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Copyright 1995. Depsito legal pp. 76-0010 ISSN 0378-1844.

INTERCIENCIA
20(1):30-36

COMUNICACIONES
REPORTS
COMUNICAES

ESTUDIO GEOQUMICO DE CRUDOS DEL


CAMPO GUAFITA, ESTADO APURE,
VENEZUELA
HENRY LABRADOR, LILIANA LPEZ* y FEDERICO GALARRAGA

*Cualquier comunicacin referir a L. Lpez


Instituto de Ciencias de la Tierra. Facultad de Ciencias. Universidad Central de
Venezuela. Aptdo. 3895, Caracas, 1010-A. Venezuela.

SUMMARY

A geochemical study of crude oils from the Guafita oil field, Apure state,
Venezuela, was undertaken in order to obtain information concerning the
organic matter that gave origin to them, their degree of maturity, the possible
source rock that originated them, and the alteration processes that they may
have suffered in the reservoir. The concentration of total sulfur, saturated
hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, resins and asphaltenes, in these oils,
were determined. The distribution of saturated hydrocarbons was determined by
gas chromatography. The distribution of steranes and terpanes (m/z 191 and
217), and aromatic compounds (m/z 178, 192, and 198) was determined by
mass spectrometry. Results indicate that the crude oils analyzed are parafinic-
naphthenic, unaltered, and derived predominantly from marine organic matter
with a small contribution of continental organic matter. These crude oils were
generated by a mature, clastic, source rock.

RESUMEN

Se realiz el estudio geoqumico de crudos provenientes del Campo Guafita,


estado Apure, Venezuela con el fin de obtener informacin sobre la materia
orgnica que los origin su grado de madurez, su posible roca fuente y los
procesos de alteracin que pudieron haber sufrido en el yacimiento. Se
determin la concentracin de las fracciones constituyentes de las muestras
(hidrocarburos saturados, hidrocarburos aromticos, resinas y asfltenos) y su
concentracin de azufre total. Una vez separadas las fracciones se determin
la distribucin de las fracciones de hidrocarburos saturados por cromatografa
de gases, la distribucin de esteranos y terpanos (m/z 191 y 217) y la
distribucin de compuestos aromticos, correspondiente a compuestos
fenantrenos, metil-fenantrenos, y metil-dibenzotiofeno (m/z = 178, 192 y 198)
por espectrometra de masas. Los resultados obtenidos indican que los crudos
analizados 31 Campo Guafita son crudos no alterados del tipo parafinico-
naftnico, de origen mixto (marino-continental) pero con un predominio de
materia orgnica de origen marino, los cuales fueron generados por una roca
fuente madura y de tipo clstico. Palabras Clave: / Campo Guafita / Cuenca
Barinas-Apure / Crudo / Roca fuente.

Introduccin

Un punto de gran importancia en la geoqumica del petrleo para fines


exploratorios es conocer el origen de los crudos, lo cual est relacionado
ntimamente con el tipo de materia orgnica que los origin, su grado de
madurez, su posible roca fuente y los procesos de alteracin que pudieron
haber sufrido una vez que se encuentren en el yacimiento (Tissot y Welte,
1984; Hunt, 1979).

En Venezuela se ha realizado un gran nmero de trabajos relacionados con


este campo, en las dos cuencas petrolferas ms importantes como son la
Cuenca del Lago de Maracaibo (Vierma, 1985; Talukdar et al., 1988a, Escobar
et al., 1989; Andara, 1990; Lpez et al., 1991) y la Cuenca Oriental de
Venezuela (Ailloud et al., 1980; Janezic et al., 1982; Talukdar et al., 1985;
Talukdar et al., 1988b Lpez, 1990; Lpez, 1992; Alberdi y Lafargue, 1993). Sin
embargo, los trabajos relacionados con la geoqumica orgnica en la Cuenca
Barinas-Apure, la tercera en importancia en Venezuela (Gonzlez et al., 1980)
son escasos, esto debido a que la mayor explotacin se ha realizado en la
Cuenca del Lago de Maracaibo y la Cuenca Oriental.

Dentro de la Cuenca Barinas-Apure existe una serie de campos petrolferos


(Gonzlez et al, 1980) que pueden ser de gran inters para la explotacin del
petrleo. Estos campos poseen crudos de importancia econmica para el pas,
y entre ellos est el Campo Guafita, rea escogida para ese estudio (Fig. 1).
Estos crudos presentan una gravedad API de 28 a 30, lo que los clasifica
como crudos livianos (Ortega et al., 1987). Sin embargo, se conoce muy poco
de sus caractersticas geoqumicas, las cuales pueden contribuir a los estudios
de exploracin, con miras a futuras explotaciones en este campo.
Fig. 1: Ubicacin de la zona de estudio (modificado de Ortega et al., 1987).

Este trabajo presenta el estudio geoqumico de once muestras de crudos


provenientes del Campo Guafita, estado Apure, Venezuela (Fig. 1) y tiene como
objetivo obtener informacin sobre la fuente de la materia orgnica y del tipo de
roca fuente que los origin, del grado de madurez alcanzado por la roca fuente
y los posibles procesos de alteracin que ocurrieron en estos crudos en el
yacimiento.

Geologa y Geoqumica

La cuenca de Barinas-Apure, considerada la tercera en Venezuela por su


volumen de recursos petrolferos (Gonzlez et al, 1980), se encuentra ubicada
en una depresin estructural situada en la regin sur-occidental del pas, est
limitada hacia el noroeste por los contrafuertes de las cadenas de los Andes
Venezolanos; al norte por la prolongacin Occidental de la Serrana del Interior
Central y al este y noroeste por el levantamiento de El Bal; al sur est
separada de la cuenca de los llanos colombianos por un alto gravimtrico
situado entre los ros Apure y Arauca (Gonzlez et al., 1980; Fig. 1).

El Campo Guafita (Fig. 1) est ubicado al sureste del estado Apure, en la zona
fronteriza con Colombia. Con la perforacin de quince pozos en el campo
Guafita y cinco en el campo la Victoria, se prob la existencia de crudos
livianos en una secuencia estratigrfica entre la discordancia del Neogeno y la
discordancia en el tope del Cretceo. Para esa secuencia se introdujo el
nombre Formacin Guafita, a la cual se le asigna una edad del Oligoceno al
Mioceno Temprano (Ortega et al., 1987).

La Formacin Guafita se caracteriza por presentar una alternancia de


areniscas, arenas wacas cuarzosas y arcsicas, lutitas, limolitas y algunas
capas delgadas de lignito. Tanto en el campo Guafita como en el campo La
Victoria se divide en dos miembros, un miembro arenoso inferior denominado
Miembro Arauca y un miembro superior luttico-arciltico, denominado Miembro
Guardulio (Ortega et al., 1987). En cuanto a su ambiente sedimentario, sobre la
base de estudios sedimentolgicos se considera deltico constructivo de
llanura baja progradante (Ortega et al., 1987).

La Formacin Guafita se caracteriza desde el punto de vista geoqumico por


contener un tipo de materia orgnica predominantemente de origen continental
(restos leosos y herbceos) y material amorfo de origen terrestre y en menor
proporcin de material amorfo de origen marino (Ortega et al., 1987). En el
Miembro Arauca la concentracin de carbono orgnico varia entre 0,10% y
3,2%. En el Miembro Guardulio es ms abundante la materia orgnica del tipo
amorfo de origen marino particularmente en la parte superior, la concentracin
de carbono orgnico total est en el orden de 0,10 a 5,50%. En este ltimo
miembro los macerales de origen marino son del tipo de la exinita, lo que indica
que, para la parte superior del miembro, existe una influencia marina ms
marcada (Ortega et al., 1987). Se ha propuesto a las lutitas de las formaciones
La Morita y Quevedo, del Cretceo Superior, como las rocas fuentes
potenciales de los crudos de la cuenca Barinas-Apure (Talukdar et al., 1987).
Sobre la base del anlisis por cromatografa de gases y espectrometra de
masas, Talukdar et al. (1987), los crudos del campo Guafita se consideran
originados a partir de materia orgnica de origen marino.

Metodologa Experimental

El trabajo de laboratorio consisti en la separacin y cuantificacin de las


fracciones constituyentes de los crudos (hidrocarburos saturados,
hidrocarburos aromticos, resinas y asfaltenos) y el anlisis de las fracciones
de hidrocarburos saturados por cromatografa de gases (CG) y cromatografa
de gases acoplado a un espectrmetro de masas (CG/EM), y la determinacin
de la concentracin de azufre en las muestras de crudos. La figura 2 presenta
un esquema del procedimiento experimental que se describe a continuacin.
Fig. 2: Diagrama ternario para la clasificacin de los crudos del Campo Guafita como parafnicos-naftnicos (tomado de Tissot y
Welte, 1984).

Separacin de las Fracciones Constituyentes del Petrleo:

A los crudos se les realiz la separacin de los asfaltenos utilizando n-heptano


en fro en una relacin crudo/n-heptano 1/40 (v/v), con posterior centrifugacin
y lavado, correspondiente el sobrenadante a la fraccin de maltenos. Luego de
esta separacin, a la fraccin de maltenos se les realiz cromatografa lquida
de adsorcin en columna sobre almina, para separar los hidrocarburos
saturados, los hidrocarburos aromticos y las resinas. La elucin con n-hexano
permiti la separacin de la fraccin de hidrocarburos saturados, y eluciones
sucesivas con tolueno y una mezcla tolueno/metanol 70/30 (v/v) permiti
separar las fracciones de hidrocarburos aromticos y resinas, respectivamente
(Lpez et al., 1991).

Anlisis por Cromatografa de Gases:

La fraccin de hidrocarburos saturados se analiz milizando un wom"grab


Perkin-Elmer, modelo 8500, equipado con un detector de ionizacin a la llama y
una columna capilar de slice fundida, utilizando helio como gas de arrastre.
Las condiciones de anlisis fueron las siguientes: temperatura del inyector 270
C, temperatura inicial del horno 100 C (gradiente de 4 C/ min) y temperatura
final 290 C por 40 min.

Anlisis por Espectrometra de Masas:

Las fracciones de hidrocarburos saturados y aromticos fueron analizadas en


un equipo CG-MS Perkin-Elmer, modelo Qmass-910 equipado con una
columna capilar del tipo SE-52, de 30 m de largo y 0,25 mm. de dimetro
interno. Las muestras fueron analizadas por el mtodo seleccin de iones
monitoreados (SIM) y para ello se escogieron los iones con las relaciones m/z
= 191, 217 y m/z = 178, 192 y 198 para las fracciones de hidrocarburos
saturados y aromticos respectivamente. Los parmetros de, cromatografa y
masas empleados fueron las siguientes: temperatura inicial de 80 C a una
velocidad de calentamiento de 4 C/min hasta 180 C, con una temperatura del
inyector de 270 C. La energa de ionizacin fue de 70 eV a un intervalo entre
50 a 500 unidad de masa atmica (amu) y R/trip (barrido/seg) 288 mseg.

Anlisis de Azufre Total.

Se realiz con un equipo analizador de azufre Leco, modelo LC-432. Las


condiciones de anlisis fueron las siguientes: temperatura del horno 1350 C y
tiempo de anlisis entre 60 a 180 seg.

Presentacin y Discusin de Resultados

Los resultados de la cuantificacin de las fracciones constituyentes del petrleo


se presentan en la tabla I, donde se puede observar que para los crudos del
Campo Guafita la concentracin de hidrocarburos saturados, hidrocarburos
aromticos, resinas y asfaltenos se encuentran entre 52% y 62%; 19% y 26%;
13% y 17%; 4% y 9% en peso respectivamente. Estos resultados permiten
clasificar estos crudos como parafinicos-naftnicos (Tissot y Welte, 1978) y se
pueden observar en el diagrama temario presentado en la figura 2.

Tabla I Concentraciones de hidrocarburos saturados, hidrocarburos aromticos, resinas y asfaltenos para las muestras analizadas
del Campo Guafita.

POZO SATURADOS AROMATICOS RESINAS ASFALTENOS


01 0,3 0,3 0,3

GF-1 56,7 20,9 16,3 6,1

GF-2 55,2 23,9 15,9 5,2

GF-5 62,2 19,6 13,2 5,1

GF-7 61,3 20,4 14,0 4,4

GF-10 60,8 20,4 12,9 6,0

GF-13 51,5 22,2 18,4 7,7

GF-16 56,8 21,6 15,2 6,4

GF-18 58,7 18,6 16,9 5,8


GF-23 56,3 18,8 15,6 9,3

GF-24 57,4 22,2 15,4 4,9

GF-25 58,7 26,4 15,4 5,5

Los resultados obtenidos mediante cromatografa de gases, para la fraccin de


hidrocarburos saturados indican una distribucin de n-alcanos en el intervalo de
n-C13 a n-C32, con una tendencia ligeramente bimodal, con un predominio de
nalcanos en el intervalo de n-C13 a n-C22 y cuyos mximos se encuentran
centrados entre n-C14 a n-C22 (Fig. 4). Ese tipo de caractersticas permite inferir
que los crudos analizados del Campo Guafita son de origen mixto (marino-
continental) y por el predominio de n-alcanos livianos ( < n-C 22), se puede
considerar que ocurri un mayor aporte de materia orgnica de origen marino,
segn lo establecido en la literatura para ese tipo de distribuciones (Tissot y
Welte, 1984). Por otra parte la presencia de n-alcanos permite clasificarlos
como crudos no alterados.

Fig. 3: Esquema experimental utilizado para el anlisis de muestras.


Fig. 4: Cromatogramas de la fraccin de hidrocarburos saturados para algunas de las muestras analizadas del Campo Guafita.

Con el fin de corroborar los resultados obtenidos por cromatografa de gases,


se interpretaron los fragmentogramas de relacin m/z 191 y 217. Los
fragmentogramas de relacin m/z 191 se caracterizan por presentar una seal
no muy intensa asociada al compuesto 18 -oleanano (Fig. 5), lo que se
considera caracterstico de materia orgnica de origen terrestre. Sin embargo,
la abundancia relativa del terpano C23 indica un mayor aporte de materia
orgnica del tipo marino. lo que permite corroborar que la materia orgnica que
les dio origen a estos crudos es de tipo mixto (aporte tanto marino y
continental). Por otra parte, el estudio del fragmentograma de relacin m/z 217
indica que los esteranos regulares C27 son ms abundante que los esteranos
C29 (Fig. 6). La mayor abundancia relativa de los estranos C 27 respecto los
esteranos C29, ha sido considerado en la literatura (Moldowan et al., 1985;
Genthan and Wakefield, 1988) como indicador de un predominio de materia
orgnica de origen marino, lo que tambin corrobora el origen mixto, pero con
mayor abundancia de materia orgnica de origen marino para los crudos
estudiados en el Campo Guafita.
Fig. 5: Fragmentogramas de relacin m/z 191 para la fraccin de hidrocarburos saturados. A = barrido y B tiempo de retencin.

Fig. 6: Fragmentogramas de relacin m/z 217 para la fraccin de hidrocarburos saturados. A = barrido y B tiempo de retencin.

Respecto a las condiciones paleo-ambientales de sedimentacin, la relacin


pristano/fitano ha sido utilizada como indicativo de las condiciones xido-
reductoras que predominaron durante la sedimentacin (Didyk et al., 1978).
Estos isoprenoides, derivados de la cadena fitol de la clorofila, pueden sufrir
procesos de oxidacin o reduccin de acuerdo al potencial redox en el
ambiente de sedimentacin, bajo condiciones muy reductoras, ocurre la
reduccin y predominio del isoprenoide fitano (C 20), mientras que bajo
condiciones menos reductoras puede ocurrir la oxidacin a cido fitnico y la
subsecuente descarboxilacin y formacin de pristano (C 19). Este hecho
permite que la relacin entre ambos pueda ser utilizada como indicadora de
condiciones xido-reductoras del ambiente de sedimentacin (Tissot y Weite,
1984). Para las muestras bajo estudio, las relaciones pristano/fitano presentan
valores entre 1,2 a 1,7 (Tabla II), lo que indica el predominio del isoprenoide
pristano, y permite inferir un ambiente de sedimentacin moderadamente
reductor para los crudos estudiados. Estos resultados, al igual que los
obtenidos en la distribucin de n-alcanos, pueden relacionarse con las
caractersticas geolgicas de las Formaciones La Morita y Quevedo,
propuestas como posibles rocas fuentes para los crudos de la cuenca Barinas-
Apure (Talukdar et al., 1987), que han sido descritas como producto de
depositacin en ambientes sedimentarios marinos moderadamente profundos a
someros, para la Formacin La Morita, y de ambiente nertico a costero litoral,
para la Formacin Quevedo (Gonzlez et al., 1980). Estos ambientes son
tpicos de condiciones de sedimentacin moderadamente reductoras y con
aportes de materia orgnica tanto continental como marina.

Tabla II Relaciones entre los isoprenoides fitano/pristano y relaciones isoprenoides n-alcanos (pristanoln-C 17 y fitanoln-C18) para las
muestras analizadas del campo Guafita.

POZO P/ F P/n-C17 F/n-C18

GF-1 1,3 0,8 0,6

GF-2 1,4 0,9 0,8

GF-5 1,5 0,9 0,7

GF-7 1,2 0,7 0,7

GF-10 1,2 0,8 0,7

GF-16 1,4 1,0 0,7

GF-18 1,3 1,1 0,8

GF-23 1,2 1,0 0,8

GF-24 1,7 1,0 0,6

GF-25 1,2 0,9 0,9

* P/F Pristano/Fitano
P/n-C17 = Pristano/n-C17
F/n-C18 = Fitano/n-C18

En relacin a la madurez de los crudos estudiados esta puede ser obtenida


mediante las relaciones pristano/n-C17 (p/n-C17) y fitano/n-C18 (f/n-C18) y por los
fragmentogramas de la relacin m/z 217 (Tissot y Welte, 1984). Los valores de
las relaciones p/ n-C17 y f/n-C18 se encuentran entre 0,9 a 1,1 y 0,7 a 0,9
respectivamente; los valores obtenidos son menores que 1,5; lo que indica un
estado avanzado de madurez en el mximo de ventana de petrleo. De igual
forma en el fragmentograma de la fraccin de hidrocarburos saturados de
relacin m/z 217 (Fig. 6) la relacin C29 (S/R) indica que los crudos se
encuentran en el mximo de la ventana del petrleo, hecho que se corrobora
por los valores de las gravedades API y la ausencia de moretanos y de
hopanos con ms de C32 tomos de carbono (Fig. 5). Por otra parte la
distribucin de fenantreno y metilfenantreno (m/z = 198 y 192; Fig. 7) permiti
de acuerdo a Radke et al. (1982) calcular los ndces de metil-fenantreno, los
cuales permiten calcular de una manera emprica, y haciendo uso de 1
ecuacin de Radke et al. (1982) obtener un estimado de la reflectancia de la
vitrinita Rc (reflectancia de la vitrinita calculada). Los clculos de los ndices
(MPI)1 y (MPI)2 (1-metil-fenantreno y 2-metil-fenantreno respectivamente)
fueron 0,98 y 1,03 respectivamente. Haciendo uso de la ecuacin para el
clculo de Rc (Rc = 0,60MPI + 0,40), con 0,65 < Rm < 1,35 y quergeno tipo II,
se obtuvo un valor de R, de 0,98. Esto da una idea del valor terico de la
reflectancia de la vitrinita para la roca fuente. As el valor obtenido indica que
los crudos analizados provienen de una roca fuente que alcanz un grado de
madurez correspondiente al mximo de la ventana del petrleo.
Fig. 7. Fragmentogramas de relacin m/z = 178, 192 y 198 para la fraccin de hidrocarburos aromticos. A = barrido y B = tiempo de
retencin

Otra informacin que puede obtenerse a partir de los fragmentogramas de la


fraccin de hidrocarburos saturados de relacin m/z 217 y utilizando las
concentraciones de azufre obtenidas, es inferir algunas caractersticas de la
roca fuente que le dio origen a estos crudos (Kenneth y Moldowan, 1993;
Rubinstein y Albrecb, 1975; Tissot y Welte, 1984).

En el fragmentograma de la fraccin de hidrocarburos saturados presentado en


la figura 6 se observa la presencia de diasteranos, lo que se considera
producto de la conversin de esteranos regulares a diasteranos durante la
diagnesis en sedimentos clsticos, como consecuencia de la catlisis en sitios
cidos que se encuentran en las arcillas (Rubinstein y Albrech, 1975). El
proceso propuesto consiste en la reduccin de esteranos a diasteranos
(esteranos rearreglados). Como resultado se tienen crudos con altas relaciones
diasteranos/esteranos tpico de rocas fuentes de origen elstico (Kenneth y
Moldowan, 1993). Esto se puede corroborar en el fragmentograma de la figura
7 para la fraccin de hidrocarburos aromticos para el fragmentograma de
relacin m/z = 178, correspondiente a compuestos tipo fenantreno, metil-
fenantreno y metil-dibenzotiofeno. La distribucin de los metil-dibenzotiofeno
claramente muestra un patrn en donde la relacin de intensidad de los picos
indica que 4-metil-dibenzotiofeno > 2 y 3-metil-dibenzotiofeno > 1-metil-
dibenzotiofeno, lo cual indica segn Hughes (1989), que las muestras de
crudos fueron originadas a partir de una roca de tipo clstico.

Los resultados obtenidos en los porcentajes de azufre (Tabla III) permiten


corroborar un posible origen clstico para los crudos bajo estudio, los cuales se
encuentran entre 0,54 y 0,62%. Se considera que en rocas no clsticas como
carbonatos, con bajo porcentaje de hierro, el sulfuro puede combinarse con la
materia orgnica y producir crudos ricos en azufre (Tissot y Welte, 1984),
mientras que en sedimentos clsticos, ricos en hierro, ste puede combinarse
con el sulfuro para producir pirita y por ende, poco es el azufre que se combina
con la materia orgnica para originar crudos de bajo porcentaje de azufre. La
presencia de crudos con porcentajes de azufre menores del 0,6% junto con la
existencia de diasteranos rearreglados permite proponer un origen clstico para
la roca fuente de los crudos del Campo Guafita.
Tabla III Concentraciones de azufre para las muestras analizadas del Campo Guafita.

POZO CONCENTRACION DE AZUFRE (% P/P) 0,01

GF-1 0,59

GF-2 0,57

GF-5 0,59

GF-7 0,56

GF-10 0,62

GF-13 0,61

GF-16 0,61

GF-18 0,61

GF-23 0,63

GF-24 0,54

GF-25 0,61

Sobre la base de la bimolidad obtenida en los cromatogramas, las altas


relaciones diasteranos/esteranos obtenidas por cromatografa de gases-
espectrometra de masas en la fraccin de hidrocarburos saturados, las
distribuciones de dibenzotiofenos, los bajos valores en las concentraciones de
azufre y s relaciones pristano/fitano cercanas a la unidad, se puede indicar
que la roca fuente que origin los crudos del campo Guafita es clstica y
compuesta de materia orgnica de origen mixto pero con una mayor
contribucin marina.

Conclusiones

Del estudio geoqumico realizado a once muestras de crudos provenientes del


Campo Guafita se obtiene que estos pueden clasificarse como crudos no
alterados del tipo parafnico-naftnico, originados de materia orgnica marino-
continental, con mayor aporte de materia orgnica de tipo marino. Se considera
que estos crudos fueron generados por una roca fuente clstica, con una
madurez avanzada en el mximo de la ventana del petrleo.

AGRADECIMIENTOS

A Corpoven S.A, en especial a la Ing. Gelogo Zorena de Monroy, por


suministrar los mapas empleados en este trabajo y por permitir consultar los
informes internos referentes a la zona de estudio.

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