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8.

LECTROLYSE
8.1. - la cathode: rduction avec capture
PRINCIPES DE BASE - d'lectrons C+ + e- C
DFINITIONS

L'application d'une diffrence de


potentiel entre deux lectrodes plonges
dans un bain lectrolytique (solution
contenant des ions) cre un champ
lectrique orient dans lequel les ions se
mettent en mouvement: les cations se
dirigent vers la cathode, les anions vers
l'anode. Quand la tension applique est
suffisante, les ractions suivantes se
produisent aux interfaces lectrolyte-
lectrodes
- l'anode: oxydation avec mission
d'lectrons
A - A + e-
Chap. 3: Processus lmentaires du gnie physico-chimique

8.1.1. Relation de Nernst 8.1.2. Tension d'lectrolyse

A l'abandon dans un lectrolyte (sous En fonctionnement normal d'une cellule


courant nul), une lectrode prend une d'lectrolyse, la tension V obit une loi de
tension Eo. Cette tension, qui correspond la forme
un quilibre entre les espces prsentes, est V = (E0 + ?)anode - (E0 +?)cathode + rl avec:
appele potentiel d'quilibre et suit la E0 : potentiel d'quilibre des lectrodes,
relation de Nernst ? : surtension d'lectrodes,
rI : chute ohmique due la rsistivit de
l'lectrolyte.
avec:
E : potentiel d'quilibre de l'lectrode, 8.1.3. Loi de Faraday
E0 0 : potentiel d'quilibre de l'lectrode dans
les conditions standard (activits des espces La loi de Faraday exprime la relation qui
oxydantes et rductrices gales l'unit), lie la quantit d'lectricit traversant une
R : constante molaire des gaz parfaits, cellule d'lectrolyse l'amplitude des
F : constante de Faraday, ractions se produisant aux interfaces
T: temprature absolue, lectrodes-lectrolyte
n : nombre d'lectrons mis en jeu dans le
processus lectrochimique,
Aox : activit de l'espce oxydante,
Ared : activit de l'espce rductrice. avec:
Les activits sont assimilables aux P : masse de constituant mise en jeu au cours
concentrations dans le cas de solutions de la raction (g),
idales. Les potentiels E0 0 et E0 sont RF.: rendement de courant,
exprims par rapport une lectrode de M : masse molaire du constituant (g),
rfrence, gnralement une lectode It : quantit d'lectricit traversant la cellule
normale hydrogne (e.n.h.). (C), '
Le tableau 38 donne des valeurs du n : nombre d'lectrons-grammes changs
potentiel d'quilibre standard de quelques lors de la raction,
couples lectrochimiques ( 25 C par N : nombre d'Avogadro = 6,02.1023 pour une
rapport l'e.n.h.). mole,
E0 : charge de l'lectron = 1,6 10-19 C.

d'une solution de chlorure de sodium (eau de


8.2. APPLICATIONS mer ou saumure).
INDUSTRIELLES
8.2.1.1. Ractions
8.2.1. lectrochloration La formation d'hypochlorite partir de
chlorure peut se rsumer suivant la raction
L'lectrochloration est une technique qui globale
permet la production in situ d'une solution 2 NaCI + H2 O, NaClO + NaCI + H2
dilue d'hypochlorite de sodium partir
8. lectrolyse

Tableau 38. chelle de Nernst des potentiels normaux d'quilibre

Mtal Ractions l'lectrode Potentiel d'quilibre


(volts)
Magnsium Mg= Mg2+ + 2e - - 2,34
Bryllium Be = Be 2+ + 2e - - 1,70
Aluminium Al = A13+ + 3e - - 1,67
Manganse Mn = Mn2+ + 2e - - 1,05
Zinc Zn = Zn 2+ + 2e - - 0,76
Chrome Cr = Cr3+ + 3e - - 0,71
Fer Fe = Fe2+ + 2e - - 0,44
Nickel Ni = Ni2+ + 2e - - 0, 2 5
Plomb Pb = Pb 2+ + 2e - - 0,13
Hydrogne H2 = 2 H+ + 2e - - 0,000
par convention
Cuivre CU = Cu 2+ + 2e - + 0,34
Cuivre Cu = Cu + + e- + 0,52
Argent Ag= Ag+ + e- + 0,80
Platine Pt = Pt 2+ + 2e - + 1,20
Or Au = Au3+ + 3e - + 1,42

Ractions principales

lectrochimiques

Ractions parasites les sujtions qu'entranent, aux plans


- Migration et oxydation des OH- l'anode: de la scurit et de
20H- 1/2 O2 + H2 0 + 2e- l'approvisionnement, les stockages
- Rduction de C10- la cathode : de chlore.
C10- + 2H+ + 2e - Cl- + H2 O, L'lectrochloration s'est donc
- Formation d'hydroxydes, principalement dveloppe principalement pour la
protection des circuits de
refroidissement des plateformes
offshore, des centrales lectriques ou
8.2.1.2. Domaines d'applications usines alimentes en eau de mer,
L'hypochlorite de sodium a un fort contre la prolifration des algues et
pouvoir oxydant rmanent favorable la des mollusques.
destruction des matires organiques; il Les consommations nergtiques
constitue un ractif de choix dans le des units industrielles se situent aux
traitement des eaux. Sa gnration in situ, envi-
selon le procd d'lectrochloration limine
Chap. 3 : Processus lmentaires du gnie physico-chimique

rons de 4 kWh par kg d'quivalent chlore - libration d'ions mtalliques (Fe, Al) par
produit. Les concentrations des solutions dissolution d'anodes solubles, ions qui
d'hypochlorite produites varient gnralement gnrent des hydroxydes favorables la
de 1 3 g quivalent-chlore par litre. formation des flocs.
Les consommations d'nergie de ce
8.2.2. lectrocoagulation procd sont variables d'une application
l'autre, mais se situent souvent entre 2 et 4
Ce procd lectrochimique utilis sur kWh par m3 trait.
certaines eaux rsiduaires ralise
essentiellement une floculation selon les 8.2.3. Autres applications
processus suivants
- cration d'un champ lectrique entre - Electroflottation : voir page 176.
lectrodes favorisant les rencontres entre - Electrodialyse : voir page 219.
charges prsentes dans l'effluent, - Electroplastie :voir chapitre 26 - sous-
chapitre 10.