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Les Modles

de l'atome
MariePauleBassez
http://wwwiutschuman.ustrasbg.fr/chemphys/mpb
PLAN
1.Lespenseursgrecsetladiscontinuitdelamatire
2.Lastructuredel'atome
2.1L'lectron2.2lenoyau2.3Leproton2.4Leneutron
3.Lathoriecorpusculairedurayonnement
3.1LathoriequantiquedeMaxPlanck
3.2L'effetphotolectrique
3.3L'effetCompton
4.LemodledeBohrpourl'atomed'hydrogneetlesionshydrognodes
5.Lathorieondulatoiredesparticules
5.1LarelationdeLouisdeBroglie
5.2Ladiffractiondeslectrons
5.3OndestationnairedeLouisdeBroglie
5.4Lemicroscopelectronique
5.5Dualitondecorpuscule
6.Lesbasesdelamcaniquequantique
6.1EquationdeSchrdinger 6.2Probabilitdeprsence
6.3Relationsd'incertitudedeHeisenberg
7.Lemodlequantiquedel'atomed'hydrogne
7.1Fonctiond'onde
7.2Orbitalesatomiques
7.3Valeurspropresdel'nergie
7.4Partiesradialeetangulairedesfonctionsd'onde
7.5Densitvolumiquedeprobabilitdeprsence
7.6Densitradialedeprobabilitdeprsence
7.7Densitangulairedeprobabilitdeprsence
7.8Surfaced'isodensitoud'quidensit
7.9Lesorbitalesd'unionhydrognode
7.10Reprsentationdesorbitales
7.10.1Partieangulairedelafonctiond'onde
7.10.2Diffrentsmodesdereprsentationdesorbitales
7.11Lespindel'lectron
Mernoire

Cartedumondegrecetdel'Asiemineure
1.Lespenseursgrecsetladiscontinuitdelamatire
Lesphilosophesprsocratiques(~650~450av.J.C.)sontconsidrscommeles
fondateursdenotrescienceoccidentale.Ilsontessayderpondreauxquestions
surunplanrationnel.

Pythagore,nSamos,legrecquedelamerEge,pensequelenombreestle
principedumonde.Toutestnombre.Lenombreestleprincipedetout

C'est surtout Milet, en Ionie, petite colonie grecque d'Asie Mineure, qu'est
apparue la mthode de pense rationnelle. L'Ecole de Milet s'est proccupe de
l'uniquematiredontsontsortiestouteschoses.Ilspensaientqu'ilexistaitune
substancelmentairel'originedetoutechose:
PourThals,c'estl'eau:LaTerreflottesurunocandeseaux.
L'eauengendrelaterre,l'airetlefeu.
PourAnaximandre:l'apeironunematireinfinie,indtermine,unchaosinitial
PourAnaximne,c'estl'air:toutechoseenprovient,toutechoseyretourne.
PourHraclited'Ephse,enAsieMineure,touts'coule(pantarhei),tout
estenmouvementetl'ensembledumonden'estquel'uniondescontraires.
Parmnidedelacoloniegrecqued'Ele,enItalieduSud,pensequel'Etreest

etleNonEtren'estpas.L'Etreneconnatpaslemouvement,nilechangement,
ni le temps, ni l'espace. L'Etre est la raison. La tradition oppose cette pense
celled'Hraclite,commel'immobilitaumouvement.

Empdocled'Agrigenterejettel'ided'unesubstanceuniqueetproposequatre
lments dont les proportions changent: la terre, l'eau, l'air et le feu , et deux
forces,principesdesparationetd'union:laHaineetl'Amour.
Anaxagore de Clazomnes(nordd'Ephse) pense quela natureestforme de

particules matrielles semblables, homognes, qui s'assemblent et qu'Aristote


appelaleshomomries.Entout,ilyauneparcelledutout.Lemotifentierest
prsent dans les moindres parties. La force qui structure est le Nous ou
Intelligence.
Diogne d'Apollonie, (colonie milsienne sur le Pont Euxin, Mer Noire) fait

sortir toutes choses de l'air et essaie comme Anaxagore de trouver une raison
organisatricedeschoses.
L'ATOMISME
Dmocrited'Abdre,jeunecontemporaindeSocrate(470399),futsurnomm
Sophia,laSagesse.Lalgendelereprsentesouriantdelafoliedeshommes.
AvecLeucippedeMilet,vers400avJ.C.,ilconsidrequelanatureestcompose
d'atomes, lments indivisibles et dont les agencements sont multiples. Le
mouvementdesatomesestdauhasard.Sathoriedelaconnaissancefaitdj
remarquer que les simulacres mis par les corps ou objets ne sont qu'une
apparencedelaralit.

Epicure d'Athnes, 341270, la suite de Dmocrite, affirme que les


impressions sensorielles rsultent d'une manation issue d'objets qui sont
constitusd'atomes.
2.Lastructuredel'atome
2.1.L'lectron
Rayonscathodiques
1835: l'anglais Michael Faraday observe, dans l'air rarfi, des dcharges
lectriqueslumineuses.
1858: l'allemand Julius Plcker approche un aimantdu faisceaulumineux et

observesondplacement.
1869:sonlveJohannHittorf,l'aided'unvidepluspouss,observel'ombre

projeteparunobjetplacdevantlacathode.Ilendduitquec'estlacathodequi
produitlesrayons.
1876:cesrayonssontappelsrayonscathodiques.

1879:WilliamCrookesconstruitunepompevidequipermetdedescendre

unepressionde4.102mmHg.
ExpriencedeCrookes
P=45mmHg
filetlumineux

cathode +
anode

P=1mmHg
faisceauluminescent

P=0,04mmHg
espaceobscur

Untubeenverrede~50cm;2lectrodesmtalliquesentrelesquellesilexisteune
d.d.p. 50 000 volts, soit environ 1000V/cm. Un filet lumineux apparat, puis
envahit le tube. Quand la pression diminue, l'espace obscur de Crookes
augmente. La paroi interne devient fluorescente, surtout la rgion oppose la
cathode.
Propritsdesrayonscathodiques

Ilssontarrtsparlamatire.

Partiefluorescentedue
+ l'impactdesrayons
cathodiquesinvisibles.
Uneombreestprojetesurleverreparunobjet
placdevantlacathode.Ceteffetfutobserven
1869 par Johann Hittorf qui en dduisit que les
rayonssontproduitsparlacathode.
Ilssontformsdeparticulesquitransportentdel'nergie.
1879:RadiomtredeCrookes:jouetdanslequeluntourniquetsedplacevers
l'anodequandilestclair.
Le tourniquet est lger et form de
pales mtalliques, polies d'un ct et
+ noirciesdel'autre.
Unecontroverseopposealorslesallemandsqui,avecHittorf,pensentqueces
rayonssontdesondesetlesanglaisqui,avecCrookes,pensentquecesontdes
particules.
Ilssontformsdeparticulesquitransportentdel'lectricitngative.
1895:ExpriencedufranaisJeanPerrin
+
Lesrayonssontdvisdansunchamp
+ lectrique(oumagntique).

Vers 1894, les anglais avec Thomson, commencrent appeler ces corpuscules
des lectrons, d'aprs la charge lectrique observe dans la dissociation de
l'atomed'hydrogneenlectrolyse.
Chargeetmassedel'lectron

1897:l'anglaisSirJosephJohnThomsonreproduitl'expriencedufranaisJean
Perrinetconcluegalementquelefaisceautransporteunechargengative.

Vers1900,Thomsoncalculelerapporte/me=1,76x1011C.kg1
Vers1910,RobertMillikan(amr.18681953)mesurelachargee=1,60x1019C.

Modlesdel'atome
Thomson propose alors un modle de l'atome, o des particules ngatives, les
lectrons,seraientrpartisdansunesphrechargepositivement,dansunesorte
dePuddingauxraisinsouPlumpudding.

AlorsquePerrinimagineunmodleplantaire.Ilcrit(J.P.Maury2002):
L'atomepeuttreconsisteenunesortedesoleilpositif...autourduquels'agite
unenuedeplantesngatives....
2.2.Lenoyau
En 1909, Ernest Rutherford (Nobel chimie 1908, rayt alpha) effectue une
expriencefondamentalepourlaconnaissancedel'atome

l'expriencelafeuilled'or.
Iltudieladiffractiond'unfaisceaudeparticulesalphaenprovenanced'ungazde
radon(l'poqueonnesavaitpasqu'ellestaientdesnoyauxd'hlium),parune
trsmincefeuilled'or.Enobservantlesimpactslumineux(scintillations)surun
cran en sulfure de zinc, il observe que ces particules traversent la feuille, que
quelquesunessontdviesetquecertainesreviennentenarrire.Ilconclueque
cettedviationestduel'interactionentrelaparticuleetunseulatomed'or.

Lemodleplantaire

En 1911, Ernest Rutherford propose que l'atome est form d'un noyau central,
charg positivement et entour d'lectrons circulant sur des trajectoires
circulaires.Lesparticulesdviessontcellesquis'approchentdunoyau.

Les forces d'attraction lectriques quilibrent les forces centrifuges, crant une
stabilitmcanique.Mais,d'aprslathoriedel'lectromagntisme,unecharge
lectrique soumise une acclration met un rayonnement. L'nergie de
l'lectrondevraitdoncdiminueretl'lectrondevraittombersurlenoyau.
ExpriencedeRutherford
http://regentsprep.org/Regents/physics/phys05//catomodel/ruther.htm
expriencedeRutherfordlafeuilled'or

http://regentsprep.org/Regents/physics/phys05/catomodel/ruther.htm
ExpriencedeRutherfordlafeuilled'or

http://www.chemsoc.org/timeline/pages/1911.html
ExpriencedeRutherford

http://www.chemsoc.org/timeline/pages/1911.html
2.3.Leproton
En 1919, E. Rutherford essayant de comprendre le noyau, bombarde de l'azote
gazeux avec des particules alpha et observe des scintillations sur un cran
fluorescent.Les tracesdtectesdansunechambred'ionisation(Wilson'scloud
chamber), semblaient tre les mmes que celles des ions hydrogne, c.a.d. des
noyauxd'hydrogne. Rutherford lesappela:proton(particuledjobservepar
Wienen1898etparThomsonvers1913).
14 4 17 1
7
N + 2
He 8
O+ 1
H
C'estlapremiretransmutationartificielled'unatomeenunautre.

Rem. Dans une chambre de Wilson, un gaz est maintenu une pression telle qu'il devrait
commencer se liqufier. Une particule charge qui traverse la chambre, ionise le gaz qui se
liqufielocalement.
Dansunechambrebulles,desbullesdegazsontformesdansunliquide(c'estl'inverse).
ExpriencedeRutherford
dcouverteduproton

cran
recouvertde
sulfurede
zinc
2.4.Leneutron
En 1928, Berlin, Walther Bothe ainsi que Frdric et Irne JoliotCurie en
1932,tudientlerayonnementmisparlebrylliumbombardpardesparticules
alpha en provenance de polonium. Le bryllium met un rayonnement dont les
particules entrent en collision avec les noyaux d'hydrogne de la paraffine. Les
protonsjectsentrentdanslachambred'ionisationoilssontdtects.
Sir James Chadwick refait les expriences et publie en 1932 la dcouverte du
neutron.IlreoitleprixNobelen1935.
9 4 12 1
4
Be+ 2
He 6
C+ 0
n

n p

PoloniumBeneutronsparaffinechambred'ionisation
metteuralpha
ExpriencedeJamesChadwick

J.Chadwick,TheExistenceofaNeutron,Proc.R.Soc.Lond.AJune1,
1932136:692708.
3.Lathoriecorpusculairedurayonnement.
3.1.LathoriequantiquedeMaxPlanck
Lerayonnementducorpsnoir.
Un objet chauff met un rayonnement lectromagntique.
Une enceinte ferme, maintenue une temprature T (four)
estunexempledecorpsnoir.Lerayonnementl'intrieurde
l'enceinteatabsorbetrmisungrandnombredefois.Il
aatteintl'quilibrethermiqueaveclesparois.Siunpetittrou
est perc dans la paroi de l'enceinte, il sort une partie du
rayonnement, trop petite pour perturber l'quilibre mais
suffisantepourtretudie.

L'intensit mise tend vers zro pour les courtes longueurs d'onde. La thorie
classiqueprditaucontrairequel'intensitcrotindfinimentdanscettergionde
hautefrquence.C'estlacatastropheultraviolette.
Densitd'nergieradiante(,T)

En1900,MaxPlanck,prixNobeldephysique1918,expliquelerayonnement
ducorpsnoirenquantifiantleschangesd'nergie:seulescertainesvaleurs
del'nergiesontpermisesdansleschangesmatirerayonnement.
L'mission du rayonnement est due l'agitation thermique des atomes des
parois. Les atomes oscillent. La temprature est une mesure de cette
agitation. Ces oscillateurs mettent et absorbent de l'nergie
lectromagntique.Cettenergieestchangeentrelecorpsetlerayonnement
parmultiplesdepetitesquantitsdiscrtes,lesquanta.

lequantumestlapluspetitenergiemiseouabsorbe:E=h
h=constantedePlanck=6,626x1034J.s

Leschangessefontparmultiplesentiersdequanta:h,2h,3h
=quantificationdeschangesd'nergie.
[Planckproposeunequationquiexpliquetoutelaformedelarpartition
spectrale:
(,T) =(8hc)/(5.[exp(hc/kT)1])
(,T) exprimeunedensitd'nergieradiante
C'estlaloiderpartitionspectraledePlanck

dE=.d
LoideRayleighJeans: E=E/V=densit
d'nergietotale
= (8kT)/4
E=nergie
lectromagntique
totaledansunergion
del'espace
V=volumedecette
rgion
]
3.2.L'effetphotolectrique
Des mtaux, sous l'action d'un h
rayonnementmonochromatiqueincident,
produisentducourant. e
+
Observvers1885parHeinrichHertz.
Ilexisteuneffetdeseuil.

l'intensitlectriqueiestproportionnellel'intensitdurayonnementI,
(lenombredephotolectronsestproportionnelaunombredephotons).
Aucune mission d'lectrons n'a lieu, quelle que soit l'intensit du

rayonnement,si< s (s=frquenceseuilcaractristiquedumtal)
etl'nergiecintiquedeslectronsestfonctionde maispasdeI.
Soitdeuxfaisceauxavecmme etdesIdiffrentes,

siIgrand,alorsN(photons)grandetN(lectrons)grand.
En1905,AlbertEinsteininterprteceteffet:
Lerayonnementestconstitudequantadnergie,chacunsedplaantsansse
diviseretnepouvanttreabsorbquetoutdunbloc.
L'nergiedurayonnementestdiscontinue,passeulementleschanges.

La lumire est forme de corpuscules, d'nergie E = h . (par la suite, ce


quantumfutappel:photon,parLewis,vers1926,particuledemassenulleau
repos).

D'aprs Einstein, un photon absorb provoque lextraction dun lectron du


mtal.Chaquelectronestarrachaumtalparunseulquantumderayonnement.
h=E(extraction)+mev2
Ilexisteunefrquenceseuil,s ,telleque:hs=E(extraction).
Silafrquencedurayonnementestassezleve,l'lectronsortdumtalavec
l'nergiecintiquemev2.
En 1909, Einstein propose une structure duale du rayonnement, la fois
ondulatoire et corpusculaire, thse qu'il dveloppe vers 19161917, dans une
thoriequantiquesemiclassique,la1rethoriedesquanta:
Lerayonnementpossdeunenergiegranulaireetunequantitdemouvement
fonctiondelalongueurd'onde:p=h/

En1922,AlbertEinsteinobtintleprixNobel1921pourladcouvertedela
loi de l'effet photolectrique c.a.d. pour l'invention des quanta de
rayonnement,etnonpourlathoriedelarelativit

Thoriecorpusculairedurayonnement
3.3L'effetCompton1922
IlconcerneladiffusiondesrayonsXparleslectronscontenusdanslamatire.
Aucoursdeceprocessus,lalongueurd'ondedesrayonsXdiffussestsuprieure
celledesrayonsincidents.Ladiffrence(') dpend del'angledediffusion.

photonXdiffus

photonXincident

lectronject
ArthurComptonconsidrequ'uneparticulederayonnemententreencollision
avecunlectronetlemetenmouvement.Lerayonnementperdunpeu
d'nergieetsalongueurd'ondeaugmente.

Lathoriecorpusculairedurayonnementpermetd'expliquerl'effetCompton.
4.LeModledeBohrpourl'atomed'hydrogne
etlesionshydrognodes.
AtomedeBohr=noyaudel'lmentetunseullectron.

Quand de l'hydrogne gazeuxsous faible pression (103 104 atm,~0,5mmHg)


estsoumisunedchargelectrique(10qq100volts),certainesliaisonsHH
sont coupes. Les atomes d'hydrogne sont excits et retombent dans leur tat
fondamental avec mission d'un rayonnement lectromagntique diffrentes
longueursd'onde.Onobtientlespectred'missiondel'atomed'hydrogneavecla
sriedeLyman.D'autressriesderaiesapparaissentdansl'ultraviolet,levisible
etl'infrarouge:
Lyman(nf=1;UV),Balmer(nf=2;procheUV,Vis),
Paschen(nf=3;IR),Brackett(nf=4;IR),Pfund(nf=5;IR)
Transitionsspectralesdel'atomed'hydrogne
n
=365nm
7
6
5

=656nm 3
3
3 =91nm
E=13,6eV
E=+13,6eV
2
Balmer
=122nm

Lyman 110nm<UV<400nm
Pourexpliquercesraies,NielsBohren1913(prixNobel,1922)utilisela
quantificationintroduiteparPlanck:
Toute variation de l'nergie d'un atome ou d'une molcule, doit tre
considrecommeunprocessuslmentairequifaitpassercetatomeou
cettemolculed'untatstationnaireunautre...(ref.NielsBohr1961).

L'lectronestsuruneorbitestationnaire,circulaire,stable,derayonret
d'nergieE,surlaquelleilnerayonnepasd'nergie.

L'lectronnepeutchangerd'orbitequeparsautsd'unniveaud'nergieEi
unautreEf,selon EiEf = h
PremirehypothsedeBohr
Elleconcernelerayonetl'nergiedesorbites

[ LemomentcintiqueorbitalLdel'lectronestquantifi:
L=r.mv=n.h/2

L
p=mv
r
Lemomentcintiquedel'lectronen
mouvementsursonorbitenepeutprendre
commevaleursquedesmultiplesentiersn
del'unith/2 ]
Rayondesorbitespermisesouorbitesstationnaires

rn=n2a0pourl'atomed'hydrogne
rn=n2a0/Zpourlesionshydrognodes

Zestlenumroatomique.
UnionhydrognodecomprendZprotons,AZneutronsetunseullectron.
2 2 10
a
0
=4 0
(h/2) / me =0,529=0,529.10 m=52,9pm
a0=53pm=rayondela1reorbitedeBohrdel'hydrogne(n=1).
Lerayondela2meorbiteest:r=4a0;dela3me:r=9a0

Quandn,lesorbitess'loignentlesunesdesautres(parcequenestaucarr).
Pourunemmevaleurden,lerayondel'ionhydrognodeestpluspetitquecelui
del'hydrogne.L'lectronhydrognodeestplusfortementattirparlenoyau.
Energiesdestatsouorbitesstationnaires

En=RH/n2(hydrogne)etEn=RHZ2/n2(hydrognode)
RH=2,18.1018J=13,60eV=constantedeRydberg(1eV=1,602.1019C.1V)
n,nombreentier:nombrequantiqueprincipal
Quandnlesniveauxd'nergieseresserrent.

Lesnergiessontquantifies.Ellesnepeuventvarierquedemanirediscrte,par
multiplesd'uneunitminimale.

Lestatsstationnairessontsouventappelsniveauxd'nergie.
Leniveaun=1estleniveaufondamentaloutatfondamental.C'estceluideplus
bassenergie,d'nergielaplusngative.C'estl'orbitelaplusstable.
Lesniveauxn=2,3,4...sontlesniveauxoutatsexcits.
Leniveaun=aunenergiegale0.L'lectronestlibre.

Avecprcision,ondiraqu'uneorbitestationnaireaunrayonetunniveau
d'nergie
DeuximehypothsedeBohr
L'lectronnerayonnepasquandilestsuruneorbitestationnaire.Ilrayonneseulement
quandilsauted'untatstationnaireunautred'nergieplusfaible.
Dans un spectre d'mission, l'lectron saute d'un niveau excit un niveau
infrieur. Il effectue une transition entre deux niveaux tandis qu'un photon
d'nergiegaleladiffrenced'nergieentrelesdeuxniveauxestmis:
h=|EfEi|h = |(- RH / nf2) +(RH / ni2)|
demaniregnrale: E=EfEi=- RH / nf2 + RH / ni2
mission: ni>nfE<0 Energiefournieaumilieuextrieur
absorption: ni<nfE>0 Energiereueparlesystme
h=(hc/)=EfEidonc1/ =- RH / nf2 + RH / ni2 avecRH enm1

OnretrouvelaformuledeBalmerRydbergRitz,dontBalmerfutleprcurseuren
1885 et qui permet de calculer les nombres d'onde de toutes les raies de
l'hydrogne: 1/ =RH 1/ni2 - 1/nf2
avecRH=1,097.107m1(constantedeRydberg)
E=13,6(1/n121/n22)

Rayonsetnergiesdesorbitesstationnaires

Lesorbitess'loignentetlesniveauxd'nergieseresserrent
5.LaThorieOndulatoiredesParticules
5.1.LaRelationdeLouisdeBroglie
1924,hypothsedeLouisdeBroglie:
Toutcorpusculedematire,toutlectronparex.,esttoujoursassoci
uneondequiaccompagneetcontrlesonmouvement.
Silaquantitdemouvementducorpusculeestp=mv,londeassocieaune
longueurdonde = h/ p=h/mv.CestlaformuledeLouisdeBroglieet
londeassocieestappeleondededeBroglieouondedematire.

Louis de Broglie propose de soumettre son hypothse une vrification


exprimentale,enobservantlesphnomnesdediffractiondeslectrons.

Iltendlamatireladualitondecorpusculereconnuepourlalumire.Leprix
Nobeldephysiqueluiestdcernen1929.
Thorieondulatoiredesparticules
5.2LaDiffractiondesElectrons
C'est Clinton Davisson et Lester Germer, travaillant aux laboratoires Bell
New York, qui ont eu le mrite de mettre pour la 1re fois en vidence, en
1927,ladiffractiondeslectronsparlecristaux.Ilsontobtenuunphnomne
toutfaitanalogueladiffractionXparlescristauxenremplaantlefaisceau
monochromatique incident de rayonsX par un faisceau monocintique
d'lectrons. (Louis de Broglie). L'hypothse de Louis de Broglie fut ainsi
vrifie.

lectrons
lectronsdiffracts
Ni

Le Prix Nobel fut dcern Davisson et Germer en 1937. Puis, Thomson en


Angleterre, Rupp en Allemagne, Kiluchi au Japon et Ponte en France
reproduisirentcetteexprience.

Llectronsecomportecommeuneonde.
5.3.OndestationnairedeLouisdeBroglie
Dans le modle de Niels Bohr, l'lectron est une particule en mouvement
circulaire sur une orbite appele stationnaire. De Broglie donne une
interprtationsimpledecetteconditiond'orbitestationnaire.

DanslemodlededeBroglie,l'lectronestdcritparuneondestationnairetelle
que:2r=n=n.h/mvc.a.d.lalongueurtotaledel'orbiteestgaleun
nombreentierdelongueursd'ondedel'ondededeBroglie.L'ondebrogliennese
refermesurellemmeaprsavoirfaituntourcompletautourdunoyau.

ChimieGnrale,C.McQuarrieetal.DeBoeck,1992,p310
5.4LeMicroscopeElectronique
Uneautreapplicationdel'aspectondulatoiredel'lectron.
Loidel'optique:Ilestimpossibledeformeruneimaged'unobjetqui
estpluspetitquelamoitidelalongueurd'ondeutilise.

Visible:min400nmonvoitdesobjetsdetaille200nm.

RayonsX: de10nm0,01nmavec0,2nm(=2)onvoit
desobjetsde0,1nm,maislesimagessontfloues.

Electrons:peuventtrefocalissparEetB;imagesnettes.
= h/mvsiv(vitesse)grand petit(enpratique0,2nm)
(en1970,onavudesatomesd'uraniumetdethorium)
5.5Dualitondecorpuscule
En1927,NielsBohr,bienquen'ayantjamaisposunesymtriecomplteentre
ondeetparticule,nonceleprincipedecomplmentarit:
L'aspectcorpusculaireetl'aspectondulatoiredel'lectronsontdeux
reprsentationscomplmentairesd'uneetseuleetmmeralit.

Ce concept peut tre visualis par une mtaphore artistique, l'aide du tableau
Lemarchd'esclavesaveclebustedeVoltaireenfiligrane,peintparSalvador
Dalien1940.

Sionvoitlesesclaves, onn'aperoitpaslebusteetrciproquement.Onnevoit
jamaislesdeuxdessinsenmmetemps.Cequiestvu,dpenddelamaniredont
onregarde,dontlecerveauinterprtelesinfluxsensorielsqu'ilreoit.

De mme, l'lectron peut tre peru de deux faons diffrentes, et les deux
reprsentations, onde et corpuscule, s'excluent mutuellement. C'est la nature de
l'observationquinousindiqueletypedereprsentation.
Lemarchd'esclavesavec
lebustedeVoltaireen
filigrane
parSalavadorDali1940
BustedeVoltaire~1770
parJeanFranoisRosset
Remarquessurlastructuredel'lectron
La structure de l'lectron n'est pas encore connue. Depuis 1879, des
scientifiques hsitent considrer l'lectron comme une onde ou comme un
corpuscule.Ladernirethoriedescordes,prditquelesparticulesdematire
(lectronetquark)ainsiquelesparticulesd'interaction(gluon,boson,photon
et graviton) ne seraient que des cordes oscillantes. Leurs proprits
correspondraient aux diffrents modes de vibration des cordes. L'lectron
rsulterait d'un certain mode de vibration d'une corde oscillante, le quark
rsulterait d'un autre mode de vibration, les particules d'interaction
correspondraientgalementcertainsmodesdevibrationdecordes.

Thoriedescordesoscillantes
6.LesBasesdelaMcaniqueQuantique
6.1EquationdeSchrdingeretlaMcaniqueOndulatoire
En1926,ErwinSchrdinger,partantdesondesdeLouisdeBroglie,propose
unequationd'ondepourdcrireuneparticuleetnotammentunlectron.
H =
(h2/82m)(2/x2+2/y2+2/z2)+Ep(x,y,z)=E.(x,y,z)
=(2/x2+2/y2+2/z2)=oprateurLaplacien
=sommedesdrivessecondespartielles.
H=(h2/82m)+Ep=oprateurHamiltonien(unoprateurestunoutilmathmat.
quipermetderaliserdesoprationssurunefonction:drivation,intgration...)
m=massedel'lectronh=constantedePlanck
Ep=nergiepotentielledel'lectronaupointM(x,y,z)
E=nergietotaledel'lectron
(x,y,z)estlafonctiond'ondeassociel'lectron,
reprsentantl'tatdel'lectron.Elleestsolutiondel'quationdeSchrdinger.
LarsolutiondelEquationdeSchrdingerpermetdedterminerlesfonctions
tellesque,aprsapplicationdeHsur,ontrouveleproduitdeEpar.
=fonctionpropreE=valeurpropreassocie

Rsoudre l'quation de Schrdinger signifie trouver les valeurs propres et les


fonctions propres de l'oprateur Hamiltonien du systme. Il existe des
restrictions mathmatiques la rsolution de l'quation de Schrdinger et les
solutions acceptables de l'quation ne sont trouves que pour certaines
valeursdel'nergieE.
L'nergiedusystmeestquantifie

L'quationdeSchrdingernepeuttrersoluequepourlessystmesunseul
lectron:hydrogneetionshydrognodesavecZprotons,AZneutronsetun
seul lectron: 2He+ , 3Li2+ , 4Be3+ ... Dans le cas de plusieurs lectrons, les
calculssefontavecdesapproximations.
[ Rem. Schrdinger n'a jamais donn d'explications sur la manire dont il a
devinsonquation.L'quationdeSchrdingerestdoncconsidrecommeun
postulat. C'est une proposition non dmontre, admise comme base d'un
raisonnement. Elle est valide par des rsultats exprimentaux conformes aux
rsultatsthoriquesobtenusaveccepostulat.
L'quationdeSchrdingerimpliquelarelationdeLouisdeBroglie
(cf.dmonstrationdansChimiePhysiquePeterAtkins)
Pouruneparticulesedplaantdansunespaceunedimension,
(h2/82m)(2/x2)+Ep=E.
d2 /x2=(82m/h2)=(EEp)
siEp estconstant,lasolutiondel'quationest:
= exp(ikx)=cos(kx)+isin(kx)k=[82m(EEp)/h2]1/2
Encomparantcos(kx)laformed'uneondeharmoniquecos(2x/), onconclutque
cos(kx)ousin(kx)reprsenteuneondedelongueurd'onde=2/k.
(EEp)=k2h2/82met(EEp)=mv2/2=p2/2m
doncp=kh/2=h/onretrouvelarelationdeLouisdeBroglie:=h/p]
6.2.ProbabilitdePrsence
n'apasdesignificationphysique.
C'estunefonctionpurementmathmatique.
MaxBorn,en1926,(Nobel1954)suggreuneinterprtationstatistiquede
lafonctiond'onde.Lafonctiond'ondepermetdecalculerlaprobabilitde
trouverunlectron,uninstantdonn,dansunergiond'espacedonn.

Ildonneuneinterprtationprobabilistedelamcanique
ondulatoire:
2 [ou . si estcomplexe]
permetdecalculerlaprobabilitdetrouverl'lectronauvoisinaged'un
pointM(x,y,z)dansunvolumelmentairedxdydz.

2
donneladensitdeprobabilitdeprsencedel'lectronenunpointM.
SoitlepointM(x,y,z)uninstantt.
Laprobabilitdetrouverl'lectronlintrieurdunlmentdevolume
dx,dy,dzcentrsurMest: dP= 2 .dV

[demanireplusdtaille: d3P=*(x,y,z).(x,y,z).dx.dy.dz
*=fonctioncomplexeconjuguede (obtenueenchangeantipari;i2=1)

siestunefonctionvaleursrelles: . =
2

dx.dy.dz=lmentdevolume=d3(M)=dV

lexposant3indiquequeleslmentsdiffrentielsd3Petd3sontdu3meordrepuisquils

contiennentleproduitdetroislmentsdiffrentielsdx.dy.dz]

2=dP/dVesthomogneuneprobabilitparunitdevolume,
cestladensitvolumiquedeprobabilitdeprsencedel'lectronautour
dupointMuninstantt:D(M)
ouladensitlectroniqueautourdupointM.
Laprobabilitdetrouverl'lectrondansunvolumeVest:
dP=VD(M).dV=V 2 .dV

L'lectron n'est plus localis de faon exacte autour du noyau. On peut


seulement connatre une probabilit de prsence de l'lectron dans un
volumeV.

L'lectron ne se trouve jamais sur les surfaces nodales. Ce sont des


surfacesolafonctiond'onde etladensitvolumiquedeprobabilitde
prsence 2 sontnulles.
6.3Relationsd'IncertitudedeHeisenberg
En1927, Heisenberg (Nobel1932)donnauneconceptiondumouvementdes
lectrons[enlaborantunformalismematriciel].Ilmontra:
Onnepeutjamaisattribueraucorpusculeunmmeinstantunepositionetun
tatdemouvementparfaitementdtermins.
Auninstantdonn,lincertitudesurlamesuredunegrandeurdpenddela
prcisiondelamesuresurlautregrandeur.
Sixetpx sontlesincertitudessurlapositionetlaquantitdemouvement
del'lectron,lesrelationsd'incertitudes'crivent:
x.pxh y.pyhz.pzh

oux.vxh/m;m(lectron)petit,doncx.vxgrand.
Lapositiondel'lectronestdtermineavecprcision
sil'incertitudesursavitesseesttrsgrande.
Demme,E.thl'nergied'untatestdtermineavec
prcisionsiladuredeviedecettatesttrslongue.
7LeModleQuantiquedel'Atomed'Hydrogne
7.1Fonctiond'onde
Approximation de BornOppenheimer: le noyau ne bouge pas par rapport
l'lectron.Ilestlocalis.
L'nergie potentielle du systme ne fait intervenir que la distance noyau
lectron.Ilestdonccommoded'utiliserlescoordonnessphriques:

tridreOxyz;anglesd'Euler:=lacolatitude, z
M
=l'azimut;r=distanceaucentre,lenoyau.
dV=r2.dr.sin.d.d r
y
Larsolutiondel'quationdeSchrdingerconduit x
desfonctionsd'ondedpendantder, et :
(r,,)=R(r).().()
R(r)=partieradialede(nedpendqueder)

Y(,) =().()=partieangulairedelafonctiondonde
(nedpendquedesangleset) ouharmoniquesphrique.
7.2OrbitalesAtomiques
Lesfonctionsd'ondeacceptables,, solutionsdel'quationdeSchrdinger,
doiventsatisfairecertainesconditions.Celasetraduitparl'existencedetrois
nombresquantiques:
n:nombrequantiqueprincipal:entier:1,2,3
Ildterminel'nergiedel'lectronetlapositiondel'lectron/noyau.
Ildfinitunecouchelectronique.
l:nombrequantiqueazimutalousecondaire:l=0,1,2,3n1
symboledesO.A.:sharp,principal,diffuse,fundamental(spectro)s,p,d,f
Ildterminelaformedel'orbitaleetlasouscouchelectronique.
ml:nombrequantiquemagntique:lmll
Ildterminel'orientationetlenombredesorbitales.
pourunevaleurdel,ilya2l+1valeursdeml
Lafonctiond'ondepermetdedcrirel'lectrondanslargiondel'espaceoil
volue,c.a.d.l'orbitaleatomique:
n,l,ml(r,,) =Rn,l(r).l,ml().ml()
Nombresquantiquesdesorbitales
1s: (n=1,l=0,ml=0)
2s: (n=2,l=0,ml=0)
2p: (n=2,l=1,ml=1) n=1,2,3...
(n=2,l=1,ml=0)
l=0,1,2,...n1
lmll
(n=2,l=1,ml=1)
3s: (n=3,l=0,ml=0)
dansunecoucheilyan2orbitales
3p: (n=3,l=1,ml=1)
: (n=3,l=1,ml=0)
: (n=3,l=1,ml=1)
3d: (n=3,l=2,ml=2)
: (n=3,l=2,ml=1)
: (n=3,l=2,ml=0
: (n=3,l=2,ml=1)
: (n=3,l=2,ml=2)
a

b
Voicideuxreprsentationsdesorbitalesatomiques:
a)unnuagedepointsquireprsenteladensitvolumiquedeprobabilitde
prsencedel'lectron.Estdessine,l'O.A.1sdel'atomed'hydrognedanssontat
fondamental. b)unesurfacefrontireouorbitalairequidlimiteune
rgiondel'espaceoilya90%dechancesdetrouverl'lectron(ou99%,dans
cecaslargiondel'espaceestplusgrande).Estdessine,l'O.A.2pdel'atome
d'hydrogne.
+

+ +

+

dxz dx2y2 dz2

Les3orbitalesatomiquespet5orbitalesatomiquesd
volutiondessurfacesd'isodensitdeprobabilitdeprsencelorsd'une
transitionlectronique2p1sdansunatomed'hydrogne.

http://www.math.jussieu.fr/~jarraud/campusciences/documents/FSM_c01_strucm
at/rpm/c01_c_24orb_at/index.html
7.3Valeurspropresdel'nergieE
La rsolution de l'quation de Schrdinger fournit les fonctions propres
dcrivant les tats stationnaires de l'atome d'hydrogne et les valeurs propres
associes,E.
L'nergiepropredusystmedcritparlafonctionn,l,m s'exprimepar
[En = (me.e4) / (8.02.h2).n2 ]. C'est la mme expression que celle du
modledeBohr.Enutilisantl'expressiondurayondeBohr:a0 =53pm
[a0=(0.h2)/(.me.e2)=52,92pm]onobtientEn=e2/(8.0.a0).n2
En=13,60/n2(eV)

constantesfondamentales
me=massedel'lectron=9,11.1031kg;e=chargedel'lectron=1,602.1019C
0=permittivitduvide=8,85.1012F.m1(Farad=unitdecapacitancelectrique)
h=constantedePlanck=6,626.1034J.s
7.4Partiesradialeetangulairedesfonctionsd'onde

orbitale1sdel'hydrogne:

R1,0=[(1/a0)3/2].2exp(r/a0)Y(,)=1/(4)1/2


1s=[1/(a ) ].exp(r/a0)
0
3

Pourunevisualisationgraphiquesdesorbitales,voir:
http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/AOs/1s/index.html

http://web.mit.edu/3.091/www/orbs/
http://ocw.mit.edu/OcwWeb/Chemistry/index.htm
7.5Densitvolumiquedeprobabilitdeprsence
oudensitlectroniqueoudensitdunuagelectronique

2 = dP/dV est la densit volumique de probabilit de prsence de


l'lectron autour d'un point M(r,,) la distance r du noyau. C'est la
probabilitdetrouverl'lectrondansunvolumelmentairedVunedistancer
dunoyau.
pourl'hydrogne: 2 1 S=[1/(a03)].exp(2r/a0)
Lafonction 2
traceenfonctiondermontreladensitvolumiquede
1 S
probabilitdeprsenceendespointssitussurunedroitequis'loignedu
noyau.
C'estuneexponentielledcroissante,maximalepourr=0,prsdunoyau:
2
1S
=1/(a 0
3
).Cequiestendsaccordavecl'atomedeBohr.
Elletendvers0quandr .
7.6.Densitradialedeprobabilitdeprsence
Ilfautremarquerqu'ilyadeuxeffetsopposs:
1)Quandrilyaaugmentationdelaproba.deprsencedel'lectronenunpoint.
2)Quandr ilyaaugmentationduvolumedelacoucheshriqueetdunombre
depointsopeutsetrouverl'lectron.
Cesdeuxeffetssontcombinsdanslecalculdeladensitradiale.
Ladensitradialeestlaprobabilitdetrouverl'lectrondanslevolumedVd'une
pellicule sphrique d'paisseur infinitsimale dr, une distance r du noyau
(volumecomprisentredeuxsphresderayonretr+dr):dPr/dr
pourl'lectrondansl'orbitale1sdel'hydrogne:
V(sphre)=(4/3).r3dV(pelliculesphrique)=4r2.dr
dP=21s.dV=21s.4r2.dr
dPr/dr=4r221s=4r2R21s.(1/4)=r2.R21s=Dr(r)
Dr(r)=dPr/dr=4r2.[1/(a03)].exp(2r/a0)=(4r2/a03).exp(2r/a0)
tudedelafonction:dDr(r)/dr=(8r/a03).exp(2r/a0)+(4r2/a03).(2/a0).exp(2r/a0)
dDr(r)/dr=(8r/a03).exp(2r/a0).(1r/a0)=0pourr=0,r=a0etr
0pourra0et0pourra0
DensitvolumiquedeprobabilitdP/dV=D(M)
1/(a03) = 2 1 S=[1/(a03)].exp(2r/a0)

r/a0our

DensitradialedeprobabilitdPr/dr=4r22=Dr(r)
= [4r2/a03].exp(2r/a0)

Aire=(dPr/dr).dr=dPr=probabilitlmentaire(sirpetit)
=Psirgrand

1oua0 r/a0our
dr
Densitsvolumiqueetradialedeprobabilitdeprsencedel'lectrondans
l'orbitale1sdel'hydrogne
Rayonleplusprobable
Ladensitradialedeprobabilitdeprsenceestmaximalepour
r=a0(rayondeBohr)
Onditquec'estlerayonleplusprobable.Cersultatesttrompeur,car
entre0,9a0et1,1a0,laprobabilitdeprsencedel'lectronn'estquede11%
Toutefois,l'existenced'unmaximumdanslacourbedeladensitradialede
probabilitenfonctionder,permetderetrouverlanotiondecouche
lectroniqueetonappelledemanireconventionnellelerayondel'orbitale
1slavaleurderquirendDr(r)=dPr/drmaximale.

[Rayonmoyen
Onpeutcalculerladistancemoyenneentrellectronetlenoyau:
pourl'lectron1sdeH,onobtient: rm=1,5a0

Laprobabilitdeprsencedellectron1sestpluslevelextrieurde
lorbitedeBohr.]
Densitradialedeprobabilitdeprsence(casgnral)
Laprobabilitlmentairedeprsencedel'lectron dansunvolume
infinitsimaldVautourd'unpointMest:
dP= 2 . dVavecdV=dxdydz=r2.dr.sin.d.d
Laprobabilitdeprsencedel'lectrondansunvolumeVest:
P=V 2 n,l,m(r,,). r2.dr.sin.d.d
= VR2 n,l(r).Y2l,m(,).r2.dr.sin.d.d
Dansunecouchesphriqued'paisseurinfinitsimaledr,unedistancerdu
noyau,ilyadenombreuxpointsetlaprobabilitlmentairedetrouver
l'lectrondanscettecouchesphriqued'paisseurdrest:
dPr=coucheR2 n,l(r).Y2l,m(,). r2.dr.sin.d.d
= R2n,l(r).r2.dr.coucheY2l,m(,).sin.d.d (onintgresur et)
coucheY2l,m(,).sin.d.d = 1[carlesfonctionsYsontnormalises].
Ladensitradialedeprobabilitdeprsenceest:dPr/dr=R2 n,l(r).r2
C'estlaprobabilitdetrouverl'lectrondansunecouched"paisseur
infinitsimaledretpartirdelaquellelaprobabilitPrdetrouverl'lectrondans
lacouched'paisseurr r estcalcule.
Casdesorbitalesns:
Lespartiesradialeetangulairedelafonctiond'ondenedpendentqueder.
dPr= couche2ns(r).r2.dr.sin.d.d = 2ns(r).r2.dr., sin.d.d
dPr= 4.2ns(r).r2.dr=4r22dr
4r2drestlevolumedelacouchesphriqued'paisseurinfinitsimaledr.
Danslecasdesorbitaless,quisontsymtriesphrique,ladensitlectronique
radialeestsimplement:dPr/dr=4r22
Calculdeprobabilitdeprsencedel'lectrondansunecouche
situeauniveaudurayondeBohr.
Dansl'tatfondamental,l'lectrondel'atomed'hydrogneoccupel'orbitale
atomique1s.Quelleestlaprobabilitdeprsencedel'lectrondanscettat,
entredeuxsphresconcentriquesderayon0,9a0et1,1a0?
Donnes:x2ebxdx=(1/b3).ebx.(b2x2+2bx+2)

2
Ladensitradialedeprob.deprsences'crit:dPr/dr=4r2 1s
=r 2
.R 2
1s

Laprobabilitlmentaireest:dPr=(4r2/a03).exp(2r/a0).dr
doncPr=0,9a1,1a (4r2/a03).exp(2r/a0).dr(aveca=a0)
Six=retb=2/a0
Pr=0,9a1,1a (4/a03).r2.exp(br).dr
3 d
Pr=(4/a0 ).[(a03/8).exp(2r/a0).(4r2/a02+4r/a0+2)]0,9a1,1a=0,11
x

AuniveaudurayondeBohr,laprobabilitdeprsencedel'lectronestde11%.
Ellecorrespondl'airehachuredudessindPr/dr=f(r),l''airetotalesousla
courbetantde100%.
Densitradialedeprobabilit
dPr/dr=r2R2
= 4r22 pourlesorbitalesns

densit
radiale
de
probab
de
prsen.

Orbitale1smaximumpourr=a0
http://hyperphysics.phyastr.gsu.edu/Hbase/hydwf.html#c3
ChimieI,Hprpa1APCSI,A.Durupthyetal.Hachette,1995,p27
dPr/dr=r2R2
= 4r22 pourlesorbitalesns

Dr(r)

Orbitale2s
surfacenodalepourr=2a0=106pm
Al'intrieurdelasurfacefrontirederayonenviron500pm,ilya99%de
chancesdetrouverl'lectron2s
dPr/dr=r2R2
= 4r22 pourlesorbitalesns

Orbitale3s
[7.7Densitangulairedeprobabilitdeprsence
Commentvarielaprobabilitdetrouverl'lectrondansunsecteur
(d,d),rvariantde0l'?

OncalculelaprobabilitdeprsencedP,ouprobabilitangulaire:
dP, =Y2.sin. d.d
Densitangulairedeprobabilit=D(,)= dP, / (sin.d.d)=Y2
Le carr de la partie angulaire de la fonction d'onde indique les
directionsdanslesquelleslaprobabilitdeprsencedeslectronsestla
plusgrande.

]
Toutefois,ilestplusutiledecalculerlesvariationsdeY.
7.8Surfaced'isodensitoud'quidensit

C'est l'ensembledespointsdel'espacepourlesquellesladensitvolumiquede
probabilitdP/dV= 2 estconstante

2 2
pourl'OA1sdel'hydrogne: 1s
=(1s) =[1/(a0
3)].exp(2r/a )
0
restdoncconstantetMdcritunesphre.

Lessurfacesdisodensitsontdoncdessphresconcentriquescentressurle
noyau.
Onpeutaussicalculerlaprobabilitdetrouverl'lectron1sdel'hydrogne,
l'intrieurduvolumeVdlimitparunesphred'isodensit:
dP=V 2 .dV
P=0r 2 .4r2dr
Laprobabilitdetrouverl'lectron1sdel'hydrogne,l'intrieurd'une
sphrederayona0(53pm)estde32%,etd'unesphrede141pmestde90%.

Demaniresimple,ondfinitl'orbitaleparlasurfacefrontireou
orbitalairel'intrieurdelaquelleilya90%dechancesdetrouver
l'lectron.
90%

141pm

fig.surfaced'isodensitdeprobabilit
del'orbitale1sdel'hydrogne

Ilya90%dechancesdetrouverl'lectronl'intrieurd'unesphred'isodensit
dontlarayonest141pm.
7.9Lesorbitalesd'unionhydrognode

Orbitalescaractrisesparl=0

l=0impliqueml=0
Cesontdesorbitalesns:1s,2s,3s...
n,0,0 (r,,)=Rn,0(r).Y0,0(,)
Y0,0(,)=1/(4)1/2 estindpendantdeet
L'orbitaleestsymtriesphrique
(1s)=[2(Z/a0)3/2].exp(Zr/a0).(1/(4)1/2 )
Ladensitdeprobabilitdeprsence 2 del'lectronautourd'unpointMla
surface d'une sphre de rayon r est la mme dans toutes les directions de
l'espace, mais elle varie avec r. Cette sphre constitue une courbe ou surface
d'isodensitlectronique.
Orbitalescaractrisesparl=1

Cesontdesorbitalesnp:2p,3p,4p...
n,l,ml (r,,)=Rn,l(r).Yl,ml(,)n2et
Pourchaquevaleurden,lml+l
doncpourl=1,mlpeutprendre3valeurs:1,0et1.
IlexistedonctroisorbitalespquiontlammefonctionradialeRn,l
maisdesfonctionsangulaires Yl ,ml diffrentes.CesOAprsententunesymtrie
axiale.

Energiesdesorbitalesatomiquesd'unsystmeunseullectron
En=13,60.Z2/n2(eV)
[ExpressionmathmatiquedesO.A.
n,l,ml(r,,)=Rn,l(r)Yl,ml(,)
nlmOA partieradiale R partieangulaireY EeV
1001s2(Z/a0)3/2.exp(Zr/a0) (1/4)1/213,6Z2

2002s(Z/2a0)3/2.(2Zr/a0).exp(Zr/2a0)(1/4)1/2
112p1(3/8)1/2sin.e(i)
102p0(1/3)1/2.(Z/2a0)3/2.(Zr/a0).exp(Zr/2a0)(3/4)1/2cos3,4Z2
1+12p+1(3/8)1/2sin.e(+i)

Lesfonctions2p1et2p+1sontdesfonctionscomplexesconjugues:
alorsque2p0estunefonctionrelle.
e(i) = cos isin ete(i) = cos +isin
Pourdesraisonspratiques,oneffectuedeuxcombinaisonslinairesrellesde2p1et2p+1
quisontaussisolutionsdel'quationdeSchrdinger.
2px=(2p+1+2p1)/2et2py=(2p+12p1)/i2
nlmOA partieradiale R partieangulaireY EeV
2002s(Z/2a0)3/2(2Zr/a0)exp(Zr/2a0)(1/4)1/2
112px(3/4)1/2sin.cos
102pz(1/3)1/2(Z/2a0)3/2(Zr/a0)exp(Zr/2a0)(3/4)1/2cos3,4Z2
112py(3/4)1/2sin.sin

3003s(2/93)(Z/a0)3/2[32Zr/a0+(2/9)(Zr/a0)2]exp(Zr/3a0) (1/4)1/2
113px (3/4)1/2sin.cos
103pz(4/816)(Z/a0)5/2(6rZr2/a0)exp(Zr/3a0) (3/4)1/2cos

113py(3/4)1/2sin.sin
1,51Z2
203dz2 (5/16)1/2(3cos2 1)=(5/16)1/2(3z2/r21)
213dxz (15/16)1/2sin2.cos=(15/16)1/2.(x.z/r)
213dyz(4/8130)(Z/a0)7/2.r2.exp(Zr/3a0)(15/16)1/2sin2.sin=(15/16)1/2.(y.z/r)
223dxy(15/16)1/2sin2.sin2=(15/16)1/2.(x.y/r)
223dx2y2 (15/16)1/2sin2.cos2=(15/16)1/2.(x2y2)/r
]
7.10Reprsentationdesorbitales
7.10.1.Partieangulairedelafonctiond'onde
OntracelesegmentOP=Yl,ml(,)
Il est plus long dans les directions de l'espace o la densit angulaire de
probabilitdeprsenceestplusgrande.
O.A.s:Y0=(1/4)1/2 symtriesphrique
O.A.2pz:Y=(3/4)1/2.cos 2sphrescotangentesd'axedervolutionOz
Laprobabilitdeprsencedel'lectronestnulledansleplannodal.
Plusnestgrand,pluslevolumedel'orbitaleestgrand.

Danschaquelobeestinscritlesignedelafonctiond'ondequiestceluidela
partieangulaire.Pourlafonctionpz:
lesigne+estinscritdanslelobesuprieurcarYestpositif:0/2
etlesignedanslelobeinfrieurcarYestngatif:/2
Lelobe+peutgalementapparatreengrisounoiroud'unecouleurdiffrente.
7.10.2.Diffrentsmodesdereprsentationdesorbitales
composanteangulairedelafonctiond'ondeY
densitangulairedeprobabilitY2
surfaced'isodensit....

Y Y2 2

+
plan
nodal

diagramme
polaire
Orbitalep http://www.orbitals.com/orb/
SignedesOA

Signe
deY
et
donc
de

106pm
Rn,l(r)

r/a0
7.11Lespindel'lectron
Lestroisnombresquantiquesn,letmlpermettentdedcrirelafonctiond'onde,
maisnesontpassuffisantspourdcrirel'lectron.

Plusieurs rsultats exprimentaux et thoriques ne sont pas expliqus par une


fonctiond'ondedescoordonnesdel'espace:
1. Le sodium, mtal alcalin, prsente un ddoublement de ses raies dans son
spectred'mission:2raiesjaunes:589,0et589,6nm.
2. En 1921, Otto Stern et Walther Gerlach sparent un faisceau d'atomes d'Ag
gazeux, en 2 faisceaux d'intensit gale, quand ce faisceau traverse un champ
magntique.
3.TravauxdeDiracen1930surlamcaniquequantiquerelativiste.

Ildevient ncessaire de considrerquel'lectronpossdeunmomentcintique


derotationsurluimme,oumomentdespin,ouspin.
Lespinestcaractrisparunquatrimenombrequantique:ms
Interprtationdel'expriencedeSternetGerlach:
L'atome d'argent a 47 lectrons, 23 ont un spin et 23 un spin . Le dernier
lectronpeutavoirunspin ou. L'atomed'argentsecomportecommesison
spin est celui d'un seul lectron. L'lectron, considr comme une charge en
rotation sur elle mme, possde un moment magntique qui interagit avec le
champmagntique.Selonl'orientationduspindel'lectron,lefaisceaud'atomes
se partage en deux faisceaux, l'un correspondant aux atomes de spin , l'autre
auxatomesdespin.
[Structurefinederaies
Lecouplagespinorbiteestuncouplageentrelemomentcintiquedespinde
l'lectronetlemomentcintiqueorbital.Ilprovoqueleddoublementdechaque
niveaud'nergie(saufniveaus).Cecouplageestinduitunestructurefinedes
raiesspectralesdel'hydrogne.ex:laraieHdel'hydrogne,d'nergie1,9eV
estconstituede2raiessparespar4.105eV.
Structurehyperfinederaies
Ilexisteaussiuncouplagespinspinentrelespindel'lectronetlespindu
proton.Lesdeuxspinspeuventtreparalllesouantiparallles.Un
ddoublementhyperfindesraiesenestlaconsquence.
ex:L'cartentrelesdeuxniveauxhyperfinsdel'atomed'hydrognedans
sontatfondamental1s,est6.106eV.Latransitionentrecesniveaux
correspondlaraiespectraledel'hydrogne21cm(1,4Ghz),trsobservepar
lesradioastronomes.C'estlasignaturedel'hydrogne.Elleapportedes
informationssurladistributiondel'hydrognedanslesgalaxies,lamasseetla
vitessedesgalaxies.ElleestobserveauradiotlescopedeNanay(Cher).]
Lenombrequantiquedespinpeutprendredeuxvaleurs:+1/2et1/2.
Cequisemblecorrespondreunerotationdel'lectronsurluimmedansunsens
ou dans l'autre. Toutefois, les particules lmentaires dcrites par la mcanique
quantique,n'tantpassousformedebilles,lanotionderotationdel'lectron
surluimmen'apasdesenspysique.Onpeutdirequecequ'onappellelespin
se manifeste par des proprits analogues celles que possde un moment
cintique.

Unefonctiondespinestassociems,commeunefonctiond'ondeestassocie
n,letml.Elleestnote:
(pourms=+1/2etreprsenteparou(ms=1/2et).
Achaquefonctiond'onde d'unatomehydrognode,solutiondel'quation
deSchrdinger,correspondentdeuxtatspossiblesdel'lectron,
reprsentspardeuxfonctionsspinorbitalen,l,ml. et n,l,ml.
L'tatd'unlectronestdoncdterminpar:
quatrenombresquantiques:n,l,mletms.