REGLA DE FASES 1

NDICE

RESUMEN..2

INTRODUCCIN ................................................................................... 3

PRINCIPIOS TERICOS.....4

DETALLES EXPERIMENTALES..7

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES..8

EJEMPLOS DE CLCULOS15

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.18

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES...19

BIBLIOGRAFA20

ANEXOS......21
REGLA DE FASES 2

RESUMEN

En la prctica de laboratorio se trat de diagrama de fases, tuvo como objetivo

determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento
de una mezcla que es binaria, siendo estos dos componentes solubles en estado
lquido.

Las condiciones en las que se llev a cabo la prctica en el laboratorio, fueron

de una presin de 756 mmHg, a una temperatura de 21 C y a una humedad
relativa del 96 %.

Para ello se encontr las temperaturas de cristalizacin de ocho tubos: dos de

ellos componentes puros, naftaleno y p diclorobencenon; y los otros, mezclas
de estos en diferente composicin.

Ya obteniendo estos datos, se obtiene el diagrama de fases para el sistema con

la finalidad de determinar el punto eutctico del sistema, el cual tuvo una
temperatura experimental de 32C frente a 30C que es la temperatura terica;
obtenindose un porcentaje de error de 6.7 por defecto; y una composicin del
naftaleno de 0.36 frente a 0.35 como valor terico; siendo 2.8 de porcentaje de
error por defecto.

Luego se hall la temperatura de cristalizacin de un componente puro

(naftaleno) y de una mezcla (tubo N7); por separado, se tom el tiempo que
tardaron en cristalizar las dos soluciones; generando la grfica de la curva de
enfriamiento para cada tubo.

A su vez tambin se determin el calor latente de fusin de cada componente

puro, 4567 cal/mol para el naftaleno y 4357 cal/ mol para el p-diclorobenceno;
siendo estos valores experimentales los cuales equivalentes a los valores terico
obteniendo un porcentaje de error de 0.
Por ltimo se pudo concluir que al agregar un solvente a un determinado soluto,
se puede apreciar que su punto de congelacin va en descenso y que poseen
un punto eutctico.
REGLA DE FASES 3

INTRODUCCIN

Tomando en cuenta que el equilibrio lquido-vapor se fundamenta en base a

mezclas azeotrpicas, que estas tienen como caracterstica tener
composiciones constantes en la fase vapor y en la fase lquida; en el punto
azeotrpico de la mezcla donde ste representa la mxima composicin de
destilado.

Las mezclas azeotrpicas obedecen a soluciones reales, ya que no obedecen

a las leyes de Raoult y Dalton presentando desviaciones positivas y negativas
respecto a esta ley.

La elevacin del punto de ebullicin que se observ en la experiencia es til

para determinar la masa molecular relativa de materiales solubles no voltiles.

Adems se puede decir que la utilizacin de la grfica temperatura vs.

Composicin molar es muy importante para obtener datos acerca de
composiciones de mezclas y cantidades de destilaciones que se llevaron a
cabo.
REGLA DE FASES 4

PRINCIPIOS TERICOS

Diagrama de fases

Los elementos qumicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas
excepciones, pueden existir en tres estados diferentes: slido, lquido y gaseoso
en dependencia de las condiciones de presin y temperatura en las que se
encuentren y esto se debe bsicamente a las fuerzas intermoleculares. El
diagrama que representa el trnsito entre estos estados, se conoce como
diagrama de fases.

Figura 1. Diagrama de fases

En la figura 1 a la izquierda se
representa el diagrama de fases
de una sustancia.

En los ejes estn representados

los valores de presin y
temperatura y las tres curvas AB,
BD y BC, la frontera entre los
diferentes estados.

Si el punto de presin y
temperatura en que est la
sustancia cae en alguna de las
reas sealadas como slido,
lquido o gas, ese ser su estado para esas condiciones. Veamos:

Si consideramos que la presin a que est la sustancia es P, entonces para

temperaturas menores que T ser slida, para temperaturas entre T y T ser
lquida y por encima de T gaseosa. Si este punto coincide con alguna de las
curvas, coexistirn en equilibrio ambos estados, as si est sobre AB la
sustancias ser parcialmente slida y parcialmente gaseosa, si est sobre BD
ser parcialmente lquida y parcialmente slida y sobre BC lo mismo entre los
estados lquido y gaseoso.

En el diagrama estn sealados adems dos puntos particularmente

importantes:
REGLA DE FASES 5
Punto triple

En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est

parcialmente slida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Obsrvese
que para valores de presin o temperatura ms bajas que el punto triple la
sustancia en cuestin no puede existir en estado lquido y solo puede pasar
desde slido a gaseoso en un proceso conocido como sublimacin.

Punto crtico

El punto C indica el valor mximo de temperatura en el que pueden coexistir

en equilibrio dos fases, y se denomina punto crtico. Representa la temperatura
mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin.
Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crtico no
pueden ser licuados por mucho que se aumente la presin. En otras palabras,
por encima del punto crtico, la sustancia solo puede existir como gas.

Punto de ebullicin

El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el

cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y gaseoso a determinada
presin. Los diferentes puntos de ebullicin para las diferentes presiones
corresponderan a la curva BC.

Punto de fusin

El punto de fusin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el

cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y slido a determinada presin.
Los diferentes puntos de fusin para las diferentes presiones corresponderan a
la curva BD.

Regla de las fases de Gibbs.

La regla de las fases de Gibbs es aplicable a los sistemas en equilibrio. Para

formularla es necesario hacer previamente algunas definiciones:

Fase

Parte homognea continua o no- de un sistema, esto es, que tienen idnticas
propiedades intensivas en todos sus puntos. Se representa como F al nmero de
fases en un sistema. De este modo, una solucin de alcohol en agua presenta
una fase, o sea, F = 1, mientras que una suspensin de aceite en agua presenta
dos, esto es, F = 2.
REGLA DE FASES 6
Constituyente de un sistema: es cada una de las especies qumicas presentes
en el mismo.

Nmero de componentes independientes de un sistema, representado como C:

es el nmero mnimo de constituyentes necesarios para obtenerlos todos
mediante reacciones qumicas adecuadas.

Si en el sistema estudiado como en el que nos ocupa en este trabajo prctico-

no pueden ocurrir reacciones qumicas entre los constituyentes, el nmero de
componentes independientes, C, coincide con el de los constituyentes del
sistema.

Grados de libertad o varianza de un sistema, L, es el nmero de variables cuyos

valores deben determinarse para que quede determinado el estado de un
sistema en equilibrio. La Termodinmica Qumica permite determinar el valor de
los grados de libertad. L, de un sistema, pero en ningn momento fija cules de
las posibles variables deben seleccionarse para describirlo.

Si se tiene un sistema en equilibrio formado por F fases y tiene C componentes

independientes y si los nicos factores que pueden afectarlo son la presin y la
temperatura, esto es, no existen otros campos que afecten al sistema, se cumple
que:

F+L=C+2

La anterior es la expresin analtica de la regla de las fases de Gibbs.

Debe recalcarse que la regla de las fases de Gibbs es aplicable solamente a

sistemas en equilibrio.

.
REGLA DE FASES 7

DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales:

8 tubos de prueba grandes, un agitador metlico pequeo y uno grande, un

termmetro de -10 a 110C, vasos de 400 600ml, rejilla, cocinilla.

Reactivos:

Naftaleno QP, p-diclorobencero Qp., los que se encuentran formando un set

de x muestras preparadas.

Determinacin del diagrama de fases:

En un vaso de 600ml, se calent agua de cao hasta una temperatura de 95-

96C, en el cual se sumergi dos tubos los cuales tienen mayor punto de fusin
que estn enumerados, para que las muestras en ella se fundan, ligeramente
se destap el corcho de cada uno sin sacarlos.

A su vez se calent un vaso con agua; ya estando caliente el tubo de mayor

punto de fusin, se traslada a este vaso, colocando en el tubo de muestra el
agitador y el termmetro (estos ltimos dos materiales, previo a ello se
calientan). Se enfra el tubo lentamente agitndola al igual que el bao
exterior hasta observar pequeos cristalitos al fondo del tubo, esto dice que ya
se ha llegado a una temperatura de cristalizacin.

Del mismo modo, el procedimiento se realiza para los siete tubos faltantes

Determinacin de las Curvas de Enfriamiento:

Para ello se seleccion dos tubos, uno de muestra pura, que fue el tubo N8, y
otra de una mezcla de composicin, tubo N7. Para la muestra pura, se tom
una temperatura inicial de 90C, dentro del vaso con agua; luego cada 20s se
tom los datos de la temperatura (con agitacin constante), hasta observar
que a partir de un valor de temperatura se vuelve constante. Del mismo modo
se realiz con el tubo N7 lo cual las temperaturas nunca se volvieron
constantes y que disminuan lentamente.
REGLA DE FASES 8

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA N 1: Condiciones del laboratorio

Humedad Relativa
Temperatura (C) Presin (mmHg)
(%HR)

21C 756 mm Hg 96

TABLA N 2: Composicin de muestras y temperaturas de cristalizacin

T de
p- T de
cristalizacin
TUBO N diclorobenceno Naftaleno(g) cristalizacin
experimental
(g) terica (C)
(C)

1 15 0 53.0 54.0

2 12.5 1.5 47.2 47.0

3 12,5 2.5 42.4 43.0

4 12.5 6 32.0 32.0

5 10 10 49.9 48.0

6 7 12.5 61.0 58.0

7 3 15 73.5 72.0

8 0 15 80.0 80.0
REGLA DE FASES 9

TABLA N 3: Temperatura vs. Tiempo para el tubo puro (8) e impuro (7)
para cada 20s.

T(C) T(C)
t (s)
Tubo N8 Tubo N7
0 90.0 85.0
20 89.3 82.5
40 87.5 81.0
60 86.0 79.7
80 84.7 78.9
100 83.5 78.0
120 82.7 77.1
140 81.7 76.4
160 81.0 75.6
180 80.4 75.0
200 80.4 74.1
220 80.4 73.6
240 80.4 73.0
260 80.4 72.3
280 80.4 72.0
300 80.4 72.1
320 80.4 72.0
340 71.8
360 71.6
380 71.4
400 71.1
420 71.0
440 70.8
460 70.6
REGLA DE FASES 10

TABLA N 4: Fraccin molar terica y experimental del naftaleno (A) y del

p-diclorobenceno (B) con su respectivo porcentaje de error.

N XA XA % XB XB
% error
Tubo (terica) (experimental) error (terica) (experimental)
1 0 0 0 1 1 0
2 0.12 0.12 0 0.88 0.88 0
3 0.21 0.19 9.5 0.79 0.81 2.5
4 0.37 0.36 2.7 0.63 0.64 1.6
5 0.50 0.53 6 0.50 0.47 6
6 0.63 0.67 6.3 0.37 0.33 10.8
7 0.81 0.85 4.9 0.19 0.15 21
8 1 1 0 0 0 0

TABLA N 5: Valores tericos y experimentales del punto eutctico con su

respectivo porcentaje de error.

Valor
Valor terico % error
experimental
XA del punto
0.35 0.36 2.8
eutctico
XB del punto
0.65 0.64 1.5
eutctico
Temperatura
30 32 6.7
eutctica (C)

TABLA N6: Temperatura de fusin terica y experimental de los

componentes puros con su porcentaje de error.

T. Fusin T. Fusin
Componente % error
terica experimental

p-diclorobenceno 53 53 0
Naftaleno 80 80 0
REGLA DE FASES 11

TABLA N7: Calor latente de fusin terica y experimental con su

respectivo porcentaje de error.

H terico H experimental
Componente % error
(cal/mol) (cal/mol)

p-diclorobenceno 4357 4357 0

Naftaleno 4567 4567 0
REGLA DE FASES 12
REGLA DE FASES 13
REGLA DE FASES 14
REGLA DE FASES 15

EJEMPLOS DE CLCULOS

1. Clculo de las fracciones molares experimentales de los componentes

de las mezclas (Naftaleno A y p-diclorobenceno B).
- Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas,
por ejemplo para el tubo N 3.

= 2.5 = 12.5

()
Hallando el nmero de moles: =
.( )

() 2.5
= = = 0.020
. ( ) 128 /

() 12.5
= = = 0.085
. ( ) 147 /

= (0.019 + 0.085) = 0.105

Hallando la fraccin molar:

= =

0.020 0.085
= ( ) = 0.19 = ( ) = 0.81
0.105 0.105

2. Se construy el diagrama de fases con la ayuda de la tabla 2;

determinndose el punto eutctico.

- De la grfica se puede determinar el punto eutctico

prolongando las curvas de la grfica del diagrama de fases. Se
puede observar que estas se cruzan en un punto el cual es el
punto eutctico, luego de proyectar el punto hasta los ejes se
halla la temperatura de cristalizacin as como la fraccin molar
del naftaleno.
REGLA DE FASES 16

3. Usando la ecuacin (7) de la gua, se calcul la fraccin molar terica

en la mezcla, para el rango de temperaturas observadas, entre el punto
de cristalizacin del naftaleno y del punto eutctico.

- La ecuacin utilizada es:

932.03
log = 13.24 log + 0.0332 2.3382 105 2 + 27.5264

Reemplazando en la ecuacin para el tubo N7

T = 73.5C=346.65 K = 0.81 = 0.19

4. Se calcul la fraccin molar terica en la mezcla, para el rango de

temperatura desde el punto de cristalizacin hasta su punto eutctico.

- La ecuacin utilizada es:

2239.9
log = + 47.343 log + 0.0332 115.0924

Reemplazando en la ecuacin para el tubo N2

T = 320.35 K = 0.88 = 0.12

5. Clculo del calor latente de fusin de los componentes puros en sus

puntos de fusin, a su vez el clculo de los valores tericos.

-Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin

para el naftaleno, en la siguiente ecuacin:

= 4265 26.31 + 0.1525 2 0.000214 3

La temperatura terica y experimental coinciden siendo 353.15 K

= 4265 26.31(353.15) + 0.1525(353.15)2 0.000214(353.15)3 /

REGLA DE FASES 17

= 4567

6. Clculo del porcentaje de error de los valores tericos con los

experimentales.

Para el punto eutctico:

- Composicin del naftaleno XA

0.35 0.36
% = | | 100% = 2.8% ( )
0.35

- Composicin del p-diclorobenceno XB

0.65 0.64
% = | | 100% = 1.5% ( )
0.65

- Temperatura eutctica

0.30 0.32
% = | | 100% = 6.7% ( )
0.30

Para el calor latente experimental del naftaleno

4567 4567
% = | | 100% = 0%
4567
REGLA DE FASES 18

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Se pudo observar que la variacin de la temperatura del punto eutctico

experimental con relacin al terico, el margen de error es pequeo, esto se
debi a que en el momento de agitar la muestra que estaba en el tubo, no
fue constante.

Se observa que la temperatura de cristalizacin en una mezcla es menor que

en una sustancia pura, se determin mediante las grficas de la muestra del
tubo N8 (muestra pura), tubo N7 (mezcla de naftaleno con p-
diclorobenceno).

Los grados de libertad del punto eutctico, son iguales a cero, lo que indica
que este punto, es invariable, es decir que en equilibrio de las tres fases.

En el momento de determinar la curva de enfriamiento del tubo con muestra

pura y la otra, mezcla; con facilidad se pudo determinar los puntos de la
grfica (T vs. Tiempo) del primer tubo, los ltimos puntos se volvieron
constantes, observando el punto de cristalizacin ; sin embargo para el tubo
de la muestra, la temperatura disminua lentamente con el tiempo, se invirti
ms tiempo de lo que se esperaba para observar la disminucin de la
temperatura.
REGLA DE FASES 19

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

A medida que se agrega el solvente a un soluto, se observa un descenso en su

punto de congelacin.

El diagrama de fases es vital para determinar el punto eutctico de una

mezcla binaria.

A partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo

slido que estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro
componente, en esa zona se obtuvo los slidos puros no miscibles de A y de B,
lo cual reflejan dos fases en equilibrio con una tercera, la fase lquida por tanto,
en el punto eutctico nos encontramos con tres fases y dos componentes.

Una mezcla de composicin eutctica se funde a la temperatura eutctica y

se comportar como una sustancia pura.

Es de vital importancia que la agitacin sea constante en el tubo con la

muestra, como como en el vaso que sirve como bao, de esta manera se
mantiene un descenso en la temperatura homognea.

En el momento de poner a hervir las muestras, se debe observar que las

muestras estn completamente disueltas, incluso algunos cristales que se
encontrasen adheridos a las paredes del tubo, ya que esto alterara la
composicin de la muestra y tambin el punto de cristalizacin marcada no
sera el correcto.

Cada vez que se tom la temperatura y se agit la muestra, al terminar, se

debe de lavar el agitador como el termmetro para no alterar las muestras, ya
que cada tubo contiene muestras con diferente composicin.
REGLA DE FASES 20

BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo, Fisicoqumica Cuarta Edicin Editorial Universo .pag

262,263, 468.

Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, Segunda Edicin 1987, Pgs. 290-293

Ira N. Levine. Fisicoqumica. Volumen 1. Cuarta edicin. Editorial Universo

Pgs. 289-290.

Consulta web:

https://www.google.com.pe/search?q=punto+eutectico&biw=911&bih=445&source=ln
ms&tbm=isch&sa=X&sqi=2&ved=0CAYQ_AUoAWoVChMItcXEva6byAIVhJIeCh001gUA
&dpr=1.5#imgrc=vqomRgHAWhvCNM%3A
http://es.slideshare.net/jurogu33/diagrama-de-tres-fases
REGLA DE FASES 21

APNDICE
Cuestionario

1. Qu entiende usted por un sistema de punto peritctico?

El punto peritctico es un punto de reaccin que se observa por la inflexin

de la curva liquid0. Si un fundido de composicin M se enfra, la fase B
empieza a cristalizar cuando alcanza la curva liquido lo que sucede a T1. A
partir de ese momento la composicin del fundido se va desplazando
conforme indica la flecha hacia A mientras cristaliza la fase B hasta
alcanzar el punto p. En este punto la fase B reacciona con el fundido
dando lugar a una tercera fase C que continuar hasta que uno de los
reactantes se consuma.

Si se proyecta la composicin del fundido M y cae sobre el campo

formado por las fases C+ B se consume antes el fundido y si cae sobre el
de las fases A+ C entonces lo hace antes la fase B. La fase C continuar
cristalizando hasta el punto eutctico donde cristaliza la fase A.
REGLA DE FASES 22

2. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la

regla de la palanca.

Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (%

peso) es una regla matemtica vlida para cualquier diagrama binario.
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%, en
regiones bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada
fase. Una tcnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular la cantidad de lquido y de slido, se construye una palanca
sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la
aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin
de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la
palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.
En general, la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

= 100

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica, en

regiones de una fase no se usa el clculo de la regla de la palanca.
REGLA DE FASES 23
REGLA DE FASES 24
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REGLA DE FASES 26
REGLA DE FASES 27