Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrs
U.M.S.A.
Octubre
2017
QUIMICA ANALITICA
CUALITATIVA
(QMC -106)
Ejercicios resueltos
1 Edicin
ELABORADO POR:
PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE
Prohibida la reproduccin total o parcial del presente documento sin previa autorizacin del
Autor. Los infractores sern sometidos a las sanciones legales por plagio segn manda la ley.
Solucin:
HCl NaOH
NaCl H2O
C1V1 C2V2
V2 100 ml
0,100 N 50 ml 0, 05 N V2
V2 100 ml
VTIT 25 ml VTIT 25 ml
4 4
Para VNaOH 0 ml :
pH log H
pH 1
pH log 0,100 M
[1] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VNaOH 25 ml :
Calculando el nmero de moles de (OH-) aadidos en este volumen:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH
n1 25 ml n1 1, 25 103 mol OH
1000 ml 1 mol NaOH
n n 5 10 1, 25 10 mol H
3 3
H 0 1 H 0, 05M
VT 50 25 103 lt
pH log H log 0,05M pH 1,3
Para VNaOH 50 ml 2 25 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 25 ml, es decir el doble
que en el anterior punto, entonces se puede analizar de la siguiente manera:
n0 n2 5 10 2,5 10 mol H
3 3
H
0, 025M H 0, 025M
VT 50 50 103 lt
Numricamente igual a:
n0 2n1 5 10 2 1, 25 10 mol H
3 3
H
H 0, 025M
VT 50 50 103 lt
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [2]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VNaOH 75 ml 3 25 ml :
HCl NaOH
NaCl H 2O
n0 n3
n3 n3 n3 n3
n0 n3 0 n3 n3
n0 3n1 5 10 3 1, 25 10 mol H
3 3
H
H 0, 01M
VT 50 75 103 lt
pH log H log 0,01M pH 2
En este punto los moles aadidos de OH- son exactamente iguales a los moles de H+ de la
primera etapa, al haberse consumido por completo los moles de la primera disociacin del
cido.
n4 4n1
n4 5 103 mol OH
n4 4 1, 25 10 mol
3
AcH 2 NaOH
AcH H 2O
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Como los moles de (H+) y (OH-) son iguales, sus concentraciones tambin sern iguales:
2
H OH KW H KW
[3] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
equivalencia):
Como ya se consumieron todos los moles de H+, entonces el pH lo define los moles de OH-,
aadidos, como se usan otros 25 ml de NaOH, entonces:
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [4]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Solucin:
NaOH HIO4
NaIO4 H 2O
C1V1 C2V2
V2 25 ml
0,1 N 50 ml 0, 2 N V2
V2 25 ml
VTIT VHIO4 VTIT VHIO4 6, 25 ml
4 4
Para VHIO4 0 ml :
NaOH
Na OH
0,1 N 0,1 N 0,1 N
pH 14 pOH
Entonces: pH 13
pH 14 log 0,1M
[5] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VHIO4 6, 25 ml :
NaOH HIO4
NaIO4 H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de NaOH y los moles que se adicional en los 6,25 ml:
Como se puede ver en la ecuacin global de titulacin, los moles que se agregan a la
solucin original se consumen por completo, quedando as un sobrante de NaOH que define
el pH, calculando la nueva concentracin de OH- que quedan:
n0 n1 5 10 1, 25 10 mol OH
n OH 3 3
OH
OH 0, 06667 M
VT VT 50 6, 25 103 lt
pH 14 pOH 14 log 0,06667M pH 12,82
Como el volumen para el siguiente punto son otros 6,25 ml, es decir el doble que en el
anterior punto, entonces:
0, 2 mol HIO4
n2 2 6, 25 ml n2 2,5 10 3 mol H
1000 ml
NaOH HIO4
NaIO4 H 2O
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
n0 n2 5 10 2,5 10 mol OH
n OH 3 3
OH
OH 0, 04 M
VT VT 50 12,5 103 lt
pH 14 pOH 14 log 0,04M pH 12,60
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [6]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Como el volumen para el siguiente punto son otros 6,25 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3 3 6, 25 ml n3 3, 75 103 mol H
1000 ml
n0 n3 5 10 3, 75 10 mol OH
n OH 3 3
OH
OH 0, 01818 M
VT VT 50 18, 75 103 lt
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles aadidos de H + son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando as al punto de equivalencia, en este caso
al tratarse de una titulacin de base fuerte con cido fuerte, el pH es igual a 7:
pH 7
equivalencia):
0, 2 mol HIO4
nEXCESO n1 6, 25 ml nEXCESO 1, 25 103 mol H
1000 ml
[7] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
equivalencia):
0, 2 mol HIO4
nEXCESO 2n1 12,5 ml nEXCESO 2,5 10 3 mol H
1000 ml
pH vs. V(aadido)
14
12
10
8
pH
6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
V(aadido) [ml]
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [8]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
C N 2 H 4 0, 08 M 0, 08 N C HIO4 0, 2 M 0, 2 N
N2 H 4 1 HIO4 2
V1 50 ml V2 ? ml
N2 H4 HIO4 N2 H5 IO4
C1V1 C2V2
V2 20 ml
0, 08 N 50 ml 0, 2 N V2
V2 20 ml
VTIT VHIO4 VTIT VHIO4 5 ml
4 4
Para VHIO4 0 ml :
N2 H 4 H 2O
Kb
N 2 H 5 OH
Kb 105,52
C0 x x x
x2
Kb ; x 2 K b x K bC0 0 x OH 4,9 104 M
C0 x
pH 14 pOH
Entonces: pH 10, 69
pH 14 log 4,9 10 M
4
[9] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VHIO4 5 ml :
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de N2H4 y los moles que se adicional en los 5 ml:
0, 08 mol N 2 H 4
n0 50 ml n0 4 103 mol N 2 H 4
1000 ml
0, 2 mol HIO4
n1 5 ml n1 1 103 mol HIO4 1 103 mol N 2 H 5
1000 ml
Para el clculo del pH de una titulacin de una base dbil, se tiene el siguiente procedimiento:
N 2 H 5 OH
N2 H 4 H 2O N 2 H 5
Kb
OH Kb
N2 H 4
Despejando la concentracin de oxidrilos:
N2 H 4
OH Kb .........
N 2 H 5
Operando se tiene:
nN2 H 4
V n n
OH Kb T Kb N2 H 4 OH Kb N2 H 4 .........
nN2 H5 nN H nN H
2 5 2 5
T
V
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [10]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VHIO4 10 ml 2 5 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
0, 2 mol HIO4
n2 2 5 ml n2 2 103 mol H
1000 ml
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
Para VHIO4 15 ml 3 5 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3 3 5 ml n3 3 103 mol H
1000 ml
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles aadidos de H+ son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando as al punto de equivalencia, en este caso al
[11] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
tratarse de una titulacin de base dbil con cido fuerte, el pH se calcula de la siguiente
manera al haberse consumido por completo los moles de la base:
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
N 2 H 5
Ka
N2 H 4 H
n4 N2 H 4 H y2
Ka 108,48
y y y N 2 H 5 C4 y
n4 y y y
Hallando la concentracin:
n4 4 103 mol N 2 H 5 2
C4 C4 M 0, 05715M
VT 20 50 103 lt 35
y2
Ka ; y 2 K a y K a C4 0 y H 1,3755 105 M
C4 y
pH l og H
Entonces: pH 4,86
pH log 1,3755 10 M
5
equivalencia):
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [12]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
0, 2 mol HIO4
nEXCESO n1 5 ml nEXCESO 1 103 mol H
1000 ml
N 2 H 5
Ka
N2 H 4 H
1
C 1
75 z z
Ka 108,48
75
1
z z z Cz
75
1
Cz z z
75
n4 4 103 mol N 2 H 5 4
C C M 0, 0533M
VT 25 50 103 lt 75
1
z 2 K a z K aC 0 z 1,3245 10 5 M
75
1
H M z
T 75
1
pH log H log 1,3245 105 M pH 1,875
T
75
1
pH log H log M pH 1,875
75
equivalencia):
[13] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
0, 2 mol HIO4
nEXCESO 2n1 10 ml nEXCESO 2 103 mol H
1000 ml
1
pH log H log M pH 1, 6
40
Solucin:
AcH2 2NaOH
Na2 Ac 2H 2O
C1V1 C2V2
V2 50 ml
0, 2 N 25 ml 0,1 N V2
25 ml
VTIT 1 ETAPA 6, 25 ml
V2 50 ml 4
25 ml
2 2 V 25 ml
TIT 2 ETAPA
6, 25 ml
4
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [14]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VNaOH 0 ml :
AcH 2
K1
AcH H
C1 x2
K1 101,92
x x x C1 x
C1 x x x
x2
Ka ; x 2 K a x K bC1 0 x 0, 02918M
C1 x
Podramos calcular el pH directamente con este valor, debido a que la segunda constante de
disociacin es muy pequea, K 2 10 6,22 y no aportara con muchos protones adems que
esta el efecto del ion comn y eso tambin merma su aporte, pero para comprobar lo que se
afirma, se realizara el clculo:
AcH
K2
Ac H
x x y x y
K2 106,22
y y y x y
x y y x y
y x y
K2 ; y 2 x K2 y K2 x 0 y 6, 025 107 M
x y
H x y H 0, 02918
Entonces:
pH log H
pH 1,53
pH log 0, 02918M
[15] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VNaOH 6, 25 ml :
AcH 2 NaOH
AcH H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de AcH2 y los moles que se adicional en los 6,25 ml de NaOH:
Para el clculo del pH de una titulacin de un cido dbil, se tiene el siguiente procedimiento:
AcH H
AcH 2 K1
AcH H K1
AcH 2
Despejando la concentracin de protones:
H K1
AcH 2
AcH
Operando se tiene:
nAcH 2
V n n
H K1 T K1 AcH 2 H K1 AcH 2 .........
nAcH nAcH n
V
AcH
T
Guindonos en la ecuacin de titulacin global:
1,92
n0 n1 2,5 103 0, 625 10 3 mol
H K1
10 3 101,92 M H 101,4429 M
n1 0, 625 103 mol
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [16]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
H K1
n0 n2
101,92
2,5 103 1, 25 103 mol 1101,92 H 101,92 M
n2 1, 25 103 mol
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
1,92
n0 n3 2,5 103 1,875 10 3 mol 1
H K1 10 3
101,92 H 10 2,397 M
n3 1,875 10 mol 3
En este punto los moles aadidos de OH- son exactamente iguales a los moles de H+ de la
primera etapa, al haberse consumido por completo los moles de la primera disociacin del
cido.
AcH 2 NaOH
AcH H 2O
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
[17] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Como se pude ver, entra en accin la segunda etapa, al formarse los n4 moles de AcH .
AcH H
AcH 2 K1
AcH H K1
AcH 2
Ac H
AcH AcK2
H K2
AcH
AcH H Ac H Ac 2
K1K 2 K1K 2 H
AcH 2 AcH AcH 2
H K1 K 2 10 10
1,92 6,22
H 104,07 M
punto de equivalencia):
etapa pero se fueron formando en cada adicin de volumen de NaOH moles de AcH ,
entonces:
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [18]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
El volumen de titulacin para esta nueva etapa sern los 6,25 ml de NaOH destinados para
la titulacin de la segunda etapa:
AcH NaOH
AcNa H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Ac H
AcH
K2
Ac H K2
AcH
AcH
H K 2
Ac
Operando se tiene:
nAcH
V n n
H K1 T K 2 AcH H K 2 AcH .........
nAc nAc nAc
V
T
[19] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
6,22
n0 n1 2,5 10 3 0, 625 10 3 mol
H K 2
10 3 10 6,22 M H 10 5,74 M
n1 0, 625 10 3 mol
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
6,22
n0 n2 2,5 103 1, 25 103 mol
H K 2
10 1 106,22 H 106,22 M
n2 1, 25 103 mol
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
6,22
n0 n3 2,5 103 1,875 10 3 mol 1
H K 2
10 106,22 H 106,7 M
n3 1,875 10 3 mol 3
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [20]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
AcH
K2
Ac H
n0
n4 n4 n4
0 n4 n4
Ac H 2O
Kb1
AcH OH
n4 AcH OH z2
Kb1 107,78
z z z Ac
Cz
n4 z z z
Calculo de la concentracin C:
z2
Kb1 ; z 2 Kb1 z Kb1C 0 z OH 2,351105 M
Cz
pH 14 log OH
Entonces: pH 9,37
pH 14 log 2,35110 M
5
[21] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Ejercicio 4: Desarrolle una curva para la titulacin de 50 ml de una solucin 0,1 M del
compuesto A con una solucin 0,2 M del compuesto B de la siguiente lista. Para cada
titulacin determinar el pH del punto tampn y del punto de equivalencia correspondiente
as como tambin el exceso del titulante:
A B
Na2CO3 . HCl
Solucin:
Para la titulacin de base dbil con cido fuerte, se tiene los siguientes datos:
Para el cido carbnico:
K1 106,34 K b 2 107,66
K 2 1010,25 K b1 103,75
Na2CO3 2HCl
H 2CO3 2NaCl
C1V1 C2V2
V2 50 ml
0, 2 N 50 ml 0, 2 N V2
Para por lo menos 4 puntos de referencia para cada etapa de titulacin, entonces:
25 ml
VTIT 1 ETAPA 6, 25 ml
V2 50 ml 4
25 ml
2 2 V 25 ml
TIT 2 ETAPA
6, 25 ml
4
Para VHCl 0 ml :
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [22]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
CO3 H 2O
Kb1
HCO3 OH
Kb1 103,75
C0 x x x
x2
K b1 ; x 2 K b1 x K b1C0 0 x OH 4,129 103 M
C0 x
pH 14 pOH
pH 11, 61
pH 14 log 4,129 10 M
3
Para VHCl 6, 25 ml :
Calculando los moles iniciales de CO3= y los moles de protones que se adicional en los 5 ml:
0, 2 mol HCl
n1 6, 25 ml n1 1, 25 103 mol HCl 1, 25 10 3 mol H
1000 ml
Para el clculo del pH de una titulacin de una base dbil, se tiene el siguiente procedimiento:
HCO3 OH
CO3 H 2O HCO3
Kb1
OH Kb1
CO3
CO3
OH Kb1
HCO3
[23] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Operando se tiene:
nCO3
VT nCO n
OH Kb1
Kb1 3
OH K b1 CO3 .........
nHCO3 nHCO n HCO3
3
VT
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
0, 2 mol HCl
n2 2 6, 25 ml n2 2,5 10 3 mol H
1000 ml
3,75
n0 n2 5 10 3 2,5 10 3 molH
OH K b1
10 1 103,75 OH 10 3,75 M
n2 2,5 103 mol H mol
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [24]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
0, 2 mol HIO4
n3 3 6, 25 ml n3 3, 75 103 mol H
1000 ml
5,52
n0 n3 5 103 3, 75 10 3 mol 1
OH K b1 10 3
10 3,75 OH 104,22 M
n3 3, 75 10 mol 3
En este punto los moles aadidos de H+ son exactamente iguales a los moles de OH- de la
primera etapa, al haberse consumido por completo los moles de la primera disociacin del
cido.
Como se pude ver, entra en accin la segunda etapa, al formarse los n4 moles de HCO3 .
HCO3 OH
CO3 H 2O HCO3
Kb1
OH Kb1
CO3
H 2CO3 OH
HCO3 H 2O H 2CO3
Kb 2
OH Kb 2
HCO3
[25] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Considerando que las sustancias H 2CO3 CO3 en este punto de la titulacin son
OH K b1 K b 2 10 3,75
10 7,66
OH 105,507 M
equivalencia):
etapa pero se fueron formando en cada adicin de HCl moles de HCO3 n4 n0 , ahora
entonces:
HCO3 HCl
H 2CO3 Cl
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [26]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
HCO3 HCl
H 2CO3 Cl
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
0, 2 mol HCl
n1 6, 25 ml n1 1, 25 103 mol HCl 1, 25 10 3 mol H
1000 ml
Para el clculo del pH de una titulacin de una base dbil, se tiene el siguiente procedimiento:
H 2CO3 OH
HCO3 H 2O H 2CO3
K b1
OH Kb 2
HCO3
HCO3
OH Kb 2
H 2CO3
Operando se tiene:
nHCO3
VT nHCO n
OH Kb 2 Kb 2 3
OH Kb 2 HCO3 .........
nH 2CO3 nH 2CO3 nH 2CO3
VT
de equivalencia):
0, 2 mol HCl
n2 12,5 ml n2 2,5 103 mol H
1000 ml
[27] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
7,76
n0 n2 5 103 2,5 10 3 molH
OH K b 2
10 1 107,76 OH 107,76 M
n2 2,5 103 mol H mol
de equivalencia):
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3 18, 75 ml n3 3, 75 103 mol H
1000 ml
7,66
n0 n3 5 103 3, 75 103 mol 1
OH K b 2
10 107,66 OH 108,14 M
n3 3, 75 103 mol 3
En este punto los moles aadidos de H+ son exactamente iguales a los moles de OH- de la
segundo etapa, al haberse consumido por completo los moles. El tratamiento es de la
siguiente manera:
H 2CO3 OH
HCO3 H 2O H 2CO3
Kb 2
OH Kb 2
HCO3
HCO3 HCl
H 2CO3 Cl
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Nota: Los iones en solucin como el Cl no influyen en el clculo del pH, ya que estn
completamente disueltas al ser sales.
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [28]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
H 2CO3
K1
HCO3 H
n4 z2
K1 106,34
z z z z Cz
n4 z z z
Calculo de la concentracin C:
n4 5 103 mol Ac
C 0, 05M
VT 50 50 103 lt
z2
K1 ; z 2 K1 z K1C 0 z H 1,509 104 M
Cz
0, 2 mol HCl
nEXCESO n1 6, 25 ml nEXCESO 1, 25 103 mol H
1000 ml
[29] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Solucin:
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
C1V1 C2V2
V2 25 ml
0,1000 N 50 ml 0, 2000 N V2
V2 25 ml
VTIT VHIO4 VTIT VHIO4 6, 25 ml
4 4
Para VHIO4 0 ml :
NaOH
Na OH
C1 C1 C1
pH 14 pOH
pH 13
pH 14 log 4,9 10 M
4
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [30]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Para VHClO4 6, 25 ml :
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de NaOH y los moles que se adicional en los 6,25 ml del cido:
0, 2 mol HClO4
n1 6, 25 ml n1 1, 25 10 3 mol HClO4 1, 25 10 3 mol H
1000 ml
Para el clculo del pH en este caso, vemos que an queda una cantidad de moles de NaOH,
entonces se la calcula:
n0 n1 5 1, 25 10 mol NaOH
3
OH OH 6, 67 102 M
VT 50 6, 25 103 lt
Pero tambin en la ecuacin general de titulacin, se evidencia la formacin de otra
sustancia que aporta OH-. Como la sal NaClO4.
NaClO4
Na ClO4
C C C
Calculando el valor de esta concentracin C:
n1 1, 25 103 mol NaOH
C C ClO4 0, 0222 M
VT 50 6, 25 103 lt
Calculando el aporte de OH- de esta sustancia, considerando ya la existencia de OH- al
inicio, provenientes de la base fuerte:
ClO4 H 2O
Kb
HClO4 OH
C 6, 67 102
y y y
Cy y 6, 67 102 y
[31] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
HClO4 OH y 6, 67 102 y
Kb y 2 6, 67 102 Kb y CKb 0
ClO4 Cy
7
y 6,58 10 M OH T OH y
y OH T 6, 67 10 M 6,58 10 M
2 7
Calculando en pH:
OH T 6, 67 10 M
pOH 1,18
2
pOH log 6, 67 10 M pH 12,82
2
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
0, 2 mol HClO4
n2 2 6, 25 ml n2 2,5 103 mol HClO4
1000 ml
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [32]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Calculando en pH:
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
0, 2 mol HClO4
n3 3 6, 25 ml n3 3, 75 103 mol HClO4
1000 ml
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n3
n3 n3 n3 n3
n0 n3 0 n3 n3
n0 n2 5 3, 75 10 mol NaOH
3
OH OH 0, 01818 M
VT 50 18, 75 103 lt
Calculando en pH:
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles aadidos de H+ son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando as al punto de equivalencia.
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
[33] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
0, 2 mol HClO4
n4 4 6, 25 ml n4 5 103 mol HClO4
1000 ml
Como se puede evidenciar, solo existe un nmero de moles de NaClO4 formados en el proceso
de titulacin, adems esta sustancia es una sal y esta sal se disocia por completo y en relacin
1:1 con su la base dbil ClO4 . Entonces, la sustancia que define el pH es esta ltima:
NaClO4
Na ClO4
C4 C4 C4
Calculando el valor de esta concentracin C:
n4 5 103 mol NaOH
C4 C4 ClO4 0, 0667 M
VT 50 25 103 lt
ClO4 H 2O
Kb
HClO4 OH
C4
y y y
C4 y y y
HClO4 OH y2
Kb y 2 Kb y C4 Kb 0
ClO4
C4 y
pH 10, 06
y
pOH 3,94
equivalencia):
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [34]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
0, 2 mol HClO4
nEXCESO n5 6, 25 ml nEXCESO 1, 25 10 3 mol HClO4
1000 ml
HClO4
Ka
ClO4 H
C5 z2
Ka 107,3
z z z C5 z
C5 z z z
[35] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
Solucin:
De los equilibrios:
CH 3COOH
K a1
CH 3COO H NH 4OH
Kb1
NH 4 OH
CH 3COO H NH 4 OH
K a1 ......(1) K b1 ......(2)
CH 3COOH NH 4OH
Ahora (1)/(2):
CH 3COO H
K a1
CH 3COOH
K b1 NH 4 OH
NH 4OH
Despejando los OH-:
Kb1 CH 3COO H NH 4OH
OH
K a1 CH 3COOH NH 4
Reemplazando en ( ) :
KW
H
Kb1 CH 3COO H NH 4OH
K a1 CH 3COOH NH 4
Despejando H :
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [36]
AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
2 KW K a1 CH 3COOH NH 4
H
De donde:
CH3COOH NH 4OH NH 4 CH3COO
Entonces:
2 K W K a1
H / / lg
K b1
pKW pK a1 pKb1
1
pH
2
pH 6,95 Respuesta.
1
pH 14 4, 74 4,8
2
[37] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515