Universidad Nacional J.F.S.C.

Corrosin

Tema:
INTRODUCCIN A LA CORROSIN

Docente:
Reg. C.I.P.: N 95579 Mg. Ing. Ronald F. Rodrguez Espinoza ronaldferd@gmail.com
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Los materiales sufren alteraciones por su uso y por el medio

ambiente
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I. Introduccin
Los medios agresivos (agua salada, alta temperatura, cidos) generan
procesos de oxidacin y corrosin.
Estos efectos generan unos altos costes de mantenimiento en las
instalaciones.
Tanto el medio ambiente como el uso continuado de los materiales puede
provocar una prdida de sus propiedades:
En materiales plsticos: Envejecimiento continuado (ruptura de las
cadenas del polmero).

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Los metales en ambientes agresivos: Oxidacin y Corrosin.

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Repercusin negativa en la economa de todos los pases: Costes

elevados en las medidas adoptadas para paliar los efectos.

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II. Oxidacin
La oxidacin consiste en la combinacin de un material con el oxgeno,
transformndose en xidos mas o menos complejos.
+

La cantidad de energa puede ser desprendida (exotrmica) o absorbida

(endotrmica), y depende del material y la temperatura.
Reaccin exotrmica formacin fcil del xido.
Reaccin endotrmica de difcil oxidacin.
La cantidad de energa absorbida (endotrmica) o desprendida
(exotrmica) depende del material y la temperatura.

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Los metales se suelen oxidar con facilidad, a excepcin del oro.

Energa de oxidacin de metales

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Energa de oxidacin de metales

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Proceso de oxidacin

Dado un metal divalente, la reaccin de oxidacin es:

1
+ 2
2
La reaccin global se puede descomponer en una semirreaccin de
oxidacin (prdida de electrones) y otra de reduccin (ganancia de
electrones):
Oxidacin: 2+ + 2
1
Reduccin: + 2 2
2 2

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Condiciones para la oxidacin

Cuando el metal est en una atmsfera oxidante, se producen las
reacciones anteriores y se forma una capa de xido. Dicha capa asla al
metal base de la atmsfera oxidante.

Para que se mantenga la oxidacin debe producirse uno de los

siguientes fenmenos:
Difusin catinica
Difusin aninica

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Difusin Catinica:
El catin + y los electrones atraviesan por difusin la capa de xido
hasta la atmsfera oxidante.
Se produce la reduccin del oxgeno en la interfase xido
atmsfera.
Se produce la oxidacin de los cationes, depositndose en la
interfase.

Crecimiento de la capa
de xido en el lmite
xido atmsfera.

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Difusin Aninica:
Los electrones atraviesan la capa de xido hasta la atmsfera
oxidante.
Se produce la reduccin del oxgeno en la interfase xido
atmsfera.
Los tomos de oxgeno atraviesan por difusin la capa de xido hasta
la interfase metal xido.
Se produce la oxidacin de los cationes, depositndose en la
interfase.
Crecimiento de la capa
de xido en el lmite
metal xido

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Efecto protector de la capa de xido

La capa de xido se opone al movimiento de estos iones, actuando como

CAPA PROTECTORA.
El efecto protector es mayor si:
Mayor es la adherencia de la capa de xido al metal.
Mayor es el punto de fusin del xido.
Menor sea la fragilidad del xido.
Menor conductividad elctrica del xido.
Menor difusin a travs de la capa de xido.

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Relacin de Pilling-Bedworth:

Si P.B. < 1 (Metales alcalinos) La capa de xido se agrieta.

Si P.B. 1 La capa de xido protege al metal.
Si P.B. > 1 (Hierro) La compresin rompe al xido.

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Velocidad de oxidacin

Factor decisivo en la vida til de los equipos industriales. Las

propiedades mecnicas empeoran tras la oxidacin.
Segn lo visto, se podra pensar que: A mayor energa liberada, mayor
velocidad de oxidacin.

Pero: La energa de oxidacin no es un factor determinante.

Ejemplo: El hierro se oxida ms rpido que el aluminio

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La velocidad de oxidacin (W) de distintos materiales en unas

condiciones de temperatura y presin de oxgeno (oxidacin), muestra
los siguientes comportamientos:
1) Lineal: Ganancia en peso por unidad de rea.
=
depende del material.
La capa de xido no influye en la velocidad de oxidacin.
La relacin P.B. es muy baja. Ejemplo: P.B.(K)=0,45
La relacin P.B. es muy alta. Ejemplo: P.B.(Ta)=2,5
Si < 0 Oxidacin catastrfica (3 y 3 )

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2) Parablica: Ganancia en peso por unidad de rea.

2 =
no slo depende del material, sino tambin de las condiciones
ambientales:
Aumenta con la T del ambiente y con la presin del oxgeno (en
ambos casos aumenta la difusin).
crece rpido al principio.
La velocidad decrece debido a la capa de xido.
Fe, Ni, Cu, Co, Al y Si.

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Velocidad de oxidacin de metales

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Proteccin contra la oxidacin: Elementos de aleacin

Acero dulce Se oxida con gran facilidad!!

Soluciones

Se alea con otro material (elemento de aleacin: Cr, Al o Si) que tenga
una energa de oxidacin mayor (se oxida antes) y una velocidad de
oxidacin menor (la oxidacin es lenta).
El material se oxida primero: frena el proceso de oxidacin.

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Si se produce una ralladura el metal de aleacin vuelve a oxidarse y

renueva la proteccin.
Este es el fundamento de los aceros inoxidables. Se aade al menos
18% de cromo y se reduce en 100 veces la velocidad de oxidacin del
acero a 900 C.
El Cr es el mejor aleante (facilidad de mezcla atmica). Otros metales
(Al, Si) podran producir mejor efecto, pero no se mezclan bien con el
hierro.

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Proteccin contra la oxidacin: Recubrimientos

superficiales

Otros tratamientos: Dorado y Cromado

Se recubre con un metal que tenga dificultad para oxidarse (Au, Cr)
El metal base no se oxida al quedar aislado de la atmsfera.
Tratamiento menos efectivo: Hay que evitar ralladuras en el
recubrimiento.
Cualquier defecto o ralladura pone en contacto el metal base con la
atmsfera oxidante y el metal se oxida. Dependiendo del tipo de
xido, este expulsa al metal de recubrimiento y la oxidacin se
produce a gran velocidad.

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III. Corrosin

La corrosin es la oxidacin que se produce en un medio hmedo o

con presencia de sustancias agresivas para un material.
Es ms peligrosa que la oxidacin porque la capa de xido no se
deposita en el material y se disuelve con el vapor de agua por lo que
se desprende y no sirve de proteccin.
La corrosin se produce por medio de reacciones electroqumicas.

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Reacciones electroqumicas

Son procesos de oxidacin reduccin que se generan cuando dos

elementos distintos se ponen en contacto a travs de un electrolito.
Por ejemplo, si introducimos Zn en una disolucin de sulfato de cobre,
se forma sulfato de cinc y el cobre precipita:
() + 4 () + 4 ()
Como el anin 4 2 no experimenta cambios, se puede expresar:
() + 2+ () () + 2+ ()

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Es una reaccin redox, donde tenemos dos semirreacciones:

Semirreaccin de oxidacin: () 2+ () + 2
Semirreaccin de reduccin: 2+ () + 2 ()
Estas dos reacciones se pueden separar fsicamente en un dispositivo
llamado pila Daniell.

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Pila Daniell

Electrodo de cinc sumergido en una disolucin de iones 2+ y otro

de cobre en una de iones 2+ . nicamente se permite el paso de
iones 4 2 .

nodo Oxidacin Ctodo Reduccin

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En una pila Daniell se producen dos semirreacciones:

El metal con mayor afinidad electrnica (ctodo) se reduce ganando
electrones:
2+ () + 2 ()
El metal con menor afinidad electrnica (nodo) se oxida perdiendo
electrones:
() 2+ () + 2
Esta reaccin de oxidacin es peligrosa porque el metal que acta
como nodo pierde material y se debilita.

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Pila Daniell (con tabique poroso)

El Cu arrebata electrones al Zn a travs del conductor.

Al perder el Zn electrones se forman cationes 2+ que caen a la
disolucin, adelgazndose la barra.
Los cationes 2+ de la disolucin captan los electrones y se
convierte en cobre metlico, engrosndose la barra.
Los aniones 4 2 atraviesan el tabique poroso para mantener el
equilibrio elctrico.

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Pila Daniell (con puente salino)

El puente salino consiste en un tubo de vidrio curvado y relleno de

una disolucin con un electrolito inerte (KCl, KNO3, NH4NO2, ...) que
permite el paso de los aniones sulfato (4 2 ).

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