractersticas.
El uso de resinas de intercambio inico en minera, fue
inicialmente estudiado en 1949 por el US Bureau of Mines,
mediante S. J. Hussey utilizando la resina IR-48 de la Rohm
and Haas Co. Este mtodo de recuperacin con resinas fue
tambin estudiado por Burstall y colaboradores en 1953 y
Burstall y Wells en 1955 en donde usando una resina de base
fuerte se recuperaba el oro junto con otros metales base y
luego se precipitaban selectivamente. Este ltimo
procedimiento fue aplicado en la mina Muruntau (2200 t/d)
ubicada en Uzbekistan (ex URSS) all por el ao 1970
convirtindose en la primera aplicacin industrial del
proceso Resin in Pulp (RIP).
La idea que al parecer hizo tomar la decisin sobre el uso
de resinas en Muruntau fue el previo conocimiento que
tenan sobre el uso de resinas para la extraccin de Uranio
y la preocupacin por el abastecimiento de carbn activado
que en este caso en particular deba ser importado.
El intercambio inico con resinas se comenz a investigar
en Sudfrica recin en 1961 y no fue hasta 1975 que el
Council for Mineral Technology (Mintek) se interes en el
tema al ver que un proceso Resin in Pulp (RIP), para
recuperar oro soluble, se haba aplicado en Durban
Roodepoort Deep Gold Mine en Sudfrica. Este proceso fue
posteriormente abandonado por problemas tcnicos referentes
a la mineralizacin.
Desde que se introdujo el proceso Carbn in Pulp (CIP) a
mediados de los 70 recin se tomo en serio el uso de las
resinas y aun as, esta tecnologa se ha visto relegada por

11
el uso masivo del carbn; tanto as que operaciones en
donde hubiese sido ms benfico la precipitacin con polvo
de zinc, se ha implementado una recuperacin con carbn lo
que indica que esta decisin se tom por seguir la
tendencia del momento y no siguiendo un estudio tcnico.
La aceptacin del CIP despert el inters en el uso de
resinas y la investigacin sobre estas en la dcada de los
80. As C. A. Fleming seal en 1994 en el I International
Gold Symposium realizado en Per, que estas investigaciones
se centraron en tres campos: desarrollo de nuevas resinas
con superior selectividad de oro, desarrollo de sistemas de
elusin prcticos y econmicos para resinas de base dbil y
fuerte; y desarrollo de soluciones de ingeniera prcticas
a los problemas del procesamiento en pulpa con resinas.
Para 1987 y como resultado de las investigaciones sobre
resinas realizadas en Sudfrica en la dcada de los 80, se
pone en operacin una planta RIP en la mina Golden Jubilee
(250 t/d) y en 1999, Mintek report el incremento en la
recuperacin de oro en la mina Penjom en Malasia (1300 t/d)
utilizando resinas de intercambio inico Minix Dowex
mediante un proceso RIL en los relaves de flotacin.
De la misma manera Cognis Corporation ha desarrollado en
los ltimos aos pruebas de laboratorio y a escala piloto
en una operacin de Heap Leaching en Sonora, Mxico. Acerca
de esta tecnologa en el Per, la Compaa Minera Aurfera
Santa Rosa hizo hace unos aos un estudio a nivel
laboratorio y mini piloto juntamente con Mintek, en el que
se utiliz la resina Minix obtenindose segn se report,
ventajas significativas a la utilizacin del carbn.
Actualmente se pueden encontrar en el mercado diferentes
tipos de resinas entre las que podemos mencionar:

353E (Beijing Research Institute of Chemical Engineering and Metallurgy)


365B (Beijing Research Institute of Chemical Engineering and Metallurgy)
A101Du Utilizada en Golden Jubilee Sudfrica
A116L Utilizada en Golden Jubilee Sudfrica
A161RIP
AM2B Utilizada en Muruntau Uzbekistan
Aurix100 (Cognis)
Dowex 21KXLT (Dow)
Dowex 21K 16-20 (Dow)
Dowex 21K 16-30 (Dow)
XZ 91419.00 (Dow)
Dowex M-43 (Dow)
Amberjet 4400 (Rohm and Haas)
Amberlite IRA 900RF (Rohm and Haas)
Amberlite IRA 96RF (Rohm and Haas)
Amberlite IRA 400 (Rohm and Haas)

12
Clasificacin de las resinas de intercambio inico
Las resinas segn su procedencia pueden ser naturales y
derivadas de productos naturales o resinas sintticas que
son las de mayor uso. Ambos tipos de resinas tanto las
naturales como las sintticas intercambian aniones
cationes dependiendo de las caractersticas propias de la
resina as las resinas en donde los aniones son los que se
intercambian, se les conoce como resinas aninicas y
aquellas en donde los cationes son los que se intercambian
son denominadas resinas catinicas. Posteriormente se
pueden clasificar por tener propiedades dbiles o fuertes
dependiendo del grado de disolucin en solucin.
Las resinas de intercambio inico estn compuestas por
molculas polimerizadas a las que se les aade grupos
funcionales o inicos segn la funcin que van a
desempear. Los grupos funcionales pueden intercambiar
iones con otras especies inicas cargadas similares que se
encuentren en solucin, esto depender de las propiedades
del grupo funcional y su carga, as como del tamao y grado
de polarizacin de los iones en solucin. De esta manera
las resinas catinicas constan de molculas o grupos
inicos como: (-SO3H) (-COOH), mientras que las resinas
aninicas tienen molculas como: (-NH2), (-NHR), (-NR2)
(-NR3) adems de los iones que van a intercambiar. Para las
resinas catinicas la molcula componente determina la
acidez de la resina, siendo los grupos sulfnicos (-SO 3H)
ms cidos que los carboxilos (-COOH), mientras que para
las resinas aninica amina la basicidad est generalmente
determinada por la naturaleza del grupo amnico agregado
(primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria).
Las resinas sintticas las podemos obtener por
polimerizacin o policondensacin y desde que el Oro en las
soluciones cianuradas est en forma de un complejo
aurocianuro, Au(CN)2-, las resinas que se emplearn para la
recuperacin de este complejo debern ser aninicas tanto
dbiles como fuertes y ellas son las que se explican a
continuacin pero es interesante mencionar que las resinas
catinicas cidas fuerte pueden usarse con el complejo oro
thiourea pero su uso mayoritario es en metales con el Ni,
Zn, Cu, etc.

RESINAS SINTTICAS ANINICAS DE POLICONDENSACIN: Partiendo de una


amina aromtica como la m-feniln-diamina y por
condensacin con formaldehdo (que reacciona sobre el
ncleo y sobre el grupo NH2, B.A. Adam y E.L. Homes
sintetizaron en 1935 la primera resina de este tipo la cual
tiene una composicin no muy bien definida.

RESINAS SINTTICAS ANINICAS DE POLIMERIZACIN: Con el desarrollo


de los intercambiadores aninicos tipo estireno, se hizo un
gran avance obtenindose ventajas importantes ya que se

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pueden sintetizar resinas monofuncionales tanto bsicas
fuertes como dbiles y el grado de reticulacin puede
ajustarse de una manera relativamente simple y
reproducible, sin afectar las fuerzas bsicas de los grupos
inicos. En contraparte, muchos de los polmeros que fueron
condensados inicialmente son polifuncionales y tanto su
reticulacin como las fuerzas bsicas son dependientes
entre s ya que el grupo amino toma parte en la
condensacin.
En este punto cabe recordar el concepto de reticulacin la
cual es la formacin de una molcula tridimensional
mediante un agente reticulante. El grado de reticulacin en
un polmero estireno DVB se refiere a la fraccin de DVB
que contiene. De esta manera una resina con 4% de
reticulacin tiene 4% de DVB y 96% de estireno y otros
monmeros monovinilicos.
Las resinas tipo gel se producen con 8% de DVB, mientras
que las de macroporos van desde 15 a 30 % de DVB.
Las resinas aninicas de polimerizacin tienen ventajas
sobre las de policondensacin al poseer una estabilidad que
no posee las fenoplsticas y frecuentemente una mayor
capacidad de intercambio, a su vez, las resinas
polimerizadas se preparan en suspensin, con lo que
obtienen formas esfricas de tamaos uniformes (que las
hacen ms manejables), mientras que las de policondensacin
son irregulares al obtenerse mediante trituracin y
tamizado de un bloque slido.
La mayora de los intercambiadores aninicos se obtienen
cuando el poliestireno con 6-8 % de divinilbenceno (DVB)
se clorometila para obtener as un esqueleto aromtico con
una cadena lateral, en donde la introduccin de una funcin
amina es ms fcil que en el ncleo, y donde puede
presentar las propiedades de una base fuerte. Esto se puede
apreciar en la figura (1).
Adicionalmente se pueden usar varios derivados del estireno
como el metilestireno, etc. y otros agentes reticulantes
como el vinylacrilato en lugar del DVB, pero esto no es muy
comn ya que la estructura formada por la polimerizacin
del estireno y el DVB da una mxima resistencia a la
oxidacin, reduccin, fatiga mecnica, rompimiento y adems
es insoluble en solventes comunes.
En los intercambiadores aninicos, los grupos inicos
funcionales pueden variarse sistemticamente introduciendo
diferentes sustitutos a los tomos de nitrgeno, fsforo, y
azufre. Esta versatilidad es una gran ventaja para estas
resinas pero por otro lado no poseen la estabilidad qumica
ni trmica de los intercambiadores catinicos.

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Sntesis adicin polimerizacin de una resina estirnica de
intercambio aninico2
Figura (1)

Bases fuertes: El derivado clorometilado obtenido a partir


del poliestireno puede ser tratado por una amina terciaria;
a esta reaccin que se le denomina cuaternizacin y tiene
lugar uniforme y cuantitativamente tal como se observa en
la figura (1). Los productos clsicos son de dos tipos: las
resinas tipo I, que parten de la trimetilamina (CH 3)3N como
materia prima, el cual es el caso de la figura (1), las
cuales son bases fuertes que son tambin preparadas bajo la
forma de sal de amonio cuaternaria y poseen buena
estabilidad trmica y temperaturas de trabajo hasta 60 C.
Las resinas tipo II son menos estables, pero su empleo es
ms econmico, pues son ms fciles de regenerar, siendo
bases menos fuertes; la amina de partida es la
dimetiletanolamina (CH3)2(C2H4OH)N. Para algunas de las
resinas de tipo II la temperatura de trabajo no puede
exceder de la de la temperatura ambiente.
Las resinas tipo I y II, difieren primordialmente en la
afinidad relativa del ion hidroxilo (OH-) hacia otros
aniones, y adems en su estabilidad qumica. Las resinas
tipo II son mas eficientes convertidas a la forma

15
hidroxilo, pero las tipo I son mas estables qumicamente y
especficamente bajo la forma de hidroxilo.
La capacidad de intercambio es del orden de 3.5 a 4 meq/gr
para ambos tipos de resina, mientras que la resistencia a
la oxidacin es dbil, particularmente en las resinas del
tipo II.
La eleccin del tipo I II se basa en la economa y
depender particularmente del ciclo de uso que se le d.

Bases dbiles: El derivado clorometilado intermedio da


resinas bsicas dbiles con grupos aminos primarios,
secundarios y terciarios por reaccin con el amoniaco o
bien con aminas primarias (metilaminas) o secundarias
(dimetilaminas), tal como se muestra en la figura (1).
Adicionalmente a estos grupos aminos, se puede utilizar la
trialkilguanidina, la cual da caractersticas propias a las
resinas en la cual el ion hidroxilo es el que se
intercambia con el anin aurocianuro.
La capacidad de cambio de estas resinas depende del nmero
de grupos inicos introducidos a lo largo de la
condensacin. Si se parte de la dimetilamina, la capacidad
puede variar entre 3 a 3.5 meq/gr. En el caso de la
poliamina, una de las ms empleadas es la
tetraetilenpentamina. Conviene destacar que con las aminas
primarias y secundarias la condensacin puede ir acompaada
de una reticulacin suplementaria o reticulacin con
cuaternizacin si es que dos grupos clorometilos CH2Cl de
dos ncleos vecinos reaccionan sobre el mismo nitrgeno
NHCH3)2; Siendo una consecuencia de esto la presencia de
grupos amonio cuaternarios. Las resinas de poliestireno
aninicas dbiles tienen la ventaja de tener una mayor
estabilidad trmica, y pueden emplearse generalmente hasta
los 100C.

Resinas Mixtas
Estas resinas son aquellas resinas bsicas dbiles que han
sufrido una reticulacin suplementaria. Las resinas dbiles
que posean un contenido bsico fuerte entre 12 a 16 % y
estn bien distribuidos en la matriz, darn una excelente
selectividad por el oro y plata pero esta selectividad
decrece con el incremento de lugares bsico fuertes.

Caractersticas de las resinas


Las resinas base fuerte tienen alta capacidad y velocidad
de carga, pero tienen pobre selectividad (debido a la
presencia de metales base) y son difciles de eluir. Las
resinas bsicas dbiles son ms selectivas y ms fciles de
eluir pero tiene menor capacidad de carga (25-50% de las de
base fuerte) y las velocidades de extraccin son menores.
Existen algunos tipos de resinas de base dbil pero con
algunas propiedades de base fuerte, se obtienen por la

16
presencia de pequeas cantidades (10-15%) de aminas
cuaternarias, siendo estas ltimas las ptimas para la
extraccin de oro.

Usos del Intercambio Inico


El intercambio inico como proceso se utiliza en diversa
ramas de la industria, entre los usos ms comunes de este
mecanismo tenemos:
Tratamiento de Aguas: Ablandamiento intercambio-base;
Intercambio in-hidrgeno; Desionizacin del agua;
Operaciones de cama turbulenta; Ablandamiento de agua
de mar para produccin de agua fresca.
Mtodos Para Desalinizar Agua Salada: emplea un
intercambiador de cationes de cido dbil y un
intercambiador aninico de base fuerte en camas
separadas.
Procesos de Radioistopos: el intercambio inico a
escala de laboratorio ha jugado un importante rol en
el descubrimiento e identificacin de elementos
transurnicos y muchos de los productos de fisin
nuclear.
Hidrometalrgia: Recuperacin, concentracin y
- =
separacin basada en los complejos aninicos CN , SO4 ,
o Cl-, de metales preciosos; Concentracin de Cu de
soluciones de lixiviacin de H2SO4 y agua de mina;
Concentracin de Zn a partir de desechos cidos de
rayn y de Zn(CN)2= de los desechos alcalinos de
galvanoplastia; separacin de Ba del Pb; separacin
del Sr del Co, Cu, Fe, Ni y V; separacin del Ra del
Ba.
Procesos Farmacuticos, Alimenticios y en qumico-
orgnicos.

17
Mecanismo Qumico del Proceso

Extraccin
Las resinas aninicas de base fuerte contienen grupos
funcionales aninicos cuaternarios que son sitios activos
con cargas positivas fijas (protonadas) y que al contacto
con la solucin de lixiviacin, se extrae el Au(CN) 2- por
intercambio con el contrain (X-) y la formacin de un par
inico. Esta reaccin en general no depende del pH y es por
eso que en nuestro caso particular esto no revierte un
mayor problema al usarse un pH elevado.

NR3 X Au (CN ) 2 NR3 Au(CN ) 2 X

Entre los aniones que comnmente se encuentran en la


solucin de cianuracin, aparte del Au(CN)2-, se encuentra
el Ni(CN)4-2, Co(CN)6-3, Zn(CN)4-2, Cu(CN)4-3, Fe(CN)6-4 y
Fe(CN)6-3 de manera que tambin sern extrados por la
resina de base fuerte.
Algunos aniones ejercen un efecto competitivo con respecto
al complejo aurocianuro y por lo tanto desplazan a este de
su lugar en la resina de manera que afectan la capacidad de
carga. Esta propiedad es usada como medio para la descarga
de la resina tal como se ver posteriormente. Los aniones
que ocasionan este efecto competitivo son complejos de
cobre (CuCN)4-3), complejos de fierro (Fe(CN)6-3) y complejos
de zinc (Zn(CN)4-2). La composicin de la solucin tambin
afecta la carga de la resina. De esta forma algunos
cationes como el Zn, Ni, Co y aniones como CO3-2, Cl-, SO4-2
se cargan en la resina, compitiendo con el complejo
aurocianuro.
Los grupos funcionales en las resinas bsicas dbiles son
neutros y deben ser protonados antes de poder interactuar
con los aniones aurocianuro ya que se suministran en forma
de base dbil. Las propiedades de intercambio inico de
estas resinas estn gobernadas por el pH de la solucin en
contacto con la resina. La activacin de la resina de base
dbil se produce a un pH menor que el pka del grupo
funcional de amina terciaria, por ello, antes de que se use
la resina, es necesario que el valor de pH de la pulpa sea
reducido bajo el pka de la resina, para alcanzar la mxima
extraccin.
NR2 HX NR2 H X pH < pka

El pka es el pH al cual el 50 % de los grupos funcionales


de la resina estn protonados y este valor para las resinas
bsicas dbiles varia entre 10 y 11, esto no tiene ningn
problema ya que las soluciones de cianuracin estn en el
mismo rango, pero hace unos aos, el pka para resinas
dbiles variaba entre 6 a 8 de manera que haba una

18
reversin en el equilibrio de la reaccin de activacin,
quedando la resina en forma de base libre. Esto ltimo
fue uno de los mayores problemas en la aplicacin de
resinas bsicas dbiles, ya que requera que el pH de la
solucin cianurada en contacto con la resina estuviera en
un rango en donde la reaccin de activacin se orientara
hacia la derecha.
En una solucin cida, el equilibrio va hacia la derecha y
la resina se comporta como una resina bsica fuerte durante
la extraccin del aurocianuro.

NR2 H X Au (CN )2 NR2 H Au(CN )2 X pH pka

Por otro lado, las guanidinas son bases orgnicas muy


fuertes que poseen una basicidad intermedia entre las que
proporcionan las aminas simples y las aminas cuaternarias,
con un pka entre 12 y 13.5.
Debido a la basicidad del grupo guanidina, este es capaz de
extraer un protn del agua para formar un catin guanidina
y un anin hidroxilo a pH entre 10 y 11.5 como se muestra a
continuacin.
G( org ) H 2 O GH OH (org )
GH OH ( org ) Au (CN ) 2 GH Au (CN ) 2 ( org ) OH ( aq )

La resina de intercambio inico tambin adsorbe el cianuro


libre de la solucin segn:

NR3Cl NaCN NR3CN NaCl

Selectividad de la Resina
Se entiende por selectividad a la preferencia que tiene la
resina por un determinado in. La selectividad depende de
varios factores, encontrndose que con la temperatura vara
levemente mientras que la variable presin an no ha sido
investigada ya que la tecnologa no lo ha requerido.
La resina de base fuerte tiene mayor afinidad por aniones
pequeos y de forma lineal; en esto tambin influye la
estructura de las resinas, de manera que la separacin de
las cargas en la estructura determinar la preferencia de
la resina por un anin monovalente sobre otro multivalente
aun cuando estos sean altamente polarizables. As un anin
bivalente requerir dos grupos cargados positivamente
juntos y a medida que la separacin entre estos grupos
aumenta, la afinidad por este anin disminuir mientras que
la afinidad por el anin monovalente no ser afectada ya
que solo se necesita un grupo para adsorberlo.
Adicionalmente, para las resinas de base fuerte, la
capacidad de polarizacin de los aniones esta relacionada
con su tamao por lo tanto para dos aniones con igual carga

19
y forma, el ms grande ser ms polarizable y al tener
mayor polarizacin se enlazar con mayor fuerza formando un
par inico
Las aminas simples no son buenas extractantes de oro ya que
no son lo suficientemente bsicas para ser protonoadas, es
decir, tener sitios activos con cargas positivas fijas al
pH de la solucin proveniente de la cianuracin; mientras
que las aminas cuaternarias, por su parte, son bases
extremadamente fuertes ya que poseen una carga positiva
permanente, esto permite que estas resinas adsorban
fuertemente al complejo aurocianuro.
La carga cationica en la guanidina protonada (catin
guanidina) es mas larga y sus cargas positivas son ms
difusas en comparacin con el punto de carga asociado con
el grupo funcional amino cuaternario. Mientras que la
protonacin para estas ltimas ocurre en solo uno de los
tres nitrgenos, en el grupo funcional de guanidina, la
carga positiva es distribuida sobre todos los nitrgenos y
el tomo de carbn central; lo que le da una gran
selectividad para el aurocianuro en comparacin con las
resinas bsicas fuertes.

Re-extraccin
La re-extraccin en los sistemas de resinas bsicas fuerte
es difcil y requieren que el Au(CN)2- extrado, sea
descargado revirtiendo el equilibrio alcanzado durante la
extraccin o por la conversin de los iones metlicos en
complejos no aninicos.
En el primer caso se trata de un intercambio inico o
desplazamiento con un anin como cloruro, bisulfato,
nitrato, thiocianato o cianuro. Debido a que el complejo
aurocianuro se carga fuertemente sobre la resina, para
poder revertir el equilibrio, la actividad del anin
sustituto, debe de incrementarse adicionando un solvente
polar orgnico como acetona o acetonitrilo10-11, pero si se
usa un anin que compita con el aurocianuro y que se
adsorba mas fuertemente que este ltimo, la reaccin no
necesitar de ninguna adicin revirtindose de forma
natural.
Usualmente el desplazamiento competitivo es hecho con
thiocianato o con un complejo cianuro de Zn, el cual tiene
mayor capacidad de reaccin con las resinas bsicas fuerte.

2 NR3 Au (CN ) 2 Zn(CN ) 42 [ NR3 ] 2 Zn(CN ) 42 2 Au (CN ) 2


NR3 Au(CN ) 2 SCN NR3 SCN Au (CN ) 2

La reaccin con el cianuro de Zn es reversible lo que hace


preferible su uso en este tipo de resinas.
En ambos casos la resina debe volver a convertirse a su
forma Cl-, SO4-2 antes de volver a la adsorcin. Esto se

20
realiza comnmente con cido clorhdrico cido sulfrico
lo que implica la destruccin del cianuro de Zinc y con lo
que se logra una alta eficiencia. Cuando se utiliza el
thiocianato, la resina se regenera con sulfato frrico y el
thiocianato se recupera mediante precipitacin de fierro
con hidrxido frrico.

[ NR3 ]2 Zn(CN ) 42 4 HCl 2 NR3Cl ZnCl 2 4 HCN



[ NR3 ]2 Zn (CN ) 42 3H 2 SO4 2 NR3 HSO4 ZnSO4 4 HCN
2 NR3 SCN Fe2 ( SO4 )3 ( NR3 ) 2 SO42 2 Fe( SCN ) SO42

El otro mtodo usado implica una reaccin qumica con


thiourea thiosulfato en donde el complejo aurocianuro se
convierte en una thiourea catinica o complejo thiosulfato
el cual ya no estar asociado a la funcionabilidad de la
amina cuaternaria cationica16.


NR3 Au(CN )2 2SC ( NH 2 )2 2 H 2 SO4 NR3 HSO4 2 HCN [ Au( SC ( NH 2 )2 )2 ] HSO4
NR3 Au(CN ) 2 2 SC ( NH 2 ) 2 2 HCl NR3Cl 2 HCN [ Au( SC ( NH 2 ) 2 ) 2 ] Cl

Ambos tratamiento necesitan condiciones cidas lo que trae


problemas con el manejo del HCN y cambios de pH que
incrementan la degradacin de la resina bsica fuerte
debido al shock osmtico. El gas HCN es colectado y puesto
en contacto con NaCN para regenerar NaCN.
La thiourea no re extrae metales bsicos entre los que se
puede mencionar el fierro y el cobalto y por lo tanto la
resina puede ir perdiendo su capacidad. En soluciones
cidas, el Co cargado sobre la resina puede formar
[Co(CN)5H2O]-2, el cual se polimeriza dentro de la resina
envenenndola.
La ventaja de las resinas bsicas dbiles es que pueden
ser descargadas mediante una simple hidrlisis cido base;
esto quiere decir que a alto pH, el equilibrio alcanzado
durante la activacin es revertido y los grupos funcionales
de la resina, en la forma base libre; no podrn sostener
aniones.

NR2 H Au (CN ) 2 NaOH NR2 Na Au (CN ) 2 H 2O

Las resinas bsicas dbiles pueden descargarse por un


intercambio inico similar al de las resinas bsicas
fuertes pero en la prctica no es tan eficiente, simple ni
econmico como el mtodo anterior por lo tanto no es
aplicable11.
Este tipo de resinas bsicas dbiles, al sufrir una
reticulacin suplementaria puede tener grupos funcionales
de base fuerte y los complejos aurocianuro que se carguen
en estos grupos no podrn ser eludos con NaOH y podran

21
provocar perdidas de valores en la solucin barren cuando
la resina es recirculada al circuito de adsorcin.
Con el uso de guanidina, el in hidroxilo es intercambiado
por el aurocianuro para extraer el oro. Desde que estas son
reacciones de equilibrio, la extraccin del oro puede ser
revertida poniendo en contacto el extractante cargado con
una solucin fuertemente custica a pH 13-14.

GH Au(CN ) 2 (org ) OH ( aq) G(org ) H 2 O Au(CN ) 2 ( aq)

Para volver a utilizar la resina deber volver a activarse.

22
Trabajo Experimental

A continuacin se quiere mostrar mediante un proceder


simple el mtodo de trabajo de las resinas para la
recuperacin de oro. Se hace tambin una descripcin de los
problemas que pudiesen encontrarse al hacer las pruebas
preliminares y las salvedades que se hicieron.

Resina de Intercambio Inico


La resina utilizada es una resina bsica dbil de
denominacin Aurix100 cuyas caractersticas son:

Propiedades fsicas:
Apariencia Esferas
Densidad Bulk
Hmeda 620 700 gr/lt
Seca 330 gr/lt
Retencin de Humedad (Cl)47 53 %
Tamao de las esferas:

ASTM Abertura (mm) %


18 1.00 86.89
20 0.85 11.28
25 0.71 0.80
-25 0.71 1.03
100.00

Propiedades de Trabajo:
Capacidad volumtrica 0.25-0.35 eq/l
Carga de oro recomendada en extraccin 200010000gr/t
Valores tpicos de elusin 300 gr/t Au
Tiempo tpico de elusin 1224 horas
Tiempo tpico de residencia por etapa 1530 min

Selectividad:
El orden de selectividad de la resina es: Au > Ag > Zn ~ Ni
> Cu > Co > Fe, sin embargo, este depender como es de
esperarse de la concentracin de estos metales en la
solucin y del pH en el que esta se encuentre.

Solucin de cianuracin
Se utilizaron soluciones proporcionadas por dos empresas
mineras que tratan minerales aurferos por el mtodo de
cianuracin. Lo anterior debido a que de esta manera se
tuvo una impresin del comportamiento de la resina frente a
soluciones reales que aparte del oro, tenan otros
complejos cianurados de metales que estaban en el mineral.

23
Los anlisis de las soluciones utilizadas fueron:

Solucin A Solucin B
(ppm) (ppm)
pH 11.86 9.93
NaCN 92.29 86.52
Oro 24.6 18.8
Plata 9.6 20.9
Cobre 4.94 722.0
Fierro < 0.1 59.6
Zinc 0.37 31.3

Preparacin de la resina
La resina fue proveda seca y en un empaque hermtico. Para
su preparacin se utilizaron 2 BV de NaOH 1M y 5 BV de
agua.
El trmino BV Bed Volume se refiere al volumen de la
resina seca, esta medicin usualmente se hace en una
probeta.
El BV de la resina a prepararse resulto igual a 462 ml de
lo que se deduce que se usaron 924 ml de NaOH 1M para
proporcionar los aniones OH- y 2310 ml de agua para
enjuagar la resina y eliminar la basicidad remanente.
La resina se almaceno sumergida en agua en un frasco
hermtico para evitar la humedad.

Precargado de la resina
Para precargar la resina deben quedar entre 0.3 a 0.6 mg/gr
de Au en la resina y debe hacerse con una solucin de 15
mg/l de oro y 100 ppm de CN - muy aparte del NaCN necesario
para acomplejar el oro.

En este caso preparamos 0.3 Kg de resina con 180 mg


Au, lo que indica que tendramos 600 mg/Kg de Au en la
resina.
La solucin utilizada fue de 20 mg/l en vez de 15 mg/l
para de esta manera tener 9 litros de solucin.
La cantidad utilizada de NaCN fue de 1.78 gr en donde
se incluye el CN- y el NaCN para acomplejar el Au.
El pH de la solucin se acondicion con NaOH hasta
llegar a un pH de 12.38.

La resina se puso en contacto con la solucin en un


recipiente con agitacin mecnica (400 rpm) durante 24
horas.

24
Precargado de Resina
t (horas) ppm Au
0.0 20.0
0.17 4.5
0.67 0.7
2.17 0.2
24.0 0.0

Descarga de la resina precargada


Para la descarga de la resina se necesita una solucin de
las siguientes caractersticas:

0.5 1.0 M de NaOH


0.5 M de Benzoato de Na
200 400 ppm NaCN
1ppm de Au
55 a 60C por un lapso de 3 a 6 horas

Como el Benzoato no implica una variacin sustancial en los


valores de descarga de la resina este puede ser obviado en
la solucin que se utiliza para la descarga.
De esta manera se utiliz una solucin 1 M de NaOH, 400 ppm
de NaCN y 1 ppm de Au.
Se puso en contacto la resina cargada con la solucin de
extraccin en un recipiente con agitacin magntica (800
rpm), a una temperatura de 60 C y se dejo por 6 horas
despus de las cuales se determino que haba habido una
pequea descarga de la resina lo que nos indica que
efectivamente haba quedado una cantidad de Au residual en
la resina y de esta manera esta lista para entrar a
servicio.

Prueba Cintica (Ecuacin Nicol Fleming)


Esta prueba hizo con cargas pequeas de oro sobre la
resina, se necesit una suficiente cantidad de solucin que

25
permita sacar muestras y que esto no afecte la cintica
(500 ml) y adems la cantidad de resina debi ser lo
suficientemente grande como para la solucin tratada.
Para una concentracin de oro en solucin de 24.6 ppm se
utilizo una relacin resina/solucin de 4.92.
Para evaluar la cintica se utiliz la ecuacin planteada
por Nicol, Fleming y Cromberge8 que expone lo siguiente.

[ Au ] r k [ Au ] s t n

Donde: [Au]r = Concentracin de oro en la resina mg/l


[Au]s = Concentracin de oro en solucin mg/l
t = Tiempo (horas)
k = Constante de velocidad
n = Factor de equilibrio de carga

Tomando logaritmo neperiano a la expresin anterior se


llega a:
Ln[ Au ] r Lnk Ln[ Au ] s nLnt

Y cuando t = 1, Ln t = 0 llegamos a:

Ln[ Au ] r Lnk Ln[ Au ] s

Los datos obtenidos experimentalmente se tabulan a


continuacin:

[Au]s [Au]r Ln Ln
(mg/l) mg/g mg/Kg (mg/l) [Au]r [Au]s
t = Ln
minutos horas Cf ppm Ca/X Ca/X Ca/X Ln (t) (Ca/X) Ln (Cf)
5 0.1 18.4 1.260 1260.163 450.058 -2.485 6.109 2.912
10 0.2 16.31 1.685 1684.959 601.771 -1.792 6.400 2.792
30 0.5 9.95 2.978 2977.642 1063.444 -0.693 6.969 2.298
60 1.0 6.62 3.654 3654.472 1305.168 0.000 7.174 1.890
120 2.0 3.86 4.215 4215.447 1505.517 0.693 7.317 1.351
183 3.1 2.59 4.474 4473.577 1597.706 1.115 7.376 0.952
240 4.0 1.93 4.608 4607.724 1645.616 1.386 7.406 0.658
300 5.0 1.54 4.687 4686.992 1673.926 1.609 7.423 0.432
360 6.0 1.16 4.764 4764.228 1701.510 1.792 7.439 0.148
420 7.0 0.99 4.799 4798.780 1713.850 1.946 7.446 -0.010
480 8.0 0.88 4.821 4821.138 1721.835 2.079 7.451 -0.128
540 9.0 0.72 4.854 4853.659 1733.449 2.197 7.458 -0.329
570 9.5 0.53 4.892 4892.276 1747.242 2.251 7.466 -0.635
1590 26.5 0.1 4.980 4979.675 1778.455 3.277 7.484 -2.303
1620 27.0 0.1 4.980 4979.675 1778.455 3.296 7.484 -2.303
1650 27.5 0.1 4.980 4979.675 1778.455 3.314 7.484 -2.303

Tomando los datos obtenidos trascurrida 1 hora, la


ecuacin Ln[ Au ] r Lnk Ln[ Au ] s se convierte en:
7.174 1.890 Lnk
En donde k = 197.17.

26
Graficando [Au]r como ordenada y el tiempo en horas como
abscisa, obtenemos el siguiente grafico en donde n =
0.2174.

La ecuacin que describe la cintica de extraccin para la


resina en las condiciones dadas es la siguiente:

[ Au ] r 197.17[ Au ] s t 0.2174

Esta ltima, tiene la misma forma que la ecuacin del


grafico de manera que podran igualarse pero no seria del
todo correcto ya que en la ecuacin hallada, la
concentracin en la resina depende del tiempo y la
concentracin final de oro, mientras que en la ecuacin del
grfico la dependencia de la concentracin de oro en la
resina recae solamente en el tiempo.
Visto lo anterior notamos que la ecuacin cintica
propuesta por Nicol, Fleming y Cromberge8 es ms completa y
por lo tanto fiable para predecir la extraccin.
Se debe resaltar que en esta prueba, la capacidad de la
resina es mayor que la cantidad de oro cargada de manera
que la cintica halla podido ser evaluada.

Adicionalmente a la prueba anterior, se realiz otra prueba


en donde se utiliz una temperatura de 40 C. Los
resultados obtenidos se tabulan a continuacin:

27
[Au]s [Au]r Ln Ln
(mg/l) mg/g mg/Kg (mg/l) [Au]r [Au]s
t = Ln Ln
minutos horas Cf ppm Ca/X Ca/X Ca/X Ln (t) (Ca/X) (Cf)
5 0.1 15.4 1.870 1869.919 667.828 -2.485 6.504 2.734
15 0.3 10.4 2.886 2886.179 1030.778 -1.386 6.938 2.342
30 0.5 7.1 3.557 3556.911 1270.325 -0.693 7.147 1.960
60 1.0 4.4 4.106 4105.691 1466.318 0.000 7.291 1.482
90 1.5 3.2 4.350 4349.593 1553.426 0.405 7.348 1.163
120 2.0 2.5 4.492 4491.870 1604.239 0.693 7.380 0.916
180 3.0 1.8 4.634 4634.146 1655.052 1.099 7.412 0.588
240 4.0 1.2 4.756 4756.098 1698.606 1.386 7.438 0.182
300 5.0 0.9 4.817 4817.073 1720.383 1.609 7.450 -0.105
360 6.0 0.6 4.878 4878.049 1742.160 1.792 7.463 -0.511
420 7.0 0.5 4.898 4898.374 1749.419 1.946 7.467 -0.693
480 8.0 0.2 4.959 4959.350 1771.196 2.079 7.479 -1.609

Para las condiciones presentadas en esta segunda prueba, la


ecuacin cintica se resume en:

[ Au ] r 333.29[ Au ] s t 0.1911

En donde k fue obtenido por el mismo mtodo anterior y n se


extrajo de grafico siguiente.

Se debe mencionar que aunque la temperatura efectivamente


aumenta la cintica, este incremento en temperatura no
ocasiona un incremento sustancial en la recuperacin como
se comprueba experimentalmente.
Ntese que la pendiente (factor de equilibrio de carga para
la extraccin a 40 C es menor que a temperatura ambiente y
que la constante de velocidad k aumenta de 197.17 a 333.29.
En la siguiente grafica se puede observar la velocidad con
que el oro desaparece de la solucin.

28
Capacidad de la resina
La capacidad mxima de intercambio inico es
estequiomtrica. Esta se basa en el nmero de equivalentes
(eq) de la carga mvil en la resina. De este modo, 1 mol H +
es un eq y 1 mol de Na +2 son 2 eq. La capacidad de
intercambio es usualmente denotada en eq/Kg de resina seca
o eq/l de resina hmeda, dependiendo si el elemento
principal es usado hmedo o seco.
Asumiendo que la resina solo captar al complejo
-
aurocianuro y ya que un mol de Au(CN) 2 es igual a un eq,
usando la ecuacin de carga siguiente, se puede determinar
la cantidad de oro que puede ser cargada en la resina.

GH OH ( org ) Au (CN ) 2 GH Au (CN ) 2 ( org ) OH ( aq )

Segn las especificaciones de la resina, su capacidad


volumtrica es de 0.25 0.35 eq/l as:

0.250.35 eq/l = 0.250.35 mol OH-/ litro = 0.250.35 mol Au(CN)2-/litro

De este modo se podrn cargar entre 49.25 a 68.95 gr de Au


por litro de resina.
Para comodidad de trabajo se hall una equivalencia entre
el peso hmedo de la resina y el peso seco; de manera que
se pudiera trabajar con el peso de la resina hmeda.
Las pruebas se realizaron de forma discontinua o batch con
500 ml de solucin A cada una en vasos de 1 litro. La
agitacin se hizo de forma magntica (800 rmp) a
temperatura ambiente (22 26C).

Prueba preliminar de carga


La capacidad en peso segn la informacin recopilada, esta
entre 5 a 15 mg/g de resina. De esta manera tomamos cuatro

29
supuestas capacidades: 5, 7.5, 10 y 15 de manera que cada
una de estas requerir diferente cantidad de resina.

Capacidad de la Cantidad de
resina (mg/g) resina (gr)
15 0.82
10 1.23
7.5 1.64
5 2.46

Para todas las cantidades de resina utilizadas, se llego a


la capacidad de equilibrio predicha lo que nos da un
indicio que la resina tiene una capacidad mayor a la que se
menciono anteriormente.

Selectividad de la resina
Se realiz una prueba con 500 ml de solucin A y 0.3 gr de
resina. Luego de 94 horas los contenidos metlicos en la
resina fueron los siguientes:

ppm % extrado
Au 20.20 82.11
Ag 3.80 39.58
Cu 1.64 33.20

Asumiendo que estos metales estn en forma de sus complejos


ms estables, es decir: Au(CN)-2, Ag(CN)-2 y Cu(CN)=3,
podemos decir que:
Ag: 1 eq = 1mol
Au: 1 eq = 1mol
Cu: 2 eq = 1 mol

De lo anterior deducimos que se han extrado 4.06 x 10 -5 eq


de oro, 1.19 x 10-5 eq de plata y 1.16 x 10-5 eq de cobre,
lo que dan un total de 6.41 x 10-5 eq y comparados con los
21.0 x 10-5 a 29.4 x 10-5 eq que ofrecen los 0.3 gr de
resina; tenemos solamente un 21.80 a 30.52 % de ocupacin
en la resina.
Esto nos indica que hay una obstaculizacin en la
extraccin que impide que todos los lugares de la resina se
utilicen para la extraccin y nos da a entender que hay un
problema de difusin de los aniones.
Adems existe un porcentaje considerable de extraccin de
aniones extraos al Au(CN)-2 (39.58% de Ag y 33.20% de Cu)
que merman la capacidad de la resina muy aparte de lo
mencionado anteriormente.

30
Isotermas de Freundlich para evaluar la Capacidad de Equilibrio
Para el anlisis de la resina, nos valdremos de la ecuacin
emprica de Freundlich; la cual describe la adsorcin en
soluciones diluidas y pequeos rangos de concentracin.
Esta isoterma, asume una cada logartmica en la entalpa
de adsorcin con cobertura superficial.
El hecho de que a concentraciones elevadas, los datos no se
acomoden a la ecuacin puede deberse a la adsorcin del
disolvente la cual no se toma en cuenta o simplemente de
que la ecuacin no se puede aplicar en forma general.
La ecuacin planteada por Freundlich tiene la siguiente
forma:
Ca
A Cf n

En donde Ca = Cantidad de oro absorbido por la resina.


X = Cantidad de resina.
Cf = Concentracin final del oro en la solucin.
Ayn = Constantes de Freundlich.

Cabe rescatar que el valor de A podr variar segn sean las


unidades de concentracin tomadas.
La forma de la ecuacin nos indica que si se grafica en
coordenadas logartmicas la concentracin del oro en el
equilibrio como abscisa contra el contenido de oro en la
resina como ordenada, se obtendr una lnea recta con
pendiente n e interseccin Log A en la ordenada.

Influencia de la cantidad de resina en la capacidad de carga


En esta prueba se evalu la variacin de la capacidad de
carga con diferentes cantidades de resina. La solucin
utilizada fue la A y los resultados obtenidos se muestran a
continuacin.

31
Ca (mg X (gr Log
Co (ppm) Cf (ppm) V (l) Au) resina) Ca/X Log (Cf) (Ca/X)
24.6 22.4 0.5 1.10 0.05 22.0 1.350 1.342
24.6 16.3 0.5 4.15 0.10 41.5 1.212 1.618
24.6 12.1 0.5 6.25 0.15 41.7 1.083 1.620
24.6 9.2 0.5 7.70 0.20 38.5 0.964 1.585
24.6 7.2 0.5 8.70 0.25 34.8 0.857 1.542
24.6 4.4 0.5 10.10 0.30 33.7 0.643 1.527

Co: Concentracin inicial de oro en solucin.


Cf: Concentracin final de oro en solucin (equilibrio).
V: Volumen utilizado.
Ca: Cantidad de oro cargado en la resina.
Ca/X: Capacidad de carga.

Graficando Cf vs. Ca/X se pude observar que existe una


cantidad de resina que maximiza la capacidad de carga. Al
parecer cuando hay menos resina los lugares superficiales
son ocupados rpidamente, impidiendo que contine la
adsorcin en el resto de lugares de la resina, de manera
que se reduce la capacidad nominal.

En este caso para obtener la isoterma de Freundlich se


toman los valores de capacidad de resina que corresponden a
las cantidades de resina ms altas.

32
En la ecuacin de la grfica anterior se observa que n =
0.1856, es decir n < 1 y se deduce que la ecuacin de
Freundlich para la capacidad de carga cuando vara la
cantidad de resina es:

Ca
25.22Cf 0.1856

Graficando en coordenadas logartmicas Cf vs. Ca/X


obtenemos:
Log (Ca/X)= y
Log Cf = x
Log A = 1.4018
n = 0.1856

En una segunda prueba utilizando la solucin B se


obtuvieron los siguientes resultados.

33
Co Cf Ca (mg X (gr Log Log
(ppm) (ppm) V (l) Au) resina) Ca/X (Cf) (Ca/X)
18.8 17.1 0.5 0.85 0.05 17.0 1.233 1.230
18.8 15.3 0.5 1.75 0.10 17.5 1.185 1.243
18.8 12.4 0.5 3.20 0.20 16.0 1.093 1.204
18.8 11.2 0.5 3.80 0.30 12.7 1.049 1.103

Claramente se puede observar la misma tendencia de una


mxima capacidad de carga con cierta cantidad de resina.
Se nota tambin que la capacidad de la resina disminuyo
notablemente. Esto ltimo debido principalmente a la
extraccin de otros complejos cianurados, principalmente de
cobre y plata que se encontraban en la solucin tal como el
anlisis qumico de la solucin lo determin.
La isoterma de equilibrio en este caso esta representada
por:
Ca
1.3661Cf 0.9447

Graficando en coordenadas logartmicas Cf vs. Ca/X


obtenemos:
Log A = 0.1355
n = 0.9447

34
Adicionalmente se corri una prueba con la solucin B a un
pH = 8.21 cuyos resultados se exponen a continuacin.

Co Cf Ca (mg X (gr Log Log


(ppm) (ppm) V (l) Au) resina) Ca/X (Cf) (Ca/X)
18.8 18.1 0.5 0.35 0.05 7.0 1.258 0.845
18.8 16.1 0.5 1.35 0.10 13.5 1.207 1.130
18.8 12.9 0.5 2.95 0.20 14.8 1.111 1.169
18.8 11.1 0.5 3.85 0.30 12.8 1.045 1.108

Se nota la misma tendencia de una mxima capacidad de carga


pero adems se observa una disminucin en la capacidad con
respecto a la misma cantidad de resina de la prueba
anterior (solucin B a pH = 9.93). Esto se puede explicar
claramente ya que el pH de la solucin es menor que el pH
de trabajo de la resina.

35
Influencia de la concentracin de cianuro en la capacidad de carga
Esta prueba se corri con solucin A y condiciones
similares a la de las dems pruebas (500 ml de solucin,
800 rpm de agitacin y temperatura ambiente). Los
resultados se muestran en la siguiente tabla.

ppm
Co ppm CN- CN- Cf Ca (mg X (gr Log Log
(ppm) inicial final (ppm) V (l) Au) resina) Ca/X (Cf) (Ca/X)
24.6 92.292 5.77 4.4 0.5 10.10 0.30 33.7 0.643 1.527
24.6 149.97 34.61 4.9 0.5 9.85 0.30 32.8 0.690 1.516
24.6 196.12 11.54 5.3 0.5 9.65 0.30 32.2 0.724 1.507
24.6 248.04 80.76 6.1 0.5 9.25 0.30 30.8 0.785 1.489

Como es de esperarse, el aumento en la concentracin de


cianuro trae como consecuencia valores de Cf ms altos y en
consecuencia menores capacidades de la resina. Esto ltimo
supuestamente por la competencia que ofrece el NaCN para
acomplejar el oro. De esta forma la capacidad de la resina
se ve disminuida lo cual se refleja en las grficas en
donde se observa una pendiente negativa.

La isoterma de Freundlich en este caso esta dada por la


siguiente expresin:
Ca 0.2699
50.331Cf
X

En donde claramente se nota la pendiente negativa de la


ecuacin.

Influencia de la concentracin de oro en la capacidad de carga


Para esta prueba se utiliz la solucin A variando la
concentracin de oro en solucin y dejando constantes las
dems condiciones.

36
Los valores obtenidos experimentalmente son mostrados a
continuacin:

Co Cf Ca (mg X (gr Log


(ppm) (ppm) V (l) Au) resina) Ca/X Log (Cf) (Ca/X)
24.6 12.1 0.5 6.25 0.15 41.7 1.083 1.620
12.9 3.7 0.5 4.60 0.15 30.7 0.568 1.487
7.8 1.7 0.5 3.05 0.15 20.3 0.230 1.308
4.2 0.4 0.5 1.90 0.15 12.7 -0.398 1.103
2.5 0.1 0.5 1.20 0.15 8.0 -1.000 0.903

El grafico Cf vs. Ca/X se muestra a continuacin de donde


se obtiene la isoterma que adquiere la forma:

Ca
17.783Cf 0.3524

Las ecuaciones de capacidad de carga obtenidas (isotermas


de Freundlich), nos permiten calcular la cantidad de resina
que se debe utilizar para obtener una determinada
recuperacin; es decir, que para una determinada
concentracin de oro en equilibrio, habr una capacidad de
carga que corresponda a una cantidad de resina.
As las condiciones que presenta una solucin
(concentracin de oro, cianuro o cantidad de resina) se
pueden variar para obtener una mejor recuperacin o
utilizar una cantidad menor de resina.
Esto ltimo es de gran importancia para hacer evaluaciones
econmicas sobre la cantidad de resina a utilizarse y las
condiciones de la solucin que pudiesen minimizar el
inventario de las resinas.

Descarga de la resina
En la prueba de descarga se utiliz 100 ml de solucin y 1
gr de resina con aproximadamente 33 mg/gr de oro de manera

37
que la solucin, luego de la descarga, debera de tener 330
ppm de Au.
La solucin utilizada fue de las siguientes
caractersticas:

1 M de NaOH
400 ppm de NaCN
0.8 ppm Au

Las condiciones para la descarga incluyeron 60 C de


temperatura y agitacin magntica a 800 rpm, obtenindose
los siguientes resultados:

minutos t= horas Cf ppm


0 0 0.8
30 0.5 237.4
60 1.0 237.4
120 2.0 237.4
240 4.0 237.4
360 6.0 250.4

Las muestras para los ensayos de oro fueron de 10 ml con lo


que se calcula que se extrajo unos 24.52 mgr de oro de la
resina. Esto representa un 74.3 % de recuperacin, un
calculo poco ceido a la realidad si se considera que el
contenido de oro en la resina es aproximado y que las
concentraciones de oro entre los 60 a 240 minutos deben de
estar encima de los 237.4 pero por calculo todos arrojan
ese valor.
El grfico que representa la descarga de la resina se
muestra a continuacin.

38
Conclusiones

1. El conocer como se sintetizan las resinas no implica


saber acerca del intercambio inico de manera prctica.
Por otro lado conocer la estructura es importante ya que
esta tiene participacin en el equilibrio, la cintica y
las caractersticas fsicas, las cuales influyen al
momento de elegir una resina para una determinada
aplicacin.

2. Las resinas deben de aplicarse en sistemas con lecho


fluidizado ya que son menos densas y poseen menor rango
de flujo que el carbn.

3. Las resinas requieren menor temperatura de descarga en


comparacin con el carbn y no requiere reactivacin
trmica.

4. La adsorcin de otros complejos se da en la medida de la


selectividad de la resina pero en esto tambin influye
la cantidad presente de los otros complejos en solucin.

5. Al aumentar la cantidad de resina para la extraccin,


disminuye el tiempo de adsorcin y obviamente se carga
menos oro del que podra cargarse nominalmente.

6. La extraccin de oro de la solucin tiene una


dependencia con la presencia de otros complejos
cianurados; es decir que estos complejos segn estn
presentes en la solucin ocuparn lugares en la resina y
reducirn la capacidad de carga por el oro.

7. La extraccin en la resina es cuantificable mediante los


equivalentes en solucin a comparacin del carbn
activado. Esto implica un mejor control y la capacidad
de analizar el proceso para mejorarlo.

8. La reaccin de extraccin genera una cantidad mnima de


calor que no es significativa durante el proceso.

9. En todas las pruebas realizadas con la solucin A se


noto una disminucin en el pH de la solucin a medida
que la extraccin avanzaba. Esto causo el enturbiamiento
de la solucin ya que algunos iones dejaron de estar en
solucin lo que ocasion una capa de precipitado en las
paredes del recipiente contenedor.

10. La solucin A contiene una pequesima cantidad de


carbn activado muy fino, el cual no se consider como
variable que pudiese influenciar la extraccin ya que se

39
present en todas las muestras y supuestamente no hara
competencia con la resina por estar ya saturado.

11. La temperatura no se consider como variable de


influencia a ser evaluada ya que esta representa en s
un gasto que no es fcilmente aceptado por las empresas
y desde que la descarga se hace a 60 C, un aumento en
la temperatura de extraccin como se hizo a 40 C no
revierte un resultado significativamente mayor.

12. La velocidad inicial de carga es rpida en un inicio y


controlada por la difusin de una pelcula, luego esta
se vuelve lenta cuando al ser una difusin de
partculas.

40
Recomendaciones

1. Una vez preparada y precargada, la resina debe guardarse


sumergida en agua y en un frasco tapado para evitar la
humedad.

2. La resina se usa hmeda, de esta manera se deber hacer


una equivalencia entre el peso de resina hmeda y seca
ya que los datos se expresan usando el peso de la resina
seca.

3. Se ha notado una tendencia a la disminucin del pH a


medida que la reaccin de extraccin avanza. Se debe de
tener cuidado con la formacin del HCN y tomar las
precauciones del caso.

4. La manipulacin de las resinas debe hacerse con cuidado


ya que existen perdidas cuando esta seca ya que son
esferas muy pequeas.

5. Queda pendiente investigar como maximizar la capacidad


de la resina cuando la cantidad de resina utilizada es
pequea ya que como se mencion, la superficie de la
resina es ocupada rpidamente impidiendo que el resto de
la resina pueda intercambiar iones.

6. Se debe comprobar si es que hay una temperatura que


maximice la extraccin de oro.

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