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Refinacion de Petroleo II

Profesor: Ezequiel Krumrick


JTP: Susana Corvalan

Tecnicatura Superior en Yacimientos de Hidrocarburos No Convencionales


Universidad Tecnologica Nacional - Facultad Regional del Neuquen
Centro de Estudios Terciarios y Universitarios
Saenz Pena 860, 8322 Cutral Co

2017

Profesor: Ezequiel Krumrick , JTP: Susana Corvalan UTN FRN


Refinacion II 2017
Crudos Pesados y Acidos Naftenicos

Problemas con los crudos de bajo API y alto tenor de Azufre.


Acidos naftenicos en los crudos. Problemas en su
procesamiento.
Niveles de tolerancia.
Mitigacion.
Metalurgia adecuada.

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Refinacion II 2017
Crudos Pesados

Historicamente en Argentina se han producido crudos livianos


y medianos, faciles de producir, transportar y refinar.
En tiempos recientes ha cobrado importancia la explotacion
de crudos pesados y extrapesados, que justamente, son
difciles de producir, transportar y refinar.

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Refinacion II 2017
Crudos Pesados

En los primeros anos de la industria, la densidad era la


principal (o la unica) especificacion para crudos.
En aquellos tiempos, la densidad fue tomada como un ndice
del contenido de gasolina y kerosen.
La densidad o gravedad especifica es aun muy empleada en
gran parte de las transacciones que se hacen en volumen y se
requieren coeficientes de expansion termica para corregir los
volumenes de entrega.

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Crudos Pesados
Gravedades API y Especfica para diferentes hidrocarburos

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Crudos Pesados
Viscosidad

La viscosidad es una propiedad dinamica de los petroleos.


No se utiliza en la caracterizacion de crudos medios y livianos
por cuanto su distribucion cromatografca por atomo de
carbono es mas expeditiva.
En crudos P y XP donde son pocas las propiedades utiles para
caracterizarlos, la viscosidad y el peso molecular se emplean
con mayor frecuencia.

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Crudos Pesados
Viscosidad

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Crudos Pesados
Viscosidad

Puede observarse que densidad y viscosidad aumentan con el


peso molecular del petroleo, esto es con el aumento de la
contribucion al crudo de los componentes mas pesados.
Estructuralmente, la viscosidad de un lquido no ionizable
depende de las atracciones intermoleculares y es influenciada
por la polaridad y el peso molecular siendo la primer propiedad
la mas relevante.
Hexano: PM=86, viscosidad @ 20o C de 0,32 cP es un
compuesto no polar
Glicerina: PM=92, viscosidad @ 20o C de 1.069 cP es un
compuesto altamente polar.

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Crudos Pesados
Viscosidad

Los metales, particularmente nquel y vanadio son muy


abundantes en los crudos P y XP y estan presentes en los
mismos mayormente asociados a las porfirinas.
Muchas propiedades fsicas tales como flujo y viscosidad
dependen del arreglo geometrico (disposicion intermolecular)
del vanadio en la estructura de asfaltenos

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Crudos Pesados
Viscosidad

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Crudos Pesados
Macromoleculas

El petroleo es balance entre especies de alto y bajo punto de


ebullicion (P.Eb.).
Algunos crudos tienen altas proporciones de componentes de
bajo P.Eb.(los crudos livianos), otros mediana y los crudos: P
y XP, residuos de destilacion, asfaltos y fuel oils son muy
abundantes en los compuestos de alto P.Eb.
A los compuestos de alto P.Eb. de los crudos se los suele
denominar genericamente componentes asfalticos.
Como parte MACROMOLECULAR del petroleo se pueden
definir a las fracciones del mismo que destilan solo por encima
de 350o C, lo que corresponde a un peso molecular de
alrededor de 300 o mas.
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Crudos Pesados
Todos los petroleos pueden ser divididos en dos fracciones
(segun su solubilidad en parafinas de bajo peso molecular
como pentano y hexano):
Fase lquida (solvente) no coloidal o MALTENOS compuesta
por tres tipos de hidrocarburos:
- Hidrocarburos saturados de alto y bajo P.Eb.
- Hidrocarburos aromaticos de alto y medio P.Eb. pero de baja
polaridad.
- Resinas del petroleo.
Fase solida:
-Insoluble en parafinas de b.p.m. originalmente dispersa en el
petroleo, insoluble en los maltenos (en el petroleo se encuentra
disperso en forma coloidal).
-Soluble solo en hidrocarburos aromaticos, compuesta por
asfaltenos del petroleo.
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El analisis de estas cuatro fracciones es conocido comunmente
como analisis SARA y expresa en una primera aproximacion la
abundancia de macromoleculas en el crudo.

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Crudos Pesados
Macromoleculas

Puede verse en la tabla anterior que el aumento en el


contenido de resinas + asfaltenos se corresponde con el
aumento de las densidades y las viscosidades de los
hidrocarburos.
Otra caracterstica que distingue a los compuestos asfalticos
es su estructura qumica y la asociacion entre las moleculas, lo
cual explica su pertenencia a las macromoleculas de los
crudos.
Los asfaltenos son moleculas poliaromaticas (anillos
aromaticos y naftenicos vinculados entre s por uniones de
tipo electronico).
Concentran en sus estructuras a los heterocompuestos (azufre,
nitrogeno, oxigeno) y los metales.
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Crudos Pesados
Macromoleculas

Las macromoleculas son mas abundantes en petroleos


pesados, residuos de topping, de vaco y en bitumenes.

La definicion de macromoleculas no solo incluye a resinas y


asfaltenos, sino tambien a otros compuestos de alto P.Eb tales
como las parafinas superiores a C20 (PM=282, P.Eb.=344o C)

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Si bien historicamente, Argentina ha sido productor y refinador
de crudos livianos y medios, comienzan a desarrollarse
horizontes con crudos pesados, como algunos de la Cuenca del
Golfo San Jorge y el crudo Llancanelo de la Cuenca neuquina.

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Crudos Pesados en Argentina

Argentina comienza a producir crudos pesados, su experiencia


no es tan vasta como la de Venezuela (1914) o la de Canada
(1970) en el manejo de las tecnologias de produccion.
La escasa necesidad de importar crudo tampoco la ha
obligado a un profundo conocimiento del refino de crudos
pesados y extrapesados.
Tecnicas como calentamiento en fondo y sub-superficie, uso
de diluyentes y qumicos son alternativas de evaluacion
permanente en pases que producen crudos P y XP. Procesos
en locacion como upgrading deberan ser temas frecuentes de
estudio para nuestros profesionales en un futuro cercano.

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Crudos Pesados en Argentina

El upgrading, es el mejoramiento del crudo a fin de mejorar


sus propiedades de transporte, aunque tambien se puede
considerar la disminucion del contenido de azufre.
En el caso del alto contenido de azufre, es posible el
tratamiento in situ, o sea en el mismo yacimiento, mediante
procesos de hidrocracking cataltico con el fin de disminuir el
contenido de azufre antes de enviar el crudo a las refineras.

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