TERMODINAMICA

La lucha generalizada de los seres animados por la existencia no es una

lucha por las materias primas (que para los organismos son el aire, el agua
y el suelo, todo ello disponible en abundancia) ni por la energa, que
cualquier cuerpo contiene de sobras en forma de calor (no transformable,
por desgracia), sino una lucha por la entropa, que se hace accesible a
travs de la transicin de energa del Sol caliente a la Tierra fra
(Boltzmann, 1886 ).
Un organismo se mantiene vivo en su estado altamente organizado a base
de importar energa externa de alta calidad y degradarla para sostener la
estructura organizativa del sistema. O como dijo Schrdinger, la nica forma
de que un sistema vivo se mantenga vivo, lejos del estado inerte de mxima
entropa, es :
extrayendo continuamente entropa negativa de su medio ambiente... Por
consiguiente, el mecanismo por el cual un organismo se mantiene a s
mismo a un nivel bastante elevado de orden (= un nivel bastante bajo de
entropa) consiste realmente en absorber continuamente orden de su medio
ambiente ... el suministro ms importante de entropa negativa de las
plantas es, evidentemente, la luz solar (Schrdinger , 1944).

La vida puede contemplarse como una estructura disipativa lejos del

equilibrio que mantiene su nivel de organizacin local a expensas de
producir entropa en el entorno.
 Se recomienda leer texto anexo a esta clase de Eric D.
Schneider y James J. Kay
Orden a partir del desrden.

pgina web:
http://www.sisabianovenia.com/LoLeido/NoFiccion/OrdenDesorden.htm
 Algunos conceptos. Temperatura

Una medida del calor

Una forma de medir la energa interna
 calor
Es una de las formas en Principales efectos del
que se manifiesta la calor son:
energa. Aumentar la temperatura
de los cuerpos.
El calor se debe a la Dilatar los cuerpos
energa cintica de las Cambio de estado.
molculas de los Cambio de color.
cuerpos.
Deformaciones de los
cuerpos.
Efectos qumicos.
Efectos fisiolgicos.
Efectos termoelctricos.
 Escalas termomtricas
Son tres las principales:
1. Escala Celsius o centgrada [C]
2. Escala Faherenheit [F].
3. Escala absoluta o Kelvin [k]
 Origen de las escalas termomtricas

Fahrenheit
Daniel Gabriel Fahrenheit (1686-1736) era un fsico Alemn que
invent el termmetro de alcohol en 1709 y el termmetro de
mercurio en 1714. La escala de temperatura Fahrenheit fue
desarrollada en 1724. Fahrenheit originalmente estableci una
escala en la que la temperatura de una mezcla de hielo-agua-sal
estaba fijada a 0 grados. La temperatura de una mezcla de hielo-
agua (sin sal) estaba fijada a 30 grados y la temperatura del cuerpo
humano a 96 grados. Fahrenheit midi la temperatura del agua
hirviendo a 212F, haciendo que el intervalo entre el punto de
ebullicin y congelamiento del agua fuera de 180 grados (y
haciendo que la temperatura del cuerpo fuese 98.6F). La escala
Fahrenheit es comnmente usada en Estados Unidos.
 Celsius
Anders Celsius (1701-1744) fue un astrnomo suizo que invent la
escala centgrada en 1742. Celsius escogi el punto de fusin del
hielo y el punto de ebullicin del agua como sus dos temperaturas
de referencia para dar con un mtodo simple y consistente de un
termmetro de calibracin. Celsius dividi la diferencia en la
temperatura entre el punto de congelamiento y de ebullicin del
agua en 100 grados (de ah el nombre centi, que quiere decir cien, y
grado). Despus de la muerte de Celsius, la escala centigrada fue
llamanda escala Celsius y el punto de congelamiento del agua se
fijo en 0C y el punto de ebullicin del agua en 100C. La escala
Celsius toma precedencia sobre la escala Fahrenheit en la
investigacin cientfica porque es ms compatible con el formato
basado en los decimales del Sistema Internacional (SI) del sistema
mtrico. Adems, la escala de temperatura Celsius es comnmente
usada en la mayora de paises en el mundo, aparte de Estados
Unidos.
 Kelvin
La tercera escala para medir la temperatura es comnmente
llamada Kelvin (K). Lord William Kelvin (1824-1907) fue un fsico
Escoss que invent la escala en 1854. La escala Kelvin est
basada en la idea del cero absoluto, la temperatura terica en la
que todo el movimiento molecular se para y no se puede detectar
ninguna energa . En teora, el punto cero de la escala Kelvin es la
temperatura ms baja que existe en el universo: -273.15C. La
escala Kelvin usa la misma unidad de divisin que la escala
Celsius. Sin embargo coloca el cero absoluto a: -273.15C. Es as
que el punto de congelamiento del agua es 273.15 Kelvins (las
graduaciones son llamadas Kelvins en la escala y no usa ni el
trmino grado ni el smbolo ) y 373.15 K es el punto de ebullicin
del agua. La escala Kelvin, como la escala Celsius, es una unidad
de medida estandard del SI, usada comnmente en las medidas
cientficas. Puesto que no hay nmeros negativos en la escala
Kelvin (porque teoricamente nada puede ser ms fro que el cero
absoluto), es muy conveniente usar la escala Kelvin en la
investigacin cientfica cuando se mide temperatura
extremadamente baja.
De la pgina:http://www.visionlearning.com/library/module_viewer.php?mid=48&l=s
 conversiones
9 5
1 C F y 1 F C
5 9
t C 5

t F 32 9

5 9
t C (t F 32) [ C ] t F t C 32 [ F ]
9 5
Escala absoluta a centgrada

T t C 273
 Temperatura y comportamiento de la
materia (gases)
En un gas ideal la energa depende slo de la
temperatura. Teorema de equiparticin.
El teorema de equiparticin de la energa puede
enunciarse de la siguiente manera:
Cada grado de libertad g contribuye a la energa
interna con kT, sin importar cuanto valga 1/m
g = grados de libertad
 1 1
E g N kT E g n RT
2 2

1 Traslacin
Etras. 3 N kT
2
1 Rotacin
Erot. g rot. N kT
2
1
Eosc. g osc. N kT Oscilacin
2
Donde:
N: nmero de molculas
n: nmero de moles
k: constante de Boltzman
R: constante de los gases
En virtud de la ley de los gases ideales se tiene:

nRT N
p si n
V NA
N RT
p
V NA
Es el n de molculas
por unidad de volumen
Donde adems:

k=1,38x10-16[ergios/tomo k]
k=1,38x10-23[joule/K]
R=8,31x107[ergios/k mol]
R=8,31[joule/K mol]
 Calor como medida
Energa que se transfiere de un objeto a otro debido a una
diferencia de temperatura.

C m c n c'
Capacidad Calor Calor especfico
Calorfica especfico molar

Q C T m cT
C = [J/K] 1cal=4,184 J
Una calora es el calor necesario para elevar la temperatura de 1g de agua 1C

Ms adelante veremos cualidades del calor

 Cambios de fase
Cambio de fase y calor latente
Calor de fusin : Calor necesario para fundir una
sustancia sin modificar su temperatura.
Q m Lf

Calor de evaporacin : Calor necesario para vaporizar

una sustancia sin modificar su temperatura.

Q m Le
 Calor. Convenio de signos

Q>0 Sistema Q<0

Calor absorbido Calor cedido

por el sistema por el sistema
Experimento para medir el calor: Calormetro
Ecuacin de equilibrio:

Calor perdido por un cuerpo = Calor ganado por el otro

Qcedido QAbsorbido
Valido con:

T t final t inicial
Supongamos que se introduce un cuerpo con temperatura
t mayor que la que existe en el calormetro.

Calor desprendido Q1 m1 c1 (t f t1 )
por el cuerpo

Calor absorbido
por el agua
Q2 m2 1 (t f t 2 )

Calor absorbido
por el calormetro Q3 m3 c3 (t f t3 )

Q1 (Q2 Q3 )
 3. Trabajo
Ejemplo: gas expansionado contra un pistn
mvil

A
dx

dW = F dx = PA dx = P dV

W P dV
1 atm l = 101.3 x103 J

El trabajo depende del camino

Trabajo. Convenio de signos

Sistema W<0
W>0

Trabajo realizado Trabajo realizado

sobre el sistema por el sistema
 Primer principio de la
Termodinmica
La variacin de Energa Interna de un sistema
cerrado es igual al calor neto aadido ms el
trabajo realizado por el sistema

U Q W
Cuando hay variaciones

U Q W
 Proceso isbaro
Isbara P=cte

p
Q C p (T2 T1 )

W p(V2 V1 )
V1 V2 V

U Cv (T2 T1 )
 Proceso iscoro
V=cte

p
Q U Cv (T2 T1 )
P2

P1
W 0
V

U Cv (T2 T1 )
Proceso isotermo (Gas ideal)
T =cte

p
V2
Q W nRT ln
V1
V2
W nRT ln V1 V2 V
V1

U 0
 Proceso Adiabtico (Gas ideal)
Ecuacin de la adiabtica

P1V1 P2V2
p 1 1
Q0 T1V1 T2V2

W U Cv (T2 T1 )
V1 V2 V

U Cv (T2 T1 ) Cte de
adiabaticidad
Cp
Cv
Capacidades calorficas (ahondando el tema)

La capacidad calorfica nos da informacin sobre la

energa interna Estructura molecular.
Capacidades Calorficas en gases.

dQ dU Cv dT dU Ecuacin
Cv vlida
para cualquier
dT proceso
Proceso iscoro
 Capacidades calorficas . Gas
Ideal
dQ dU pdV dQ dU dV
p
dT dT dT
Proceso isbaro

Relacin entre Capacidades Calorficas en gases ideales.

C p Cv nR Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso
 Capacidades calorficas en slidos
V = cte W = 0 C p Cv

Modelo simplificado de slido

g = 3(tras.)+ 3 (vibr.)

Cv C p 3nR

Ley de Dulong-Petit
c'v c' p 3R 24.9 J / mol K
 Il segundo principio de la termodinmica
Mientras la transformacin del trabajo en calor es siempre posible, el processo inverso es
posibile solo si tenemos el cuidado de respetar algunas condiciones. Se tiene dos formas
de enunciarla: principio de Kelvin y de Clausius.

ENUNCIADO DE KELVIN
T2
Es imposible realizar una trasformacin donde el
unico resultado sea convertir en trabajo todo el Q2
calor absorvido por una una sola fuente.

mquina
trmica W=Q2-Q1
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible realizar una trasformacin en que Q1
el unico resultado sea que de la transferencia de
calor de un cuerpo a otro de una temperatura T1<T2
mayor o igual a la del primero.
 teorema de Carnot
El calor puede realizar trabajo slo cuando pasa de un cuerpo caliente a uno frio

T2
real Carnot
Q2
1
Carnot
mquina
trmica
2
w=Q2-Q1

Q1
W 1

T1<T2 Q2 2
 El metabolismo humano y termodinmica

Recordemos el primer principio de la termodinmica

Q U W
U Q W
Una persona en un tiempo t realiza un trabajo, por lo que libera
calor al ambiente dando Q<0 (convenio de signos)

Escribimos las tasas de intercambio de energa

U Q W

t t t
 La tasa de intercambio de energa se puede medir observando la
tasa de consumo de oxgeno que se utiliza para convertir el alimento
en energa.
Por ejemplo un mol de glucosa(180g), se combina con 134,4 litros de
oxgeno para formar CO2 y agua. En este proceso se liberan 686kcal
de energa.
El equivalente calorfico del oxgeno se define entonces como el
cociente entre la energa liberada y el oxgeno consumido.

Para la glucosa 686 k[cal]/134,4 [lt] = 5,10 [kcal/lt] *

Tambin se define el contenido energtico por unidad de

masa, como la energa liberada dividida por la masa.

Nuevamente para la glucosa:

686[kcal]/180[g] = 3,81[kcal/g]

* fuente. Joseph Kane, fsica

Contenido energtico medido por unidad de masa de alimento y
equivalente calorfico del oxgeno de una dieta tpica. *

Alimento Contenido energtico Equivalente

por unidad de calorfico del
masa [kcal/g] oxgeno
[kcal/litro]
Hidrato de carbono 4,1 5,05
Protenas 4,2 4,46
Grasa 9,3 4,74
Etanol 7,1 4,86
Promedio estndar 4,83

* Fuente joseph Kane, Fsica para ciencias de la vida

 El rendimiento en la utilizacin de los alimentos
La manera ms habitual de definir el rendimiento es considerar la
energa para realizar trabajo til con la tasa metablica real de la
actividad menos la tasa metablica basal.

W
t 100%
U U

t t Basal
Tasas metablicas aproximadas por unidad de masa de un hombre de
20 aos en el ejercicio de varias actividades.
Actividad [(1/m)(U/t)] [W/kg]
Dormir 1,1
Acostado y despierto 1,2
Sentado en posicin recta 1,5
De pie 2,6
Pasear 4,3
Temblar 7,6
Montar en bicicleta 7,6
Traspalar 9,2
Nadar 11,0
Moverse pesadamente 11,0
Esquiar 15,0
Correr 18,0
 Rendimientos mximos de trabajos fsicos

Actividad Rendimiento en %
Traspalar en posicin inclinada 3

Levantar pesos 9

Girar una rueda pesada 13

Subir escaleras de mano 19

Subir escaleras 23

Montar bicicleta 25

Escalar colinas con pendiente de 5 30

 Propagacin del calor
Las formas de propagacin del calor son
tres:
Conduccin
Conveccin
Radiacin (proceso radiativo)
 Conduccin
Si el extremo de una barra metlica se
coloca en una llama mientras el otro se
sostiene con la mano se observara que
parte de la barra se calentara
gradualmente. En este caso decimos que
el calor se propaga por conduccin
Las molculas del extremo caliente aumentan con
violencia su vibracin y por interaccin con sus
vecinas les transfieren su energa
 La conduccin del calor puede tener lugar
nicamente cuando las distintas partes del cuerpo
se encuentran a distinta temperatura y la direccin
del flujo calorfico es siempre de los puntos de
mayor a los punto de menor temperatura
 Calor que atraviesa una lmina

Esta dado por (en estado cuasi estacionario):

KA(t 2 t1 )
H
L
 Donde:
H: Cantidad de calor que pasa por unidad de tiempo

t2, t1 son las temperaturas a uno y otro lado

L: espesor

A: superficie

K: coeficiente de conductibilidad trmica y depende

del material
Tambin se le conoce como ley de Fourier

dQ dT
K A
dt dx
Flujo a travs de una pared compuesta

K1 A(t2 t X )
H
L1
y a travs de la seccin 2

K 2 A(t X t1 )
H
L2
En estado estacionario ambas corrientes
debe ser iguales. Por lo tanto

K1 A(t 2 t X ) K 2 A(t X t1 )

L1 L2
Despejando tx y sustituyendo en alguna de las
ecuaciones anteriores queda:

A(t 2 t1 )
H
L1 L2

K1 K 2
En general, para cualquier nmero de
secciones en serie se tiene:

A(t 2 t X )
H n

i 1
Li
K i
Fuente: Sears : Mecnica-Calor-Ondas-Acstica
Tambin se puede presentar en la unidades Internacionales:

Material [W/(m K)]

Plata 420
Cobre 400
Aluminio 240
Acero 79
Hielo 1,7
Vidrio. Hormign 0,8
Agua 0,59
Msculo animal. Grasa 0,2
Madera. Asbestos 0,08
Fieltro. Lana mineral 0,04
Aire 0,024
Vello 0,019
Flujo calorfico a travs de un
cilndro
 dr
H 2LKdt ;
r
b tb
dr
H
a
r
2LK dt ;
ta

b
H ln 2LK (t a tb );
a
2LK (t a tb )
H
ln( b )
a
 conveccin
Este trmino se aplica a la propagacin del calor
de un lugar a otro con un movimiento real de la
sustancia (movimiento de masa).
Ejemplo:
Estufa de aire caliente
Agua al calentarse
 Radiacin.
Si colocamos la mano cerca de una fuente de
calor sin tocarla, se percibe un flujo de calor que
no proviene de conveccin ni de contacto.

El trmino radiacin se refiere a la emisin

continua de energa desde todos los cuerpos.
Esta se denomina energa radiante y se
propaga en forma de ondas electromagnticas.
Cantidad de energa radiada por un cuerpo negro por
unidad de tiempo y unidad de longitud de onda. El rea
rayada corresponde al espectro visible.
 Ley de Stefan Boltzmann
Josef Stefan (1835-1893) dedujo que la
cantidad de energa emitida por unidad de
tiempo poda expresarse como:

W e T 4

Donde = 5,6699x10-5 en unidades cgs

5,6699x10-8 en unidades mks
e, es la emitividad o poder emisivo y es
adimensional
Si un cuerpo con temperatura T1 esta
completamente rodeado por paredes
aislantes a temperatura T2 dar un trabajo
neto de la forma:

Wneto e (T T )
1
4
2
4
 El emisor ideal
Un cuerpo que pueda alcanzar fcilmente
una temperatura de equilibrio con el resto
de los objetos en ausencia de cualquier
otro proceso de energa, se dice que es
un emisor ideal.
e=1
Cubo de Leslie