Metais Alcalino-Terrosos

GRUPO 2
 Produtos Qumicos Produo Mundial

Classificao Produto Qumico Milhes de

toneladas
1 Cal 283

2 cido sulfrico 200

3 Etileno 156

4 Uria 151

5 Amnia 140

6 Propileno 80

7 Hidrxido de sdio 66

8 cido ntrico 60

9 Cloro 56

10 Carbonato de sdio 50

Fonte: The Essential Chemical Industry

 OCORRNCIA
Be ocorre na forma de silicatos e aluminossilicatos como
o berilo Be3Al2Si6O16 e a fenacita Be2SiO4
berilo
Mg ocorre como carbonatos, sulfatos, cloretos e
hidroxissilicatos: ex: Dolomita MgCO3CaCO3
calcita
A calcita (CaCO3), a hidroxiapatita
(Ca5(PO4)3(OH)), a fluorapatita e a
fluorita (CaF2) so os principais
dolomita
minrios do clcio

Celestita e a Barita so sulfatos de estrncio e de brio

celestita barita fluoritas vermelha e verde

 OBTENO E APLICAES

os metais desse grupo no podem ser obtidos facilmente por

reduo qumica, porque eles prprios so fortes redutores, alm de

reagirem com carbono formando carbetos

so fortemente eletropositivos e reagem com gua os elementos

podem ser obtidos por eletrlise de seus cloretos fundidos;

M2+(MCl2) + 2e- M(s)

 OBTENO E APLICAES

BERLIO
extrado dos silicatos por tratamento com HF, o que leva formao
de Na2[BeF4] Be(OH)2 BeO material cermico usado em reatores
nucleares;

berlio metlico obtido pela eletrlise de BeCl2 fundido, obtido pelo

tratamento trmico de Be(OH)2 na presena de carbono e Cl2; Be
tambm pode ser obtido pela reduo de BeF2 com Mg;

berlio usado na obteno de ligas. Be-Cu (2% de berlio aumenta a

resistncia de 5 a 6 vezes). Be-Ni usada na fabricao de molas
e contatos eltricos.

O berlio possui uma capacidade de absoro muito baixa,

sendo usado na fabricao de janelas dos tubos de raios-X.
 Magnsio

o magnsio nico elemento do grupo 2 produzido em larga escala e o

terceiro mais usado depois de ferro e alumnio;

um material estrutural de baixa densidade (1,74 g.cm-3 compare com

ao 7,8 e Al 2,7);

usado na fabricao de ligas contendo Al, Zn, Mn, Pr, Nd e Th

usado na fabricao de estruturas e peas de aeronaves

e motores de automveis.

o magnsio importante em sntese orgnica, sendo usado na

preparao dos reagentes de Grignard, RMgBr.
 Magnsio
magnsio pode ser obtido pela reduo de dolomita calcinada
com liga ferrossilcio a 1150 oC, presso reduzida: (Mtodo
Pidgeon)

calor Fe/Si
[CaCO3.MgCO3] 2(CaO.MgO) 2Mg + Ca2SiO4 + Fe

magnsio tambm pode ser obtido por eletrlise de MgCl2

fundido ou parcialmente hidratado. O MgCl2 obtido da
dolomita ou da gua do mar que contm 0,13% de ons Mg2+

Ca(OH)2(aq) + MgCl2(aq) Mg(OH)2(s) + CaCl2(aq)

Mg(OH)2(s) + 2HCl(aq) MgCl2(aq) + 2H2O(l)
 Clcio

o clcio obtido por eletrlise de CaCl2 fundido (obtido como

subproduto do processo Solvay ou a partir da reao entre CaCO3 e HCl).

o clcio puro usado para a produo de ligas com Al,

confeco de mancais, na indstria do ao para controlar a
quantidade de carbono. Tambm usado como redutores na
obteno de Zr, Cr, Th e U.

Elemento essencial vida, presente nos ossos, participa no

funcionamento de msculos e nervos.
 OBTENO E APLICAES

ESTRNCIO E BRIO

o estrncio e brio metlicos so produzidos em quantidades bem

menores, por eletrlise dos cloretos fundidos ou pela reduo de

seus xidos com alumnio (reao termita ou aluminotermina):

M2+(MCl2) + 2e- M(s)

6MO(s) + 2Al(s) + calor 3M(s) + M3Al2O6 (M = Sr ou Ba)

 Metais alcalinos versus alcalino-terrosos

Raio Raio PF oC 1a E.I. 2a E.I. DH hid d

metal inico kJ. kJ. kJ mol-1 g.cm-3
mol-1 mol-1

Li 1,52 0,76 181 520 7296 -544 0,54

Na 1,86 1,02 98 496 4563 -435 0,97
K 2,27 1,38 63 419 3069 -352 0,86
Rb 2,48 1,52 39 403 2650 -326 1,53
Cs 2,65 1,67 29 376 2420 -293 1,90
Be 1,12 0,31 1287 899 1757 -2494 1,85
Mg 1,60 0,72 649 737 1450 -1921 1,74
Ca 1,97 1,00 839 590 1145 -1577 1,55
Sr 2,15 1,18 768 549 1064 -1443 2,63
Ba 2,22 1,35 727 503 965 -1305 3,62
 Metais alcalino-terrosos

os metais do grupo 2 tm cor prateada; possuem dois eltrons

de valncia que podem participar de ligaes metlicas;

os tomos so menores que os elementos do grupo 1 devido ao

aumento da carga nuclear efetiva so mais densos;

os ons M2+ so mais duros, possuem maior relao carga/raio;

as energias de ligao e os pontos de ebulio so muito mais

elevados que os dos metais do grupo 1;

os pontos de fuso no variam de modo regular, porque os

metais assumem diferentes estruturas cristalinas;
 Metais alcalino-terrosos

1aEI + 2aEI quase quatro a cinco vezes maior que a energia

necessria para formar um on M+ a partir dos elementos do grupo 1
a energia liberada na formao do retculo cristalino muito
grande para estabilizar os ons M2+

a terceira energia de ionizao (EI) to elevada que os ons M3+

nunca so formados;

a EI do berlio muito alta forma compostos covalentes;

compostos formados por Mg, Ca, Sr e Ba so predominantemente

inicos
 Metais alcalino-terrosos

Energias de hidratao

os valores de so 4 a 5 vezes maior que as dos correspondentes

ons do grupo 1. Isto se deve principalmente ao menor tamanho e
maior carga;

as energias de hidratao decrescem de cima para baixo dentro do

grupo, com o aumento do raio;

os compostos cristalinos do grupo 2 contm mais molculas de

gua de cristalizao que os correspondentes compostos do grupo 1
Exemplo:
NaCl e KCl so anidros
MgCl26H2O, CaCl2H2O e BaCl22H2O
 Metais alcalino-terrosos

O COMPORTAMENTO ANMALO DO BERLIO

O berlio difere dos demais elementos do grupo por trs motivos:

o berlio muito pequeno, e as regras de Fajans estabelecem que

ons pequenos de carga elevada tendem a formar compostos
covalentes;

berlio possui uma eletronegatividade relativamente elevada

quando reage com outros tomos, a diferena de eletronegatividade
diminui favorece a formao de complexos covalentes;

os orbitais disponveis para ligao so 2s e 2p o Berlio forma no

mximo quatro ligaes nmero de coordenao mximo = 4;
molculas lineares s existem na fase gasosa;
 Metais alcalino-terrosos

SOLUBILIDADE E ENERGIA RETICULAR

as energias reticulares so muito maiores que as dos

correspondentes do grupo 1, por causa do efeito da carga:

U a z+z-/ro

a solubilidade depende da energia reticular do slido e da energia de

hidratao dos ons;

descendo pelo grupo os raios aumentam energias de

hidratao e reticular diminuem;

energia reticular baixa favorece a solubilizao, porm, energia de

hidratao baixa no favorece a dissoluo os fatores variam em
sentidos opostos;

na maioria dos casos, a energia de hidratao decresce mais rpido

que a energia reticular compostos pouco solveis a medida que o
raio aumenta.
 Metais alcalino-terrosos

SOLUBILIDADE E ENERGIA RETICULAR

energia reticular baixa favorece a solubilizao, porm, energia de

hidratao baixa no favorece a dissoluo os fatores variam em
sentidos opostos;

na maioria dos casos, a energia de hidratao decresce mais rpido

que a energia reticular compostos pouco solveis a medida que o
raio aumenta.

M2+ Kps Kps

Sulfato hidrxido
Mg solvel 8,9x10-12

Ca 2,4x10-5 1,3x10-6

Sr 7,6x10-7 3,4x10-4

Ba 1,5x10-10 5,0x10-3
Dureza da gua
 Dureza da gua
gua dura contm bicarbonatos e/ou sulfatos de magnsio e clcio
dissolvidos

Classificao da Dureza:

Temporria e Permanente

Temporria: devido-se presena de Mg(HCO3)2 e Ca(HCO3)2

Pode ser eliminada pela fervura:
2HCO3-(aq) + calor CO32-(aq) + CO2(g) + H2O(l)
CO32-(aq) + Ca2+(aq) CaCO3(s)

pode ser eliminada pela adio de cal hidratada:

Ca(HCO3)2(aq) + Ca(OH)2(aq) 2CaCO3(s) + 2H2O(l)

 Dureza da gua

Dureza Permanente:

Ocorre pela presena de sulfatos de magnsio e/ou clcio;

No pode ser eliminada pela fervura;

A eliminao requer a adio de carbonato de sdio

CO32-(aq) + Ca2+(aq) CaCO3(s)

Se houver muito Mg2+, pode haver a precipitao na forma de

hidrxido:
CO32-(aq) + H2O(l) HCO3-(aq) + OH-(aq)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Mg(OH)2(s)
 Dureza da gua
A dureza tambm pode ser tratada por destilao e passagem por
coluna de troca inica, onde Ca2+ e Mg2+ so substitudos por Na+
 Dureza da gua tratamento por troca inica
A dureza tambm pode ser tratada por destilao e passagem por
coluna de troca inica, onde Ca2+ e Mg2+ so substitudos por Na+
Dureza da gua tratamento por osmose reversa
Dureza da gua tratamento por osmose reversa
Dureza da gua tratamento por osmose reversa
 Dureza da gua

gua dura reduz a eficincia da limpeza;

Ca2+ e Mg2+ reagem com o sabo (estearato de sdio) = H3C(CH2)16-COO-Na+

e precipitam, prejudicando a formao de micelas;
 Dureza da gua

A dureza pode ainda ser tratada pela adio de complexantes

como fosfatos inorgnicos, P2O74- ou P3O105- ou edta =
etilenodiaminatetraacetato, que atuam como agentes quelatos
formando compostos de coordenao muito estveis com os ons
Ca2+ e Mg2+ e solveis em gua:

nion pirofosfato tripolifosfato de sdio

complexo com edta

 Metais alcalino-terrosos

COMPOSTOS IMPORTANTES

Carbonatos e bicarbonatos: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Sulfatos: CaSO41/2H2O(s) Gesso; BaSO4(s) contraste
Haletos: CaF2(s) Fluorita
Carbetos: CaO(s) + 3C(s) + calor CaC2(s) + CO(g)
CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2 + C2H2(g)
CaC2(s) + N2(g) + calor CaNCN(s) + C(s)
cianamida clcica
CaNCN(s) + H2O(l) CaCO3(s) + 2NH4OH(aq)
CaNCN(s) + H2SO4(aq) + H2O(l) H2NC(O)NH2(s)
uria
 Metais alcalino-terrosos
COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
Be e Mg formam compostos com ligao M-C;
Vitor Grignard (qumico francs) recebeu o Prmio Novel de
Qumica em 1912 por seus trabalhos pioneiros com os
compostos organometlicos de Mg;

os reagentes de Grignard so obtidos pela reao de um haleto de

alquila ou arila com Mg em ter seco:

Mg + RBr RMgBr

todos os reagentes de Grignard so hidrolisados gerando

hidrocarbonetos:
2RMgBr + 2H2O 2RH + Mg(OH)2 + MgBr2

Outras reaes tpicas dos reagentes de Grignard:

RMgBr + CO2 + cido RCOOH
RMgBr + R2C=O R3COH
RMgBr + RCHO R2CHOH
RMgBr + O2 + cido ROH
RMgBr + S8 RSH e R2S