Polizel Juliana

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
ESCOLA DE ENGENHARIA DE SO CARLOS

CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL
SHS-0342 - TRABALHO DE GRADUAO
JULIANA POLIZEL
Degradao Anaerbia do Alquilbenzeno Linear

Sulfonado em Reator de Leito de Lodo Expandido
So Carlos
2010
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UNIVERSIDADE DE SO PAULO
ESCOLA DE ENGENHARIA DE SO CARLOS
ENGENHARIA AMBIENTAL
Degradao Anaerbia do Alquilbenzeno Linear

Sulfonado em Reator de Leito de Lodo Expandido
Aluna: Juliana Polizel

Orientadora: Prof Dr M. Bernadete Amncio Varesche
Monografia apresentada ao curso de

graduao em Engenharia Ambiental da
Escola de Engenharia de So Carlos da
Universidade de So Paulo.
Degradao Anaerbia de Alquilbenzeno Linear Sulfonado em Reator de Leito de Lodo Expandido
AGRADECIMENTOS
Prof Dr Maria Bernadete Amncio Varesche, pela orientao e apoio ao meu
trabalho.
equipe de LAS formada por Dagoberto Yukio Okada; Eduardo Blanco; Andressa
dos Santos Esteves; Mariana Carsia; Tiago Palladino Delforno, que contriburam direta ou
indiretamente para o desenvolvimento dessa pesquisa. Agradeo em especial ao Dagoberto
pela constante orientao, e ao Tiago pela intensa participao no meu projeto.
A todos os colegas do LPB.
i
RESUMO
POLIZEL, J. Degradao Anaerbia do Alquilbenzeno Linear Sulfonado em Reator de Leito
de Lodo Expandido. Trabalho de Graduao. Escola de Engenharia de So Carlos,
Universidade de So Paulo, So Carlos (2010).
Esta pesquisa investigou a degradao anaerbia do alquilbenzeno linear sulfonado
(LAS) em reator de leito de lodo expandido (EGSB). Para tanto, foi utilizado um reator
confeccionado em acrlico em escala de bancada (1,5L). O reator foi inoculado com lodo
granulado proveniente de reator UASB utilizado no tratamento de gua residuria de
avicultura (Avcola Dacar-Tiet). A alimentao foi composta por meio mineral e soluo de
vitaminas. O sistema foi operado em condio mesoflica (30C) e tempo de deteno
hidrulica (TDH) de 32h e 26h. A operao do reator foi dividida em quatro etapas: (I)
adaptao da biomassa em 48 dias e tempo de deteno hidrulica (TDH) de 32h; (II) adio
de 14,21,2mgLAS/L e TDH de 32h em 52 dias; (III) adio de 14,31,2mgLAS/L e TDH de
26h em 111 dias; (IV) adio de 13,23,0mgLAS/L e TDH de 32h em 74 dias. Em todas as
etapas foram utilizados metanol e etanol como co-substrato, perfazendo 800mg/L de demanda
qumica de oxignio (DQO), cuja mdia foi 784136mg/L de DQO. A eficincia mdia de
remoo da matria orgnica em cada etapa foram, respectivamente, 983%; 963%; 972%
e 944%. Esses valores indicaram que o reator EGSB apresentou elevada eficincia de
remoo de DQO e no sofreu alterao devido adio do LAS. Em relao presena de
cidos volteis totais (AVT) o valor mdio de todas as etapas foi de 24,924,8mg/L no
efluente. Os valores de cidos volteis totais foram baixos e, portanto, pode indicar
estabilizao do reator. Por anlise de granulometria verificou-se que houve reduo do
dimetro mdio dos grnulos do lodo na etapa IV. Observou-se que o dimetro mdio
ii
predominante passou de 3,5mm a 4mm para 3mm a 3,5mm nessa etapa. A remoo do LAS
determinada por cromatografia lquida de alta eficincia nas etapas II, III e IV foram de
746%; 497% e 646%, respectivamente. Portanto, o TDH foi relevante para a remoo do
LAS nessa configurao de reator. A menor porcentagem de remoo do LAS observada na
etapa III deveu-se, principalmente, ao menor TDH nessa etapa (26h). Por conseguinte, para
TDH de 32h observou-se maior remoo do LAS. A degradao biolgica mdia do LAS
obtida por meio do balano de massa global foi de 44,8% e apenas 10,2% do LAS afluente
ficaram adsorvidos da biomassa. Portanto, a principal forma de remoo do LAS ocorreu por
degradao biolgica.
Palavras-chave: surfactante, grnulos, arquias metanognicas, degradao biolgica, reator
de leito de lodo expandido
iii
ABSTRACT
POLIZEL, J. Anaerobic Degradation of Linear alkylbenzene Sulfonate in Expanded Granular
Sludge Bed Reactor. Work Graduation. Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de
So Paulo, So Carlos (2010).
This research investigated the anaerobic degradation of linear alkylbenzene sulfonate
(LAS) in expanded granular sludge bed reactor (EGSB). It was used a reactor made of acrylic
in the bench scale (1,5L). The reactor was inoculated with granular sludge from UASB
reactor treating wastewater of aviculture (Poultry Dacar-Tiet). Feed was composed by
mineral medium and vitamin solution. The system was operated under mesophilic (30C) and
hydraulic retention time (HRT) of 32h and 26h. The reactor operation was divided into four
stages: (I) adaptation of the biomass in 48 days and hydraulic retention time (HRT) of 32h;
(II) addition of 14.21.2mgLAS/L and HRT of 32h at 52 days; (III) addition of
14.31.2mgLAS/L and HRT of 26h in 62 days; (IV) addition of 13.23.0mgLAS/L and HRT
of 32h in 74 days. At all stages was used methanol and ethanol as co-substrate, totaling of
800mg/L chemical oxygen demand (COD), which average was 784136mg/L. Average
removal efficiency of organic matter at each stage were, respectively, 983%, 963%, 972%
and 944%. These results indicated that the reactor EGSB showed high removal efficiency of
COD and did not change due to the addition of LAS. Regarding the presence of volatile fatty
acids (VFA) the average value found in all stages was 24,924,8mg/L in the effluent. The
values of total volatile acid, therefore, which may indicate stabilization of reactor.
Granulometric analysis showed that there was reduction in the average diameter of sludge
granules in stage IV. It was observed the average diameter predominantly went from 3,5mm
until 4 to 3mm until 3,5mm in this stage. The removal of LAS determined by high
iv
performance liquid chromatography with efficiency (HPLC) in phase II, III and IV were
746%, 497% and 646%, respectively. Therefore, the HRT was relevant to the removal of
LAS in this reactor configuration. The smallest percentage of LAS removal observed in stage
III was due mainly to lower HRT this stage (26h). Thus, to HRT of 32h showed greater
removal of LAS. The average biological degradation of LAS obtained from the overall mass
balance was 44,8% and only 10,2% of affluent LAS were adsorbed on the granular
biomass. Thus, the main form of LAS removal occurred by biological degradation.
Keywords: surfactant, granules, methanogenic archaea, biological degradation, expanded
granular sludge bed reactor
v
LISTA DE FIGURA
Figura 3.1- Estrutura do alquilbenzeno linear sulfonado ........................................................... 5
Figura 4.1 - Esquema do funcionamento do EGSB ................................................................. 24
Figura 5.1 - Variao temporal de DQO no EGSB.................................................................. 32
Figura 5.2 - Variao temporal de LAS no EGSB ................................................................... 34
Figura 5.3 - Variao temporal de pH no EGSB ..................................................................... 38
Figura 5.4 - Variao temporal da alcalinidade parcial no EGSB ........................................... 41
Figura 5.5 - Variao temporal da alcalinidade total no EGSB ............................................... 42
Figura 5.6 - Concentrao mdia de cidos orgnicos volteis no efluente ............................ 43
Figura 5.7 - Porcentagem de cidos orgnicos volteis no efluente ........................................ 44
Figura 5.8 - Imagens das placas de Petri referente s etapas. (A) etapa I; (B) etapa III e (C)
etapa IV .................................................................................................................................... 46
Figura 5.9 - Variao dos dimetros mdios no EGSB ........................................................... 47
Figura 5.10 - Formas de ocorrncia do LAS. (1) entrada do LAS solvel; (2) LAS adsorvido
no lodo; (3) sada do LAS solvel; (4) LAS adsorvido nos slidos suspensos do efluente. .... 49
Figura 5.11- Destinao do LAS afluente em porcentagem. ................................................... 50
Figura 5.12 - Reator EGSB aps a adio de resazurina para constatao de anaerobiose ..... 51
vi
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1 - Possibilidades de remoo anaerbia do LAS ..................................................... 15
Tabela 3.2 - Pesquisas com reator EGSB ................................................................................. 20
Tabela 4.1- Etapas de operao do EGSB ................................................................................ 23
Tabela 4.2 - Meio mineral ........................................................................................................ 25
Tabela 4.3 - Anlises de monitoramento do reator ................................................................... 26
Tabela 5.1 - Etapas de operao do reator EGSB..................................................................... 30
Tabela 5.2 - Sntese do monitoramento da DQO para o reator EGSB ..................................... 31
Tabela 5.3 - Sntese do monitoramento da LAS para o reator EGSB ...................................... 33
Tabela 5.4 - Sntese do monitoramento de sulfato e sulfeto no reator EGSB .......................... 36
Tabela 5.5 - Sntese do monitoramento do pH para o reator EGSB ......................................... 38
Tabela 5.6 - Sntese do monitoramento da alcalinidade parcial para o reator EGSB............... 40
Tabela 5.7 - Sntese do monitoramento da alcalinidade total para o reator EGSB .................. 41
Tabela 5.8 - Adsoro ............................................................................................................... 48
Tabela 5.9 - Balano de massa de LAS em ensaio de adsoro. .............................................. 49
Tabela 5.10 - Porcentagens correspondentes a Degradao Biolgica e Adsoro. ................ 50
vii
LISTA DE ABREVIAES E SMBOLOS
ABS alquilbenzeno sulfonado
ANVISA agncia nacional de vigilncia sanitria
AVT cidos volteis totais
CETESB companhia ambiental do estado de So Paulo
LAS12 alquilbenzeno linear sulfonado com doze carbonos
COV carga orgnica volumtrica
CSTR reator contnuo de mistura completa (continuous stirred tank reactor)
DQO demanda qumica de oxignio
EC10 efeito da concentrao em 10% dos indivduos (effect concentration 10%)
EC50 efeito da concentrao em 50% dos indivduos (effect concentration 50%)
EGSB leito de lodo expandido (expanded granular sludge bed)
HPLC cromatografia lquida de alta eficincia (high performance liquid
chromatography)
LAS alquilbenzeno linear sulfonado (linear alkilbenzene sulfonate)
LPB laboratrio de processos biolgicos
PFR reator de fluxo em pisto (plug flow reactor)
Qr vazo de recirculao (L/h)
RAHLF reator anaerbio horizontal de leito fixo
RALF reator anaerbio de leito fluidificado
SPC sulfofenil carboxilato (sulphophenyl carboxylate)
SST slidos suspensos totais
ST slidos totais
STF slidos totais fixos

viii
STV slidos totais volteis
TDH tempo de deteno hidrulica
UASB fluxo ascendente de manta de lodo (upflow anaerobic sludge blanket)
UFC unidade formadora de colnia
Va velocidade ascencional (m/h)
ix
SUMRIO
1. INTRODUO .............................................................................................................. 1
2. OBJETIVOS ................................................................................................................... 3
2.1. Objetivo Principal........................................................................................................ 3
2.2. Objetivos Especficos .................................................................................................. 3
3. REVISO BIBLIOGRFICA ....................................................................................... 4
3.1. Alquilbezeno linear sulfonado..................................................................................... 4
3.2. Impacto ambiental do alquilbenzeno linear sulfonado ................................................ 5
3.3. Impacto Ecotoxicolgico do LAS ............................................................................... 7
3.4. Remoo do LAS ........................................................................................................ 9
3.5. Degradao anaerbia do LAS .................................................................................. 12
3.6. Reator EGSB ............................................................................................................. 16
4. MATERIAL E MTODOS .......................................................................................... 22
4.1. Descrio Geral ......................................................................................................... 22
4.2. Reator EGSB ............................................................................................................. 24
4.3. Alimentao............................................................................................................... 24
4.4. Inculo ....................................................................................................................... 25
4.5. Anlises Fsico-Qumicas e Cromatogrficas ........................................................... 26
4.6. Extrao do LAS ....................................................................................................... 27
4.7. Granulometria ............................................................................................................ 28
4.8. Anlise do Potencial Redox ...................................................................................... 29
5. RESULTADOS E DISCUSSO .................................................................................. 30
5.1. Operao do reator EGSB ......................................................................................... 30
5.1.1 Monitoramento de DQO .................................................................................... 30

x
5.1.2 Monitoramento de LAS ...................................................................................... 33
5.1.3 Sulfato e Sulfeto ................................................................................................. 35
5.1.4 pH, alcalinidade parcial e alcalinidade total ....................................................... 36
5.1.5 cidos orgnicos volteis ................................................................................... 42
5.2. Granulometria ............................................................................................................ 45
5.3. Extrao do LAS ........................................................................................................ 47
5.4. Balano de massa ....................................................................................................... 48
5.5. Anaerobiose no reator EGSB ..................................................................................... 51
5.6. Consideraes Finais ................................................................................................. 52
6. CONCLUSES ............................................................................................................. 53
7. PERSPECTIVAS FUTURAS ....................................................................................... 54
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 55
xi
1. NTRODUO
Surfactantes formam um grupo de substncias qumicas de considervel importncia
ambiental devido ao seu uso generalizado e elevado volume de consumo. Essas substncias
so ingredientes essenciais na maioria dos produtos de limpeza e lavanderia. Alquilbenzeno
linear sulfonado (LAS) o surfactante aninico mais utilizado mundialmente na formulao
de detergentes e encontra-se presente em guas residurias domsticas e industriais. Sua
presena em estaes de tratamento de esgoto pode gerar problemas como formao de
espuma e inibio dos microrganismos responsveis pelo processo de tratamento biolgico.
Pesquisar mtodos adequados para remov-lo do esgoto domstico de grande preocupao
para a Engenharia Ambiental.
A degradao do LAS em sistemas de tratamento aerbio vem sendo bastante
estudada. Uma vez que a maior parte da biosfera aerbia, foi dada prioridade ao estudo e
avaliao da sua biodegradabilidade sob tais condies. No entanto, h compartimentos
ambientais que podem ser permanentemente (por exemplo, os digestores anaerbios) ou
temporariamente anaerbios (por exemplo, sedimentos fluviais e solos). Surfactantes tm sido
detectados em guas superficiais, sedimentos de rio e solo. O alquilbenzeno linear sulfonado
muitas vezes no degradado totalmente em sistemas de tratamento, e chegam aos
ecossistemas aquticos, acarretando efeitos nocivos a esse meio.
Estudos tm demonstrado a eficcia do processo anaerbio na degradao do LAS, em
vrias configuraes de reatores. Dentre essas tecnologias, a mais utilizada refere-se ao reator
anaerbio de manta de lodo e fluxo ascendente (upflow anaerobic sludge blanket UASB).
Tal configurao tem mostrado elevada eficincia na degradao de compostos xenobiticos,
1
como por exemplo, o LAS. Entretanto, so ainda poucos os estudos sobre a degradao do
LAS em condies anaerbias.
A partir do cenrio apresentado, props-se o tema do presente trabalho. Essa pesquisa
investigou a eficincia do reator de leito de lodo expandido (expanded granular sludge bed-
EGSB) na degradao anaerbia de LAS.
O reator EGSB foi desenvolvido a partir da necessidade de aperfeioar sistemas j
consolidados, como o UASB e o reator de leito fluidificado. As principais caractersticas do
EGSB so as seguintes: regime de mistura completa, fluxo contnuo, alta relao
comprimento/dimetro sendo adequado para diluir gua residuria e compostos txicos
quando aplicada recirculao do efluente. As vantagens associadas ao reator EGSB so a
alta relao volume til e volume total, e, a expanso do lodo granulado exigir menores
vazes de bombeamento. Neste reator a biomassa cresce sem a necessidade da utilizao de
material suporte. Devido as suas caractersticas, consegue-se minimizar os efeitos de fluxos
preferenciais, curto-circuitos e zonas mortas. Alm disso, o reator anaerbio de leito de lodo
expandido apresenta baixa produo de lodo. O reator EGSB vem sendo usado com sucesso
no tratamento de guas residurias, como por exemplo, arroz parboilizado, guas residuria de
matadouro e efluente de cervejaria.
As possibilidades de minimizar ou eliminar a poluio dos recursos hdricos possui
extrema relevncia ambiental. Dessa forma, o presente trabalho avaliou a aplicao de
configurao alternativa de reator anaerbio para a remoo do LAS. No Laboratrio de
Processos Biolgicos da EESC USP j foram avaliadas outras configuraes de reatores,
tais como, UASB, leito fixo, leito fluidificado e reator operado em bateladas sequenciais.
Assim sendo, essa pesquisa foi motivada exatamente como possibilidade de remoo de
compostos txicos em sistema sem material suporte.
2
2. OBJETIVOS
2.1. Objetivo Principal
O objetivo principal deste trabalho foi avaliar a eficincia do reator de leito de lodo
expandido (EGSB) em escala de bancada na degradao do alquilbenzeno linear sulfonado
(LAS).
2.2. Objetivos Especficos
Avaliar a influncia do tempo de deteno hidrulica na remoo do LAS;
Verificar a eficincia da remoo de matria orgnica;
Avaliar influncia da presena de LAS na remoo da matria orgnica, na
alcalinidade e na gerao de cidos volteis;
Avaliar a variao do dimetro mdio dos grnulos na manta de lodo no decorrer da
operao do reator;
Determinar a porcentagem de degradao anaerbia do LAS por meio do balano de
massa global.
3
3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1. Alquilbezeno linear sulfonado
Os surfactantes ou compostos tensoativos, alteram as propriedades da superfcie e da
interface das solues aquosas. Todos os agentes tensoativos possuem uma parte da molcula
com afinidade com a gua (hidroflica) e a outra parte avessa a gua (hidrofbica). Os
surfactantes podem ser classificados quanto aos radicais hidroflicos em: aninicos, com carga
negativa em sua constituio; catinicos, carga positiva; no-inicos, nenhuma carga em suas
molculas; e anfteros, com um tomo de nitrognio com carga positiva (BORSATO;
GALO; MOREIRA, 1999).
O alquilbenzeno linear sulfonado (LAS) um surfactante aninico que foi introduzido
em 1964, como substituto do tetrapropilbenzeno sulfonado (longa cadeia carbnica com
ramificaes) por ser considerado biodegradvel (MANOUSAKI et al., 2004). Desde ento,
seu consumo tem aumentado consideravelmente. LAS o surfactante aninico mais utilizado
mundialmente na formulao de detergentes (GARCIA et al., 2005). Tem uma produo
anual de cerca de 2,5 milhes de toneladas (SCHULZE, 1996).
O LAS comercial geralmente composto por uma mistura de vrios homlogos. A
parte hidrofbica constituda de uma cadeia alqulica, com diferentes nmeros de tomos de
carbono (de 10 a 14), enquanto a outra parte, hidroflica corresponde aos anis aromticos
sulfonado. O grupo sulfonado pode estar ligado a qualquer tomo de carbono com exceo
aos carbonos terminais da cadeia alqulica (MATTHIJS; DE HENAU, 1987).
4
CH 3(CH 2)xCH(CH 2)yCH 3
- +
SO3 Na
Onde: 7 (x +y) 11 carbonos
Figura 3.1- Estrutura do alquilbenzeno linear sulfonado
Quando o composto tensoativo entra em contato com a gua a parte hidroflica fica
voltada para a soluo e a parte hidrofbica fica voltada para o ar. Com isso, a tenso
superficial da gua diminui. As propriedades da estrutura dos surfactantes permitem que
sejam aplicados em ampla variedade de usos, como produtos de limpeza, produtos de higiene
pessoal (xampus e condicionantes) e frmacos (PENTEADO; SEOUD; CARVALHO, 2006).
Alm desses usos, os surfactantes podem ser empregados para facilitar a dissoluo de vrios
poluentes ambientais (SINGH; RAMME; WARND, 2007)
Apesar de apresentar potencial de biodegradao maior que seu antecessor, o
tetrapropilbenzeno sulfonado, observa-se a recalcitrncia anaerbia do LAS. Dados da Europa
mostram que as concentraes tpicas em lodos ativados so menores que 0,5 gLAS/kg de
matria seca ao passo que em lodos de digestores anaerbios varia de 1 a 30 gLAS/kg (HERA
2007).
3.2. Impacto ambiental do alquilbenzeno linear sulfonado
Devido ao fato de ser amplamente utilizado, o LAS um dos compostos xenobiticos
mais frequentemente encontrados no esgoto domstico e em guas residurias industriais. Por
exemplo, no esgoto domstico foram detectadas concentraes variando de 1 a 15 mg/L,

5
segundo estudo de monitoramento europeus (MATTHIJS et al., 1999). No Brasil, foi
registrada concentrao de surfactantes aninicos mdia de 14mg/L (MORITA; SANTANA,
2005). A sua presena em esgoto domstico e industrial pode ocasionar problemas nos
ecossistemas aquticos. Segundo Duarte (2006) e Penteado; Seoud; Carvalho (2006) a
presena de LAS em guas residurias pode acarretar:
formao de espumas, que inibem e paralisam os processos de depurao natural ou em
estaes de tratamento de esgoto, visto que dificulta os processos de aerao nos tanques
de tratamento de efluentes;
diminuio da dissoluo de oxignio atmosfrico na gua, devido diminuio da tenso
superficial da gua;
perturbao do transporte de oxignio atravs das membranas dos organismos aquticos;
favorecimento da eutrofizao de lagos resultante do aumento da concentrao de
fosfatos, usados como sequestrantes nas formulaes dos detergentes.
Em 1991, o LAS foi classificado como composto prioritrio na lista de compostos
prejudiciais encontrados em ambiente hdrico pelo Ministrio do Meio Ambiente Holands e
Associao Holandesa de Sabo (PENTEADO; SEOUD; CARVALHO, 2006).
Devido aplicao extensiva, uma quantidade considervel de tensoativos aninicos
liberada no meio ambiente causando poluio dos rios e pode acumular no lodo de sistemas
de tratamento. A espuma gera muitos agravantes, entre eles a suspenso e concentrao de
poluentes da gua, alm de oferecerem grande resistncia degradao biolgica onde
influenciam nas trocas gasosas entre a atmosfera e o corpo dgua.
Alm dos problemas citados, o acmulo de LAS em recursos hdricos acarreta a
diminuio da permeabilidade da luz (PENTEADO; SEOUD; CARVALHO, 2006). Nas
guas do Rio Tiet na regio de Pirapora do Bom Jesus, as concentraes de surfactantes,
freqentemente se encontram acima de 0,5 mg/L (BARBOSA; VALRIO, 2009). Esse valor
6
superior ao indicado pela CETESB 20/86. Segundo essa companhia, a concentrao de
surfactante deve ser menor ou igual a 0,5 mg/L para garantir guas com caractersticas
desejveis para manter a sobrevivncia e reproduo dos organismos aquticos.
Entretanto, de acordo com Cserhti, Forgcs e Oros (2002) o papel dos tensoativos
aninicos no ambiente duplo. Tais compostos podem causar poluio ambiental com efeitos
txicos nos organismos, todavia, podem promover a decomposio e/ou remoo de outros
poluentes orgnicos e inorgnicos do ambiente.
3.3. Impacto Ecotoxicolgico do LAS
Surfactantes interagem com as protenas - com a parte hidroflica da molcula - e,
portanto, pode perturbar a estrutura das clulas. Enquanto a parte hidrofbica interage com os
lipdios da membrana celular. Os surfactantes afetam as clulas vivas ao alterar o
funcionamento e a integridade da membrana plasmtica (SHCHERBAKOVA;
LAURINAVICHIUS; AKIMENKO, 1999). Cserhti; Forgcs; Oros (2002) relatam que os
surfactantes interagem ainda com macromolculas bioativas, tais como, amido, peptdeos e
DNA, causando disfuno.
No ambiente aqutico esto presentes diferentes homlogos e ismeros do LAS. Cada
um destes componentes tem um grau diferente de ecotoxicidade (HERA, 2007). A toxicidade
aguda do LAS aumenta com o peso molecular do homlogo, provavelmente devido maior
interao dos homlogos mais pesado com as membranas celulares (VERGE et al., 2001). A
relao entre a toxicidade e o tamanho da cadeia do LAS tambm foi relatada por Warne e
Schifko (1999).
Segundo Warne e Schifko (1999) o LAS possui elevada toxicidade. Dentre os
componentes que so utilizados na formulao dos detergentes domsticos, verificou-se que
7
os tensoativos so responsveis por grande parte da toxicidade medida atravs de testes
biolgicos. A ecotoxicidade de longo prazo para microbiota do solo relativamente baixa
(EC1026 mg LAS lodo associada/kg de solo) (JESEN, et al., 2007). O valor de EC50 (half
maximal effective concentration) encontrado foi de 14mg/L. Essa concentrao de LAS pode
ser considerada txica para as arquias metanognicas (GARCIA et al., 2006).
A bioacumulao outro efeito nocivo do LAS nos seres vivos e foi verificada por
Ses Gomes e Gonzales (2001); Ou et al. (1997). As caractersticas dos tensoativos aninicos
facilitam sua acumulao nos organismos vivos (CSERHTI; FORGCS; OROS, 2002).
O alquilbenzeno linear sulfonado apresenta efeito inibitrio para arquias
metanognicas e bactrias anaerbias. Houve inibio no experimento realizado por
Almendariz et al. (2001) provavelmente devido a acumulao de LAS no lodo. Msche e
Meyer (2002) tambm estudaram a inibio da degradao anaerbia provocada pelo
alquilbenzeno linear sulfonado. Foi constatado que para concentraes maiores que 12mg/L
de LAS a atividade de degradao diminuiu mesmo com maior tempo de exposio. Houve
evidncias de que a inibio imediata e a taxa de reduo de atividade biolgica esto
relacionadas com a concentrao de surfactante. Em contrapartida, as baixas concentraes de
LAS (menores que 3mg/L) podem ter efeito positivo sobre as bactrias.
O crescimento biolgico, expresso em unidades formadoras de colnia (UFC), foi
considerado proporcionalmente suprimido com o aumento da quantidade de surfactante
presente na cultura preparada por Abboud et al. (2007). Alm disso, a cultura mista analisada
apresentou maior resistncia toxicidade provocada pela elevada massa de surfactante
comparada com qualquer linhagem bacteriana isolada.
Venhuis e Mehrvar (2004) informaram que 0,02 a 1,0mg/L de LAS em ambiente
aqutico pode causar danos s brnquias dos peixes; secreo de muco em excesso; mudana
dos padres de natao em larvas do mexilho azul, entre outros impactos. Relataram ainda os
8
efeitos agudos do LAS, em gua doce, sobre organismos planctnicos (incluindo bactrias e
crustceos), sob condies de campo. Os autores concluram que a chave para proteger o
ambiente contra os efeitos negativos do LAS (superfcie) o tratamento biolgico dos
efluentes.
3.4. Remoo do LAS
Aps o uso, grandes quantidades de detergentes e seus componentes so liberados para
o ambiente aqutico e terrestre. Em ambientes naturais, as molculas de alquilbenzeno linear
sulfonado (LAS) podem sofrer biodegradao, adsoro e precipitao.
Muitos mtodos tm sido desenvolvidos para a remoo de tensoativos aninicos da
gua por processos fsico-qumicos e tcnicas microbiolgicas. Tratamento biolgico,
adsoro e oxidao so os principais mtodos aplicados para a remoo de surfactantes. O
mtodo biolgico mais econmico quando comparado com outros mtodos. A
biodegradao um processo importante para remover surfactantes presentes em guas
residurias, tanto no ambiente, como nas estaes de tratamento de esgoto. A busca para
solucionar o problema da formao excessiva de espuma levou a maioria dos pases a
adotarem surfactantes biodegradveis.
Na produo de detergentes sintticos, o alquilbenzeno linear sulfonado o mais
utilizado, pois pode sofrer biodegradao, qualidade requerida pela legislao brasileira em
vigor. A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria - ANVISA apresenta a regulamentao do
decreto n 79094 de 1977 que probe a fabricao, comercializao e importao de
tensoativo aninico no biodegradvel, alquilbenzeno sulfonado (ABS).
A biodegradao molecular do LAS possvel devida a sua estrutura qumica, que
permite a mineralizao, e por conseguinte, formao de ons sulfato, gs carbnico, gua,
9
entre outras substncias. Todavia, a velocidade e o grau com que esse fenmeno ocorre esto
relacionados com o meio e com os microrganismos, no qual o tensoativo se encontra.
Foi demonstrado que a biodegradao de tensoativos aninicos foi mais rpida em
culturas mistas de bactrias do que em culturas puras (MARCHESI et al., 1991).
Os microrganismos aerbios promovem, seqencialmente, a oxidao da cadeia
alqulica, a dessulfonao, oxidao e ruptura do anel aromtico. Entre os fatores que afetam a
biodegradao do LAS est sua estrutura, o tamanho da cadeia linear e a posio do grupo
fenila na cadeia alqulica. Os ismeros internos possuem constante de biodegradao inferior
aos ismeros externos. Por outro lado, os demais componentes das formulaes comerciais,
tais como enzimas (amilase, lipase, protease), polmeros naturais modificados (carboximetil
celulose) e sintticos (poli-acrilatos) e branqueadores pticos podem afetar a remoo do
tensoativo do meio ambiente (STOLL, 1997).
Existe relao entre os principais processos de remoo do LAS. O processo de
adsoro acelera a biodegradao do surfactante alquilbenzeno linear sulfonado (MARCHESI
et al., 1991). A adsoro pode ocorrer devido a foras qumicas ou fsicas, dependendo das
propriedades fsico-qumicas, natureza do material e parmetros ambientais (YING, 2006).
Pode ser descrita atravs de isotermas de adsoro, sendo geralmente usada para LAS a
equao de Freundlich.
A influncia de ons alcalinos (Ca, Mg) ou at mesmo metais pesados, um parmetro
essencial, uma vez que pode afetar a biodisponibilidade do LAS (SANZ et al., 2003).
A adsoro e precipitao esto relacionadas biodisponibilidade, toxicidade e destino
do LAS (WOLF; FEIJTEL, 1998). Quanto maior o peso molecular do LAS maior a taxa de
precipitao. O LAS menos biodisponvel quando ocorre o fenmeno da precipitao
(VERGE, 2001). A adsoro depende do comprimento da cadeia alquila, e da dureza da gua.
10
A adsoro do LAS no lodo aumenta com o tamanho da cadeia alquila nas molculas LAS
(GARCIA et al., 2002).
Verge et al. (2001) estudaram a influncia da dureza na toxicidade do LAS em
Daphnia magna. A precipitao do LAS em guas com dureza entre 200 e 3000mgCaCO3/L
provocou a reduo do surfactante biodisponvel. Pode-se observar que mesmo para dureza de
200mgCaCO3/L ocorreu notvel reduo da concentrao de LAS: de 35mgLAS/L para
15,4mgLAS/L (reduo de 56%); de 170mgLAS/L para 19,8mgLAS/L (88%); e
335mgLAS/L para 23,2mgLAS/L (93%). Dessa forma, deve-se atentar para a possibilidade de
influncia da dureza na determinao de LAS. Para os valores de dureza no muito elevados
(entre 2000 e 3000mgCaCO3/L) a presena de ons Ca2+ e Mg2+ foi capaz de reduzir a
toxicidade de LAS Daphnia magna.
A principal forma de remoo do LAS a degradao microbiana, geralmente em
torno de 80% (PAINTER; ZABEL, 1989); precipitao e adsoro em slidos suspensos
podem representar de 30 a 70% (BERNA et al., 1989). Em lodos ativados so obtidas
remoes de 95 a 99,5% (PAINTER; ZABEL, 1989). Sob condies aerbias podem ser
gerados produtos intermedirios conhecidos como sulfofenil carboxilatos (SPC) e os produtos
finais so CO2, gua e sulfato (SCHRBERL, 1989). Por outro lado, no se conhece a rota
anaerbia de degradao do LAS: os possveis intermedirios so os SPCs (LARA-MARTIN
et al., 2007), benzaldedo e cido sulfnico (MOGENSEN; HAAGENSEN; AHRING, 2003).
Sabe-se que LAS pode inibir tanto a acetognese a partir do propionato quanto a
metanognese a partir do acetato e hidrognio (GAVALA; AHRING, 2002). A intensidade
com que se d essa inibio depende da concentrao especfica de LAS na biomassa.
Segundo Gavala e Ahring (2002), a mxima concentrao aceitvel especfica de LAS na
biomassa deve ser 14mg/gSSV. Alm disso, devido complexidade da molcula de LAS e do
potencial enzimtico necessrio, estudos verificaram a necessidade de consrcios bacterianos,

11
tanto em condies aerbias quanto anaerbias facultativas para sua degradao (HRSAK,
1996; KHLEIFAT, 2006).
A presena de LAS no meio ambiente aumenta a concentrao de xenobiticos. Essas
substncias inibem a degradao (HAIGH, 1996 apud PENTEADO, 2006)1. Um dos
principais compostos xenobiticos degradados no esgoto em todo o mundo alquilbenzeno
linear sulfonado (LAS). Apesar da degradao do LAS estar bem estabelecida
(ALMENDARIZ, et al., 2001; GIGER et al., 1989; KLBENER; BAUMANN;
LEISINGER, 1995; SANZ et al., 2003), os mecanismos de sua degradao no esto.
3.5. Degradao anaerbia do LAS
O processo de tratamento anaerbio cada vez mais reconhecido como tecnologia
avanada para a proteo ambiental e preservao dos recursos. Tratamento anaerbio de
esgoto est cada vez mais atraindo a ateno de engenheiros sanitrios e profissionais
envolvidos nessas questes relativas ao Saneamento Ambiental.
Os reatores anaerbios de concepo mais moderna (e.g., UASB e EGSB) possibilitam
alta remoo de matria orgnica do esgoto sanitrio, com custos de implantao e operao
relativamente baixos, em comparao com os processos aerbios convencionais (SANTOS,
2006).
Surfactantes so facilmente biodegradveis em condio aerbia, mas no em
condio anaerbia (GARCIA et al., 2006). Porm, vem sendo explorada a possibilidade de
degradao do LAS em condio anaerbia, embora seja dada maior ateno a sua
degradao em condio aerbia.
1
HAIGH, S. D., Sci. Total Environ, p. 185-161, 1996.
12
A recalcitrncia do LAS em relao degradao anaerbia foi relatada por Jesen et
al. (2007). Esses autores relataram a ausncia de degradao do LAS em digestores
anaerbios, devido ao fato do LAS estar presente no lodo em concentrao relativamente alta
(70-5.600mg/kg). A questo da alta concentrao de LAS no lodo est vinculada ao seu
elevado volume de consumo e sua adsoro e precipitao. A maior concentrao de LAS
encontrada no lodo de ETE por Berna et al. (1989) foi 30,2g/kg . No entanto, o fato dessa
elevada proporo de LAS no lodo pode ser explicada pelo alta dureza, que facilita a
precipitao/adsoro de LAS (BERNA et al., 1989).
O LAS considerado resistente degradao em condio anaerbia por vrios
estudos (SCHBERL, 1989 e SCOTT; JONES 2000). Porm, dados de laboratrio obtidos
por Mogensen, Haagensen e Ahring (2003) mostraram que homlogos de LAS (C12) foram
biodegradveis nessa condio. No reator contnuo e com mistura (CSTR-continuous stirred-
tank reactor) 20% foi biodegradado com adio de 100mg/L de LAS. Em reator de manta de
lodo com fluxo ascendente (UASB) a biodegradao, sob condio termoflica, foi de 37%,
com LAS como nica fonte de carbono.
Almendariz et al. (2001) realizaram experimentos com reatores UASB em srie. O
reator acidognico (RA) com 0,34L e 6h de TDH foi seguido do reator metanognico (RM)
com 1,35 L e 24h de TDH, a temperatura de 35C. A remoo de DQO no RA no foi afetada
pela presena do LAS, uma vez que permaneceu em 30% durante todo o experimento; o
reator metanognico (RM) foi afetado pelo residual LAS proveniente do RA. Os autores
verificaram que o LAS foi degradado, principalmente, pelas bactrias acidognicas.
Haggensen et al. (2002) testaram a degradao anaerbia dos alquilbenzeno linear
sulfonado sulfonado (LAS), em reator CSTR. Dois reatores em escala de laboratrio foram
criados e executados sob condio mesoflica (37C), com tempo de deteno hidrulica
(TDH) de 15 dias. O LAS12 afluente teve concentrao de cerca de 100mg/L. Os dois

13
reatores foram operados da mesma forma por 36 dias. Aps esse perodo, a concentrao de
LAS12 no reator (R1) foi aumentada para 268mg/L, enquanto, no segundo reator (R2), os
slidos totais afluente foram reduzidos para 11,4gST/L. Segundo os autores a transformao
de LAS ocorreu sob condio anaerbia. A sntese dos resultados experimentais est na
Tabela 3.1. A seguir encontra-se a descrio de alguns trabalhos que tambm tiveram sucesso
na remoo anaerbia de LAS.
Sanz et al. (2003) avaliaram a degradao anaerbia de LAS em dois reatores UASB.
A biodegradao foi maior na ausncia de co-substratos do que na presena de fontes
adicionais de carbono. Isso indicou que o surfactante pode ser parcialmente utilizado como
fonte de carbono e energia por bactrias anaerbias. O tempo de deteno hidrulica (TDH)
adotado foi de 24h, e temperatura mdia durante o experimento foi mantida em 30C. A
atividade metanognica manteve-se elevada e estvel durante todo o experimento.
Duarte (2006) utilizou reator anaerbio horizontal de leito fixo (RAHLF) para avaliar
a degradao do LAS. Dois reatores foram analisados: um inoculado com lodo proveniente de
tratamento de esgoto sanitrio (R1) e o outro inoculado com gua residuria de suinocultura
(R2). R1 e R2 foram alimentados com esgoto sinttico e 14mg/L de LAS. Espuma de
poliuretano foi utilizada como material suporte em ambos os reatores. Os reatores
apresentaram remoo de LAS semelhantes, em torno de 35%. Aproximadamente, 7% do
LAS adicionado no afluente ficaram adsorvidos na espuma de poliuretano. A adio de LAS
no influenciou a estabilidade do reator.
Para analisar o potencial de degradao anaerbia do LAS, Oliveira (2010) utilizou
reator anaerbio de leito fluididizado (RALF) preenchido com areia como material suporte.
Primeiro, realizou-se testes com os materiais suporte - areia, prolas de vidro, carvo ativado
e argila expandida - em reatores de menor escala. Todos os reatores foram mantidos em
condio mesoflica (30C). O TDH adotado foi de 18h. Entre os materiais testados a areia
14
apresentou melhor aplicabilidade. Nesta pesquisa constatou-se que o reator de escala de
bancada removeu 93% de LAS, sendo a adio mdia de 32,3mg/L de LAS. Observou-se que
a presena de LAS no influenciou a remoo de DQO.
As condies de temperatura dos trabalhos descritos foram predominantemente
mesoflicas. No experimento de Lobner et al. (2005) no houve diferena em relao
eficincia de remoo de LAS em condio termoflica (55C) e mesoflica (37C).
A Tabela 3.1 sintetiza algumas pesquisas cientficas sobre degradao anaerbia do
LAS em condio mesoflica.
Tabela 3.1 - Possibilidades de remoo anaerbia do LAS

Configurao LAS inicial Remoo Referncia
do reator (mg/L) (%)
Mogensen, Haagensen
UASB 100 37
CSTR 100 20 e Ahring (2003)
CSTR 100 14 a 25 Haagensen et al. (2002)
RAHLF 14 35 Duarte (2006)
RALF 14 93 Oliveira et al. (209)
UASB 4-5 64-85 Sanz et al. (2003)
UASB 20 e 50* 68 e 33 Almendariz et al. (2001)
*
Duas etapas: adio de 20mg/L em um intervalo de tempo e depois a concentrao adicionada passou a ser
50mg/L em outro perodo.
Muitos processos de tratamento anaerbio so susceptveis de serem afetados pela
toxicidade do surfactante (MSCHE; MEYER, 2002). Porm, atravs dos trabalhos
apresentados pode-se verificar que a biodegradao anaerbia no foi inibida pela presena de
LAS. H pesquisas em que a influncia do LAS sobre a atividade biolgica no foi observada.
No trabalho de Sanz et al. (2003) a inibio da atividade metanognica ou qualquer outro
efeito negativo sobre a biomassa, devido presena de LAS, no foram observados.
15
Entre as pesquisas analisadas houve divergncia em relao influncia da presena
do LAS na remoo de DQO. Haagensen et al. (2002) observaram correlao entre a remoo
de LAS e DQO. Outros autores relataram que a presena do LAS no influenciou a remoo
da DQO (DUARTE, 2006; OLIVEIRA, 2010).
Sanz et.al. (2003) afirmaram que a remoo do LAS foi maior na ausncia de
substratos, ou seja, a presena deles foi negativa na remoo do LAS.
Para Mungray e Kumarb (2009) os riscos para os ecossistemas aquticos e terrestres
so maiores quando efluentes e lodos so tratados anaerobiamente. O risco maior devido ao
fato das concentraes de LAS serem altas no lodo quando o esgoto tratado por via
anaerbia.
Vale ressaltar que a capacidade de degradao anaerbia do consrcio bacteriano
muito maior do que as clulas individuais (Khleifat, 2006). Abboud et al. (2007) tambm
observaram vantagens do consrcio de organismos na biodegradao do LAS, neste caso, o
consrcio foi de bactrias anaerbias facultativas.
3.6. Reator EGSB
O EGSB (Expanded Granular Sludge Bed) uma das evolues mais recentes do
conceito de reator de manta de lodo de fluxo ascendente, UASB (Upflow Anaerobic Sludge
Blankt). O UASB foi desenvolvido na Holanda no final de 1970 para tratamento anaerbio
de resduos de baixa resistncia (LETTINGA et al., 1980).
O reator leito de lodo granular expandido (EGSB) uma modificao do reator UASB
tradicional. Ambos so inoculados com lodo granular, mas as condies hidrodinmicas so
diferentes. A utilizao da recirculao do efluente em um reator UASB (ou uma alta relao
entre altura e dimetro) resultou no reator EGSB (SEGHEZZO et al., 1998). A maior
16
velocidade de fluxo ascendente mantm o leito de lodo granular em uma condio expandida
(ZOUTBERG; FRANKIN, 1996). Pode-se aumentar a velocidade de fluxo quando se utiliza
os dois artifcios: atravs da utilizao de reatores de altura elevada, ou pela incorporao de
uma recirculao do efluente, ou de ambos. O sistema EGSB opera em velocidades muito
mais elevadas do que o reator UASB convencional.
O maior fluxo permite expanso parcial (fluidizao) do leito de lodo granular,
melhora o contato do lodo granulado com o composto a ser removido, bem como refora a
segregao de pequenas partculas suspensas inativas do leito de lodo (COLUSSI et al.,
2009).
Segundo Bhattacharyya e Singh (2010) o reator EGSB pode ser modelado como um
reator com fluxo em pisto (PFR-plug flow reactor), com recirculao. O PFR exige volume
inferior a um reator de mistura completa, para operar com determinada eficincia de remoo
no caso para certa gua residuria. Um reator EGSB atinge este baixo volume devido ao seu
regime de fluxo em pisto. A mistura necessria para a distribuio eficiente do substrato
em todo o interior do reator. Isto conseguido por reciclagem de efluentes. Pode-se afirmar
que o reator EGSB combina as vantagens do PFR e do reator de mistura completa.
Para um dado efluente, a exigncia de volume de um reator EGSB ser muito menor
de um reator UASB para o mesmo grau de remoo. Alm disso, atravs da reciclagem de
guas residuais, o leito expandido, o volume morto e curto-circuito so reduzidos. O reator
EGSB foi adequado para reduzir os choques de pH, favorecendo a atividade de formao
bacteriana metanognica (BHATTACHARYY; SINGH, 2010).
Reatores EGSB podem ser operados para tratamento de efluentes das indstrias
qumicas, bioqumicas e biotecnolgicas. Segundo Zoutberg, Been (1997) o reator EGSB
suporta at 30kgDQO/m3.d. De acordo com Seghezzo et al (1998), devido a suas
17
caractersticas o reator EGSB suporta altas cargas orgnicas, maiores que 40kgDQO/m3.d e,
consequentemente, apresenta maior produo de biogs.
A diluio do afluente promovida pela aplicao de recirculao do efluente permite o
tratamento de compostos txicos no reator EGSB. Poluentes solveis so eficientemente
tratados nesses reatores, entretanto os slidos suspensos no so removidos substancialmente
devido alta velocidade ascensional (Va) (SEGHEZZO et al., 1998). Foi provado tambm
que guas residurias com menor carga orgnica podem ser eficientemente tratadas em reator
EGSB (KATO et al., 1994 e KATO; REBAC; LETTINGA, 1999).
A reduo da concentrao de substrato diminui a taxa de reao e a concentrao
muito elevada contribui para inibio do crescimento microbiano. O controle de concentrao,
portanto, desses compostos no reator crtico e de importncia vital. A recirculao do
efluente ajuda a manter a concentrao de compostos inibitrios no reator dentro da faixa
adequada (HWANG; CHENG, 1991). No entanto, certa quantidade de biomassa/lodo
granulado pode ser lavada para fora do reator devido alta velocidade superficial resultante
da recirculao do efluente e produo de biogs (LAY; CHENG, 1998).
O reator de leito de lodo expandido consiste em um recipiente cilndrico contendo
lodo granulado que expandido pela velocidade ascendente do lquido. O afluente e o
efluente recirculado entram no reator pela base, com auxlio de bombas para vencer a presso
da coluna de gua. A velocidade ascensional decorre das taxas de escoamento da alimentao
e recirculao. No topo de reator existe um dispositivo, na forma de copo, que garante a
eficincia da separao das fases slidas, lquidas e gasosas.
O reator EGSB tem sido utilizado para remoo de matria orgnica de diversas guas
residurias. Kato, Rebac e Lettinga (1999) investigaram o tratamento anaerbio de efluentes
de cervejaria, utilizando reator EGSB em escala piloto. A concentrao da DQO afluente
ficou entre 600mg/L e 900mg/L, mostrou eficincia de remoo de DQO de

18
aproximadamente 100% depois de 100 dias de operao. O TDH aplicado foi de 2h. Os
experimentos foram realizados com a temperatura variando de 30C a 12C e, posteriormente,
fixado em 20C. A Tabela 3.2 sintetiza resultados obtidos no experimento. A concluso do
trabalho foi de que o EGSB tem potencial para ser explorado no tratamento anaerbio de
efluentes da cervejaria, mesmo em baixas temperaturas.
Costa et al. (2007) estudaram o comportamento de reator EGSB com a aplicao de
dois choques txico de detergente comercial: (I) 150mgDQO/L durante 56h; e (II)
300mgDQO/L durante 222h. O reator EGSB foi alimentado com 1500mgDQO/L na forma de
etanol e o detergente comercial era composto por ter glicol (1-10%), surfactante aninico (1-
10%), aditivos de performance (1-10%), corantes (1%) e gua (>60%). A remoo de DQO
no foi afetada no primeiro choque, mas aps 80 h da aplicao do segundo choque houve
reduo da eficincia de 75 a 17%. Em ambos os choques a atividade metanognica diminuiu
(no primeiro choque foi estimulada nas primeiras 8 h), sendo que apenas aps o primeiro
choque foi observada recuperao, 5 dias aps o fim do tempo de exposio.
Nez e Martnez (2007) investigaram o desempenho do reator EGSB para tratamento
de guas residurias de abatedouro sob condies mesoflicas (35C). O reator foi inoculado
com lodo granular de um reator anaerbio de uma fbrica de cerveja. As porcentagens de
remoo mdia de matria orgnica foi de 67% para o total de carga orgnico 15kgDQO/L.d e
um tempo de reteno hidrulica (TDH) de 5h. Slidos suspensos totais (SST) foram
removidos a taxa de 90% (para cargas de slidos suspensos totais de 6SSTkg m-3/d).
Estudou-se tambm o uso de um reator anaerbio de leito granular expandido (EGSB)
para o tratamento de efluente da indstria de arroz parboilizado. Avaliou-se a eficincia de
remoo de DQO solvel para diferentes cargas orgnicas. A temperatura do sistema foi
mantida em 30C e tempo de deteno hidrulica foi de 5 horas. A velocidade ascensional foi
de 4m/h, conseguida atravs da recirculao do efluente. O reator EGSB foi vivel para o
19
tratamento do efluente da indstria de arroz parboilizado. A remoo de DQO variou entre
63% e 83%. (SCHULZ et al., 2001). A eficincia de remoo de DQO solvel e as
correspondentes cargas orgnicas esto listadas na Tabela 3.2.
A Tabela 3.2 resume algumas pesquisas realizadas com reatores EGSB utilizados no
tratamento de gua residuria.
Tabela 3.2 - Pesquisas com reator EGSB

Vol. TDH Va Carga orgnica Remoo
Afluente Condio Referncia
(L) (h) (m/h) (gDQO/L.d) (%)
Mesoflica*
1,2 5,8 11-16,5 Efluente 75-35 Kato et
225,5 (30 a 12C
2,1-1,2 4,4-7,2 12,6 cervejaria 80 al. (1999)
20C)
Etanol,
bicarbonato, Mesoflica Costa et
1,15 7,8 3,9 4,3-5,0 17-75
macro e (37C) al. (2007)
micronutrientes
gua
Mesoflica Nez et
2,7 5 8 15000 Residuria 90
(35C) al. (2007)
de matadouro
Arroz Mesoflica Schulz et
4,35 5 4 1-5-9-11 72-83-63-73
parboilizado (30C) al. (2001)
*
Predominantemente mesoflica.
Arantes (2001) trabalhou com dois reatores EGSB, um anaerbio e outro aerbio, para
o tratamento de esgoto domstico, tendo maior nfase para a remoo de DQO e de slidos
suspensos. O reator anaerbio operou com TDH de 8 e 4 horas. Para TDH de 8 e 4 horas
obteve-se DQO bruta efluente de 93mg/L e 85mg/L, respectivamente. A eficincia de
remoo de DQO filtrada em ambas as fases esteve prxima de 75%, para COV mxima de
20
1,78gDQO/L.d. A concentrao de SST esteve sempre abaixo de 30mg/L, com uma
concentrao de 15mg/L na ltima fase.
Em vista da recalcitrncia anaerbia do LAS diversos estudos foram realizados no
Laboratrio de Processos Biolgicos LPB (Escola de Engenharia de So Carlos/USP),
empregando as seguintes configuraes de reatores: horizontal de leito fixo (DUARTE et al.,
2008; OLIVEIRA et al., 2009), de leito fluidificado (OLIVEIRA et al. 2010) e bateladas
seqenciais (DUARTE et al., 2007). Dentre os reatores estudados, o de leito fluidificado
usando areia foi o que apresentou melhor eficincia de remoo (acima de 90%). Todavia, o
custo de bombeamento para fluidificao de um leito de areia torna esse reator menos atraente
para aplicao em escala real. O reator de leito de lodo expandido (Expanded Granular
Sludge Bed EGSB) utiliza lodo granulado, cuja expanso exige menores vazes de
bombeamento que um leito de areia. Suas caractersticas so similares ao reator de leito
fluidificado, isto , regime de mistura completa, alta relao comprimento-dimetro, e
adequado para diluir guas residurias quando aplicada a recirculao efluente (SEGHEZZO,
et al., 1998).
21
4. MATERIAL E MTODOS
4.1. Descrio Geral
Esse trabalho foi realizado com a finalidade de avaliar a degradao de alquilbenzeno
linear sulfonado, LAS, em reator anaerbio de leito de lodo expandido, EGSB. Foi montado
um reator em escala de bancada operado em fluxo contnuo com vazo aproximada de 50ml/h
nas etapas I,II e IV, somente na etapa III foi usada vazo de cerca de 60ml/h. O reator foi
alimentado com meio mineral e soluo de vitaminas. Durante todo o experimento, foram
usados etanol e metanol como co-substratos, perfazendo 800mg/L de demanda qumica de
oxignio (DQO). A vazo de recirculao (Qr) utilizada foi de 5L/h. A recirculao tem a
finalidade de promover a diluio do contaminante, LAS. Nessas condies, o presente
trabalho avaliou a remoo do LAS e matria orgnica em diferentes tempos de deteno
hidrulica (TDH).
Para anlise da influncia do tempo de deteno hidrulica (TDH) na degradao de
LAS e matria orgnica utilizou-se, ao longo das etapas de operao, TDH de 32h e 26h. A
primeira etapa de operao do reator, com TDH de 32h foi relacionada com o perodo de
estabilizao do sistema. A partir da segunda etapa, adicionou-se LAS. O TDH inicial foi de
32h (etapa I e II) depois passou a ser 26h (Etapa III) e retornou a 32h na ltima etapa (etapa
IV). As caractersticas operacionais de cada etapa esto descritas na Tabela 4.1.
22
Tabela 4.1- Etapas de operao do EGSB

Etapa Alimentao TDH (h)
I meio mineral 32
meio mineral
II 32
acrescido de 15mgLAS/L
meio mineral
III 26
meio mineral
IV 32
Na etapa IV o reator voltou a operar nas condies da etapa II para verificar se os
resultados iniciais tiveram maior interferncia da adsoro.
Durante a operao do reator realizou-se anlises de monitoramento de matria
orgnica (DQO), concentrao de LAS, alcalinidade, concentrao de cidos volteis totais,
slidos suspensos efluente, sulfato e sulfeto. Alm do controle dirio da vazo. Realizou-se
tambm extrao do LAS adsorvido no lodo granulado e granulometria.
O experimento foi instalado no Laboratrio de Processos Biolgicos (LPB),
Departamento de Hidrulica e Saneamento (SHS-EESC-USP). O reator foi mantido em
condio mesoflica, em cmara climatizada a 30C. A alimentao ficou mantida sob
refrigerao. O reator foi inoculado com lodo granulado proveniente de reator UASB de
abatedouro de aves.
23
4.2. Reator EGSB
Foi utilizado reator EGSB com volume til de 1,5 L, aproximadamente. O reator foi
confeccionado em acrlico com 0,05m de dimetro e 1,2m de altura. Existe um dispositivo no
topo do reator para garantir a separao entre as fases slida, lquida e gasosa, e um
distribuidor de vazo na sua base. O reator foi confeccionado com seis pontos de amostragem
igualmente espaados ao longo do reator. A Figura 4.1 apresenta o esquema de
funcionamento de um reator EGSB.
Figura 4.1 - Esquema do funcionamento do EGSB
4.3. Alimentao
O reator foi alimentado com meio mineral (ANGELIDAKI; PETERSEN; AHRING,
1990), descrito na Tabela 4.2, soluo de vitaminas (TOUZEL; ALBAGNAC, 1983),
acrescido de etanol e metanol perfazendo DQO de 800 mg/L, nas fase I, II, III e IV.
Prepararam-se solues com componentes do meio mineral, na proporo indicada na
Tabela 4.2. Posteriormente, foi acrescentada a alimentao quantidades das solues

24
corresponde ao volume do garrafo utilizado (5,5L). Completou-se o volume do garrafo com
gua de torneira. Teve-se preocupao constante em homogeneizar os componentes do meio
mineral no garrafo.
As concentraes dos componentes do meio mineral e soluo de vitaminas esto
expressas na Tabela 4.2.
Tabela 4.2 - Meio mineral

Componentes Concentrao Componentes Concentrao
(mg/L) (mg/L)
NH4Cl 1.000 MnCl2.4H2O 0,05
NaCl 100 (NH4)6Mo7O24.4H2O 0,05
MgCl2.6H2O 25 AlCl3 0,05
CaCl2.2H2O 50 CoCl2.6H2O 0,05
K2HPO4.3H2O 400 NiCl2.6H2O 0,092
FeCl2.4H2O 2 EDTA 0,5
H3BO3 0,05 HCl concentrado 1 L/L
ZnCl2 0,05 Na2SeO3.5H2O 0,1
CuCl2.2H2O 0,038
4.4. Inculo
O inculo utilizado foi lodo granulado proveniente de reator UASB usado no
tratamento de gua residuria de abatedouro de aves (Avcola Dakar S/A, Tiet/SP). Este
inculo foi escolhido devido grande diversidade microbiana. Alm disso, esse inculo foi
utilizado por se encontrar na forma de grnulos.
O lodo utilizado neste trabalho foi submetido determinao de slidos totais (ST),
slidos totais volteis (STV) e fixos (STF) de acordo com a metodologia descrita em APHA
(2005) no incio e no final da operao do reator.

25
4.5. Anlises Fsico-Qumicas e Cromatogrficas
Amostras afluentes e efluentes do reator EGSB foram analisadas seguindo a
freqncia e parmetros apresentados na Tabela 4.3. Anlises de sulfato, sulfeto e slidos
suspensos foram realizadas apenas com amostras de efluente As anlises de sulfato, sulfeto e
LAS foram realizadas a partir da etapa II.
Tabela 4.3 - Anlises de monitoramento do reator

Freqncia
Parmetro Mtodo Referncia
das anlises
cidos volteis
Cromatogrfico 2X semana Moraes et al. (2000)
(mg/L)
Dillalo e Albertson
Alcalinidade
Titulomtrico 2X semana (1961) modificada por
(mgCaCO3/L)
Rippley et al. (1986)
DQO bruta e
Colormetrico 2X semana APHA (2005)
filtrada(mg/L)
Cromatogrfico
LAS (mg/L) 2X semana Duarte et al. (2006)
HPLC
Vazo (ml/h) Volumtrico Diariamente -
pH (unidade) Potenciomtrico 2X semana APHA (2005)
Slidos suspenso Gravimtrico 1X semana APHA (2005)
Sulfato (mg/L) Turbidimtrico 1X semana APHA (2005)
Sulfeto (mg/L) Colormetrico 1X semana APHA (2005)
O mtodo utilizado para medio de sulfato (Turbidimtrico-RACH) fornece nmeros
inteiros. Dessa forma, os valores fornecidos pelo mtodo resultam de arredondamentos.

26
Anlises de slidos totais do reator (APHA et al., 2005) e extrao de LAS adsorvido
no lodo granulado (Duarte et al. (2006) foram realizadas ao final do experimento.
4.6. Extrao do LAS
O ensaio de adsoro consistiu na extrao e posterior quantificao do LAS
adsorvido no lodo. O LAS pode adsorver nas membranas celulares dos microrganismos que
compem o lodo. Determinar a quantidade do LAS que adsorve relevante para estimar a
possvel interferncia da adsoro do LAS na degradao do surfactante. A adsoro pode ser
considerada como remoo temporria. Em determinadas condies, o LAS adsorvido pode
vir a ser encontrado de forma livre no ambiente, fenmeno conhecido como dessoro. Dessa
forma, considera-se que a remoo efetiva de origem biolgica.
Amostras para extrao do LAS foram coletadas do interior do reator e do efluente. O
lodo que permaneceu no interior do reator, at o perodo do ensaio, pode ter sofrido adsoro
do LAS, os efluentes liberados a fluxo contnuo contem slidos suspensos que tambm podem
ter adsorvido LAS. Se as partculas que deixam o reator adsorvem LAS, o efluente carrega
LAS para fora do sistema.
Para a extrao do LAS adsorvido no lodo, primeiramente, fragmentou-se o lodo com
basto vidro. Depois, acrescentou-se metanol ao lodo fragmentado nos frascos Falcon at
50ml. Foram colocados os frascos no banho de ultra-son por 30min e ligado no mximo O
banho de ultra-son foi preparado colocando-se gua a 50C. Posteriormente, centrifugou-se
guardando o sobrenadante. Repetiu-se duas vezes o procedimento de adicionar metanol,
centrifugar e guardar o sobrenadante. O total foi de trs banhos de metanol.
Por ltimo, evaporou-se, em banho a 60C, para diminuir o volume. Determinou-se a
concentrao do LAS no volume restante aps a evaporao. A partir do volume da amostra
27
do reator e da massa do lodo obteve-se a massa do LAS adsorvido (mg) por massa do lodo
(gSST).
A concentrao de LAS foi determinada por cromatografia lquida de alta eficincia
(HPLC) baseada em metodologia desenvolvida por Duarte et al. (2006).
4.7. Granulometria
A variao do tamanho dos grnulos no leito de lodo do reator EGSB foi
acompanhada por granulometria ao final das etapas I, III e IV.
A granulometria do lodo granulado foi realizada em microscpio Olympus BHZT com
cmara acoplada para captura de imagem. O software Image-Pro Plus 4.5 foi usado para o
tratamento das imagens, contagem e medio do dimetro mdio dos grnulos, seguindo
metodologia adaptada de ALPHENAAR; PEREZ; LETTINGA., (1993).
Uma amostra do lodo granulado foi retirada do reator para anlise do tamanho dos
grnulos. A amostra foi lavada com gua destilada para eliminar partculas no granuladas. O
excesso de gua foi removido por suco feita por uma seringa. Os grnulos foram
distribudos cuidadosamente em placa de Petri para posterior medio do seu tamanho mdio
atravs do software. A necessidade de separar com cuidado os grnulos importante para
possibilitar a medio de forma automtica. Foi necessrio preparar duas placas de Petri
contendo grnulos para satisfazer essa condio. O procedimento de disposio foi realizado
rapidamente para evitar a desidratao e, por conseqncia, alterar as caractersticas dos
grnulos. Uma rgua graduada foi colocada junto placa de Petri, para captura da imagem
dos grnulos.
28
4.8. Anlise do Potencial Redox
Aps determinado tempo de operao, utilizou-se um sifo disposto no topo do reator
para o teste de anaerobiose com resazurina.
Adicionou-se 1,5 ml (proporo de 1ml/L) de corante resazurina a 0,1% na alimentao
do reator, conforme o protocolo desenvolvido no Laboratrio de Processos Biolgicos (LPB-
EESC/USP).
29
5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1. Operao do reator EGSB
O reator EGSB esteve em operao durante 285 dias. O tempo de operao se dividiu
em quatro etapas de acordo com a Tabela 5.1.
Tabela 5.1 - Etapas de operao do reator EGSB

Etapa Alimentao TDH (h) Tempo de Operao(d)
I meio mineral 32 1 a 47
meio mineral
II 32 48 a 99
acrescido de 14,21,2mgLAS/L
meio mineral
III 26 100 a 211
meio mineral
IV 32 212 a 285
5.1.1 Monitoramento de DQO
Os valores de concentrao de matria orgnica foram obtidos atravs do mtodo
espectromtrico. A mdia da DQO afluente foi de 784136mg/L, considerando as quatro
etapas de operao. A correspondente mdia de DQO efluente filtrada foi de 3023mg/L.
Considerando todas as etapas de operao, o desvio padro da DQO afluente e efluente foram,
respectivamente, 17,3% e 76,7%.
Os valores mdios de DQO em cada etapa esto na Tabela 5.2. A Figura 5.1 representa
a variao temporal da DQO e sua remoo correspondente.
30
A DQO mdia na etapa I foi bem abaixo de 800mg/L, comparada com as outras
etapas, devido adio de LAS em quantidade insuficiente. A adio do LAS
Tabela 5.2 - Sntese do monitoramento da DQO para o reator EGSB

DQO
Afluente (mg/L) Efluente (mg/L) Remoo (%)
mdia e desv. pad. 573140 1112 97,63,0
Etapa I
Mnimo 308 0 90,8

Mximo 768 30 100,0
mdia e desv. pad. 81292 3025 96,33,4
Etapa II
Mnimo 695 0 86,2

Mximo 993 97 100,0
mdia e desv. pad. 85782 3017 96,52,0
Etapa III
Mnimo 619 0 93,1

Mximo 1018 61 100,0
mdia e desv. pad. 79878 4525 94,23,8
Etapa IV
Mnimo 585 1 84,3

Mximo 910 92 100,0
31
DQO Afluente DQO Efluente Remoo DQO

I II III IV
1200 100
90
1000
80
70
800
Remoo (%)
DQO (mg/L)
60
600 50
40
400
30
20
200
10
0 0
0 50 100 150 200 250 300
Tempo de operao (d)
Figura 5.1 - Variao temporal de DQO no EGSB
Apesar da diferenas de remoo da DQO, entre as etapas, serem pequenas, pode-se
fazer alguns apontamentos. Na etapa I, constatou-se menor concentrao mdia de DQO
afluente e maior remoo da DQO. Esses fatores podem estar relacionados, ou seja, menores
cargas orgnicas podem favorecer maiores taxas de remoo de DQO. Alm disso, na
primeira etapa, no houve adio do LAS, que pode ter influenciado na atividade metablica
dos microrganismos responsveis pela remoo da DQO.
A remoo mdia, no perodo total de operao, foi de 96,13,0%. Os resultados de
remoo da DQO podem ser considerados satisfatrios. A remoo da DQO no sofreu forte
variao ao longo das etapas, ou seja, a mudana de TDH e a presena de LAS no afetaram,
substancialmente, a remoo da DQO.
32
5.1.2 Monitoramento de LAS
O sistema operou com concentrao de LAS afluente terica de 15mg/L. As
concentraes do LAS das amostras do afluente e do efluente foram obtidas por mtodo de
cromatografia lquida de alta eficincia (HPLC). A mdia de LAS afluente filtrada foi de
14,01,7mg/L, considerando as quatro etapas de operao. A mdia de LAS efluente, tambm
filtrada, foi de 5,71,9mg/L. Em porcentagem a mdia da variao do LAS afluente e efluente
foram 12,1% e 33,0%, respectivamente.
A remoo do LAS ocorre de duas maneiras, por biodegradao e por adsoro. Dessa
forma, a remoo do LAS indicada na Tabela 5.3 ocorreu por biodegradao ou por adsoro
na biomassa. A Tabela 5.3 tambm contm os valores mdios mnimos e mximos de LAS
em cada etapa. A Figura 5.2 ilustra a variao temporal do LAS no reator EGSB.
Tabela 5.3 - Sntese do monitoramento da LAS para o reator EGSB

LAS
Afluente (mg/L) Efluente (mg/L) Remoo (%)
mdia e desv. pad.
Etapa I
Mnimo
Mximo
mdia e desv. pad. 14,21,2 3,70,8 73,65,6
Etapa II
Mnimo 13,0 2,1 59,7

Mximo 18,0 5,7 85,0
mdia e desv. pad. 14,31,2 7,31,0 48,66,8
Etapa III
Mnimo 12 5,0 34,6

Mximo 16,4 9,0 59,4
mdia e desv. pad. 13,23,0 4,91,5 63,55,8
Etapa IV
Mnimo 6,9 2,3 54

Mximo 15,0 6,9 73,3
33
LAS Afluente LAS Efluente Remoo LAS

I II III IV
20 90
18 80
16 70
14
60
Remoo (%)
LAS (mg/L)
12
50
10
40
8
30
6
4 20
2 10
0 0
0 50 100 150 200 250 300 350
Tempo de operao (d)
Figura 5.2 - Variao temporal de LAS no EGSB
A remoo mdia do LAS, considerando as etapas II, III e IV foi de 59,312,8%.
Conforme a Tabela 5.3 observou-se que, ao longo das etapas de operao, houve significativa
variao do comportamento do reator EGSB em relao remoo do LAS. A adio do LAS
no reator foi constante nas etapas II, III e IV do experimento, um parmetro que variou foi o
tempo de deteno hidrulica. Portanto, explica-se o comportamento do reator EGSB, em
relao remoo do LAS, atravs da variao do TDH, ou seja, o TDH relevante para a
remoo de LAS em reator EGSB. O TDH maior analisado (32h) resultou em maior
eficincia de remoo do LAS.
As variaes da eficincia de remoo do LAS foram, cerca de 8% na etapa II, 14% na
etapa III e 9% na ltima etapa. O maior valor da variao de remoo do LAS, referente
etapa III, pode estar associado diminuio do TDH (de 32h a 26h). O TDH de 26h pode ter
provocado uma desestabilizao do sistema neste perodo. O retorno do TDH para 32h, na
34
etapa IV, resultou na reduo da porcentagem de variao da concentrao do LAS, isto ,
indicou que o reator voltou a apresentar maior estabilidade.
5.1.3 Sulfato e Sulfeto
Aps a adio do LAS no reator por meio da alimentao foi monitorada a
concentrao de sulfato e sulfeto efluente.
A concentrao mdia de sulfato efluente aumentou ligeiramente ao longo das etapas,
de acordo com a Tabela 5.4. Pode-se observar, tambm, que a etapa III apresentou
concentrao mxima de sulfato (18mg/L). Concentraes maiores de sulfato podem estar
relacionadas com a lise da molcula do LAS, devido ao fato dessa molcula possuir um grupo
sulfito. Segundo essa hiptese, os resultados mostram que houve maior nmero de lise da
molcula do LAS, com o decorrer do tempo. Outra hiptese seria que os microrganismos
podem utilizar sulfato para sntese, reduzindo a concentrao de sulfato no meio lquido.
Ento, a presena de sulfato est relacionada a duas hipteses possveis indica a ocorrncia
da degradao do LAS (concentraes maiores indicam maior degradao do LAS) ou;
utilizao de sulfato pelos organismos (menor concentrao maior atividade metablica).
Considerando as duas hipteses no podemos afirmar se a presena de maiores
concentraes do sulfato nas etapas mais avanadas indicou degradao do LAS ou menor
consumo dessa substncia. Dessa forma, o parmetro sulfato no foi um parmetro eficaz
para anlise do comportamento do reator em relao remoo do LAS, ou seja, no houve
correlao entre a remoo do LAS e concentrao do sulfato.
Houve reduo da concentrao mdia de sulfeto ao longo do tempo. Porm, os
resultados de sulfeto no contriburam para a anlise de degradao do LAS. Os valores
obtidos de sulfeto podem ser considerados muito baixos em todas as etapas. Apesar das
35
anlises terem sido realizadas em triplicata o mtodo e a amostragem podem apresentar
possveis erros inerentes.
As mdias de sulfato e sulfeto foram de 54mg/L; 209131g/L, respectivamente. A
concentrao mdia, mnima e mxima de sulfato em cada uma das etapas est apresentada na
Tabela 5.4.
Tabela 5.4 - Sntese do monitoramento de sulfato e sulfeto no reator EGSB

Sulfato Sulfeto
Efluente (mg/L) Efluente (g/L)
mdia e desv. pad.
Etapa I
mnimo
mximo
mdia e desv. pad. 21 275145
Etapa II
mnimo 0 0
mximo 4 475
Etapa III
mnimo 0 0
mximo 18 456
Etapa IV
mnimo 0 0
mximo 15 181
5.1.4 pH, alcalinidade parcial e alcalinidade total
O comportamento do pH no reator EGSB manteve-se bastante estvel e relativamente
prximo do valor de pH neutro, que 7. As amostras afluentes analisadas apresentaram pH
pouco acima de 7. De acordo com a Tabela 5.5 o pH mdio, mnimo e mximo efluente
36
permaneceram ligeiramente bsico, exceto na etapa de estabilizao (o pH mnimo da etapa I
ficou abaixo da neutralidade). O desvio padro do pH obtido foi pequeno e os valores de
mnimo e mximo foram prximos das respectivas mdias. Isto significou que os valores de
pH, medidos ao longo do perodo de operao, permaneceram prximos da mdia.
Os valores de pH seguiram um padro ao longo do perodo de monitoramento, ou seja,
no houve diferena significativa entre as etapas, tanto afluentes como efluentes. Esse fato
evidenciou que a presena do LAS no influenciou o comportamento do pH. Alm disso, as
mudanas de TDH de 32h para 26h retornando a 32h no influenciaram de maneira brusca o
comportamento do pH. Em geral, consumo de alcalinidade foi reduzido.
Percebeu-se que houve reduo do pH mdio, mnimo e mximo efluente em relao
ao afluente (Tabela 5.5). No total de dias de operao, as mdias do pH afluente e efluente,
foram de 7,60,2 e 7,30,2. Em porcentagem a variao do pH afluente foi de 2,6% e do
efluente foi de 2,7%.
37
Tabela 5.5 - Sntese do monitoramento do pH para o reator EGSB

pH
Afluente Efluente
mdia e desv. pad. 7,50,3 7,20,2
Etapa I
Mnimo 7,1 6,8

Mximo 7,8 7,4
mdia e desv. pad. 7,70,1 7,30,1
Etapa II
Mnimo 7,6 7,1

Mximo 7,8 7,4
mdia e desv. pad. 7,70,1 7,30,1
Etapa III
Mnimo 7,2 7,1

Mximo 7,9 7,6
mdia e desv. pad. 7,60,1 7,40,1
Etapa IV
Mnimo 7,5 7,2

Mximo 7,7 7,5
pH Afluente pH Efluente
I II III IV
8,0
7,8
7,6
7,4
pH
7,2
7,0
6,8
6,6
0 50 100 150 200 250 300
Tempo de operao (d)
Figura 5.3 - Variao temporal de pH no EGSB
38
A metanognese um passo limitante no processo de digesto anaerbia. Sem a
presena de arquias metanognicas a matria orgnica se acumularia sob a forma de cidos
orgnicos e alcois, cujo contedo energtico quase igual matria orgnica inicial. Essas
arquias so sensveis a variao do pH. Dessa forma, para o bom desempenho do processo
importante manter a alcalinidade no reator de modo que o pH fique prximo do neutro. Esse
experimento atendeu as exigncias das arquias metanognicas; ou seja, no apresentou
variaes bruscas de pH e, este permaneceu prximo da neutralidade.
A Tabela 5.6 contm os valores de alcalinidade parcial proveniente do afluente e
efluente. Ao longo das etapas, a alcalinidade parcial referente ao afluente manteve-se
ligeiramente superior aos valores correspondentes ao efluente. A observao anterior tambm
vlida para a alcalinidade total, conforme a Tabela 5.7.
Para ambas as alcalinidades (parcial e total), as diferenas entre as etapas de operao
no se relacionam com a alterao de TDH ocorrida. Apenas pode-se observar aumento das
alcalinidades parciais e totais, tanto afluente como efluente, no decorrer do perodo de
operao.
As mdias da alcalinidade parcial e total afluente, no perodo de operao foram de
31750 e 41264mgCaCO3/L. Os respectivos valores para o efluente foram: 27258 e
36172mgCaCO3/L. Em porcentagem a variao da alcalinidade parcial e total afluente foram
de 15,7% e 15,5% e do efluente foram de 21,3% e 19,9%.
39
Tabela 5.6 - Sntese do monitoramento da alcalinidade parcial para o reator EGSB
Alcalinidade Parcial (mg CaCO3/L)

Afluente Efluente
Etapa I
Mnimo 192 114

Mximo 341 237
Etapa II
Mnimo 287 257

Mximo 360 306
Etapa III
Mnimo 257 227

Mximo 379 349
Etapa IV
Mnimo 302 211

Mximo 405 373
40
Afluente Efluente
I II III IV
450
400
Alcalinidade Parcial (mgCaCO 3/L)
350
300
250
200
150
100
50
0
0 50 100 150 200 250 300
Tempo de operao (d)
Figura 5.4 - Variao temporal da alcalinidade parcial no EGSB
Tabela 5.7 - Sntese do monitoramento da alcalinidade total para o reator EGSB
Alcalinidade Total (mg CaCO3/L)

Afluente Efluente
Etapa I
Mnimo 252 161

Mximo 431 304
Etapa II
Mnimo 374 319

Mximo 436 405
Etapa III
Mnimo 349 346

Mximo 557 473
Etapa IV
Mnimo 382 270

Mximo 506 463
41
Afluente Efluente
I II III IV
600
Alcalinidade Total (mgCaCO 3/L)
500
400
300
200
100
0
0 50 100 150 200 250 300
Tempo de operao (d)
Figura 5.5 - Variao temporal da alcalinidade total no EGSB
As mudanas na alcalinidade na digesto anaerbia so decorrentes basicamente de
dois processos: hidrlise do nitrognio (presente em protenas e aminocidos) e variao na
concentrao de cidos orgnicos volteis. No caso desse experimento, analisou-se apenas a
variao da concentrao dos cidos orgnicos volteis.
5.1.5 cidos orgnicos volteis
Houve maior acmulo de cidos orgnicos volteis nas etapas finais, especificamente
da etapa IV. As concentraes mdias de cidos orgnicos totais encontrados foram maiores
na etapa IV. A concentrao mdia do cido actico na etapa I foi de 3,5mg/L. Na etapa II,
encontrou-se o cido actico com 8,6mg/L e o cido butrico com 0,5mg/L. Nas etapas
seguintes foram encontradas concentraes do cido succnico, cido ltico, cido frmico,
cido actico, cido propinico, cido isobutrico, cido butrico, cido isovalrico, cido
42
valrico e cido caprico. Na etapa III os trs cidos que apresentaram maior concentrao
mdia foram cido ltico com 5,4mg/L, isobutrico com 10mg/L e cido butrico com
5,5mg/L. Na etapa IV, os trs cidos orgnicos volteis que tiveram maior concentrao
foram o cido propinico (5,5mg/L), cido isobutrico (11,8mg/L) e cido butrico (9,2mg/L).
No efluente, a concentrao de cido actico foi relativamente menos expressiva nas etapas
mais avanadas. Essas afirmaes podem ser observadas nas Figuras 5.6.
IV
Caprico
Valrico
Isovalrico
III
Butrico
Etapas
Isobutrico
Propinico
II Actico
Frmico
Ltico
Succnico
I
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0
Concentrao mdia (mg/L)
Figura 5.6 - Concentrao mdia de cidos orgnicos volteis no efluente
As concentraes mdias de cidos orgnicos volteis no perodo total do experimento
efluente foram: 24,924,8mg/L. O fato de o desvio-padro efluente ter sido semelhante a
mdia mostra a existncia de grande variabilidade de cidos volteis do reator (99,5%).
Em porcentagem em relao aos valores absolutos de LAS em cada etapa mostraram
que o cido actico predominou nas etapas I e II (100,0% e 94,4% respectivamente). Nas
etapas III e IV o cido isobutrico com 25,6% e 27,0% respectivamente. As porcentagens de
cidos totais em concentraes absolutas encontram-se nas Figuras 5.7.
43
100%
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
I II III IV
cido Ctrico cido Mlico cido Succnico cido Ltico
cido Frmico cido Actico cido Propinico cido Isobutrico
cido Butrico cido Isovalrico cido Valrico cido Caprico
Figura 5.7 - Porcentagem de cidos orgnicos volteis no efluente
A concentrao de cidos volteis totais (AVT) um parmetro de extrema
importncia para a digesto anaerbia. Os cidos graxos volteis devem estar em equilbrio
com a alcalinidade do sistema. A inibio do processo anaerbio por cidos graxos volteis
est associada ao pH. Baixos valores de pH esto geralmente relacionados a altas
concentraes de cidos graxos volteis e, conseqentemente, falncia do processo. Como o
pH permaneceu ligeiramente bsico e as concentraes de cidos orgnicos volteis podem
ser consideradas baixas o processo no sofreu interferncia desse parmetro.
H relatos de que cidos graxos apresentam efeito inibitrio sobre a metanognese
(CHIPASA; MEDRZYCKA, 2006). O acmulo do LAS ocorre durante a presena de
condies de instabilidade choques de carga ou presena de compostos txicos. A carga de
matria orgnica foi constante no perodo de operao. Ento as diferenas de concentraes
de AVT no podem ser explicadas pelo aumento de carga orgnica. A adio do composto
txico (LAS) ocorreu a partir da segunda etapa, o que pode ter provocado alterao na
44
concentrao de cidos orgnicos. Apesar da concentrao adicionada do LAS ter sido
praticamente constante durante as etapas II, III e IV o efeito do LAS foi detectado mais
expressivamente na etapa III. Assim, o aumento da concentrao de cidos orgnicos totais
teve incio na etapa II, sendo mais significativo nas etapas finais (III e IV). Exceto o cido
actico efluente que teve um aumento de concentrao na etapa II e reduo nas etapas
posteriores.
5.2. Granulometria
A Figura 5.8 referente imagem dos grnulos dispostos na placa de Petri nas etapas
analisadas. A amostra continha grnulos desfeitos devido operao do reator, porm
somente os grnulos inteiros foram selecionados para a anlise.
45
Figura 5.8 - Imagens das placas de Petri referente s etapas. (A) etapa I; (B) etapa III e
(C) etapa IV
Os dimetros mdios dos grnulos do inculo variaram de 2mm a 6mm, nas trs
etapas analisadas, como pode-se observar na Figura 5.8. Os grnulos com 3,5mm a 4mm de
dimetro mdio representam 76% da amostra, na etapa I. Na etapa III, os grnulos com
3,5mm a 4mm contaram com 82%. J na etapa IV os grnulos com dimetros de 3mm a
3,5mm predominam com porcentagem de 76%. As mdias totais dos dimetros mdios dos
grnulos analisados foram 3,60,4mm nas etapas I e III; 3,20,4mm na etapa IV. Conforme
os resultados apresentados observou-se que houve reduo do dimetro mdio dos grnulos
em relao etapa IV.
46
A partir das Figuras 5.8 e 5.9 pode-se observar que houve reduo do tamanho dos
grnulos na ltima etapa de operao. As etapas I e III apresentaram semelhana nos tamanho
dos dimetros mdios predominantes, inclusive visualmente (Figura 5.8). Ocorreu reduo do
dimetro mdio dos grnulos na etapa IV.
60
ETAPA I
50 ETAPA III
Total de grnulos (%)
ETAPA IV
40
30
20
10
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8
Dimetro mdio (mm)
Figura 5.9 - Variao dos dimetros mdios no EGSB
5.3. Extrao do LAS
A extrao do LAS do lodo do reator ocorreu na ltima etapa (IV). O valor de adsoro
no lodo foi de 15mg/gSST. A massa do LAS extrada do lodo, na etapa IV, refere-se ao LAS
acumulado no lodo em todo o perodo de operao. A massa do LAS que adsorveu nos
slidos suspensos efluente correspondente a etapa IV (0,038gST/L) foi de 13,75mg/gST.
47
Tabela 5.8 - Adsoro

Adsoro
Lodo Slidos suspensos efluente
15mg/gSST 13,75mg/gSST
5.4. Balano de massa
O balano de massa geral do LAS no sistema possibilitou a determinao da
degradao biolgica do LAS total. O ensaio de adsoro serviu para se determinar a
quantidade LAS adsorvido na biomassa do reator ao final da etapa IV, ou seja, o LAS
adsorvido que acumulou no lodo ao final da operao. O LAS adsorvido no deve ser
contabilizado na degradao, pois pode voltar ao ambiente em outro momento dependendo
das condies do meio.
O balano de massa foi calculado considerando o total do LAS que entrou no reator
por meio do afluente, o montante total coletado no efluente e o restante adsorvido no lodo e
nos slidos suspensos do efluente. A Figura 5.10 retrata as formas de ocorrncia do LAS.
48
3
1
4
4
2
1
Figura 5.10 - Formas de ocorrncia do LAS. (1) entrada do LAS solvel; (2) LAS adsorvido
no lodo; (3) sada do LAS solvel; (4) LAS adsorvido nos slidos suspensos do efluente.
No total de dias de operao (285 dias), 3.882mg de LAS entraram no sistema,
1.745mg foram detectadas no efluente e 396mg adsorveram na biomassa do reator. A
adsoro total correspondente a massa do LAS adsorvida no lodo foi de 185mg e nos slidos
suspensos efluente de 211mg. Apesar da sada de slidos suspensos efluente ter sido baixa
(mdia de 0,077 ST/L), maior parte da adsoro do LAS ocorreu dessa forma.
A Tabela 5.9 sintetiza o balano de massa global do LAS no perodo de operao.
Tabela 5.9 - Balano de massa de LAS em ensaio de adsoro.
Massa de LAS (mg)

Inicial Adsorvido Lodo Adsorvido Slido Efluente Final Degradao mdia (%)
3882 185 211 1745 44,8
Em porcentagem, a adsoro no lodo corresponde a 4,8% e a adsoro nos slidos
suspensos 5,4% do total de LAS afluente. Dessa forma, a adsoro total de 10,2% em
relao entrada de LAS no reator. A partir desses resultados pode-se concluir que a
49
adsoro foi baixa. A porcentagem do LAS solvel que sai no efluente 45,0%. A Figura
5.11 representa as porcentagens das formas de ocorrncia do LAS no reator, em relao
entrada total do LAS no sistema.
45,0% 44,8%
Degradao
Adsoro
10,2% Efluente
Figura 5.11- Destinao do LAS afluente em porcentagem.
A remoo pode ocorrer de duas maneiras, por meio da degradao biolgica ou por
meio da adsoro. A Tabela 5.10 contm as porcentagens de cada uma dessas formas de
remoo em relao ao total removido no processo.
Tabela 5.10 - Porcentagens correspondentes a Degradao Biolgica e Adsoro.

Remoo
Degradao Biolgica Adsoro
81,4% 18,6%
De acordo com a Tabela 5.10 a remoo ocorreu principalmente por meio da
degradao anaerbia, correspondendo a 81,4% do total removido, o restante ficou adsorvido.
50
5.5. Anaerobiose no reator EGSB
Aps algum tempo o topo do reator adquiriu colorao rsea. O potencial redox
correspondente a essa cor de 200 a -200 mV. O interior do reator continuou incolor,
indicando condies de anaerobiose estrita neste local.
Portanto, a partir do teste com corante de resazurina pode-se constatar que o reator
apresenta condies de anaerobiose estrita.
A Figura 5.12 a imagem do reator aps algum tempo da adio de resazurina.
Figura 5.12 - Reator EGSB aps a adio de resazurina para constatao de anaerobiose
51
5.6. Consideraes Finais
Neste experimento, houve diferenas entre as remoes nas diferentes etapas. A
remoo do LAS na etapa II foi superior a etapa III (ver Tabela 5.3). Como a adio do LAS
teve incio na etapa II, suspeitou-se que a adsoro fosse responsvel pela maior remoo
inicial. Para se esclarecer essa suspeita o reator voltou a operar, nas mesmas condies da
etapa II, ou seja, a etapa IV apresentou TDH de 32h. O resultado foi: o reator, na etapa IV,
voltou a apresentar maior taxa de remoo, ou seja, a adsoro no responsvel pela maior
porcentagem de remoo.
Como se efetuou a extrao do LAS apenas ao final do experimento no foi possvel
constatar as diferenas de adsoro acumulada do LAS nas diferentes etapas. Considerou-se
que a adsoro nos slidos suspensos entrou em equilbrio na segunda etapa.
A porcentagem de adsoro est intrinsecamente relacionada com a degradao
biolgica o que no adsorvido degradado ou se encontra no efluente.
No caso da degradao biolgica, a porcentagem obtida refere-se ao valor global.
Sabe-se que h diferena de degradao do LAS nas etapas de operao. A degradao
biolgica pode ter sofrido influncia do tempo de operao. A constatao dessa evidncia
pode ser feita com extrao do LAS realizada ao final de cada etapa. Neste experimento foi
possvel evidenciar a diferena entre degradao e adsoro apenas na ltima etapa de
operao, pois realizou-se extrao do LAS nesta etapa.
Embora as etapas II e IV apresentam o mesmo TDH (32h) a remoo na ltima etapa
foi menor em comparao e etapa II (Tabela 5.3). A menor remoo do LAS na ltima etapa
(IV) em relao etapa II pode estar relacionada a dois fatores: menor porcentagem de
adsoro que, provavelmente, ocorreu nesta etapa; e reduo do tamanho mdio do dimetro
dos grnulos, diminuindo a sua eficincia na remoo.
52
6. CONCLUSES
O tempo de deteno hidrulica (TDH) exerceu influncia na remoo do LAS em
reator EGSB. O TDH de 32h promoveu maior degradao do LAS. Constatou-se que
o maior tempo de deteno hidrulica foi determinante para remoo de LAS ocorrer
em maior porcentagem;
A remoo de matria orgnica no EGSB foi expressiva em todo o perodo de
operao. Evidenciou-se a viabilidade do reator EGSB para remover matria orgnica;
A adio de LAS no influenciou a remoo de matria orgnica e nem impactou
negativamente o funcionamento do EGSB. O reator se manteve estvel durante os dias
de operao;
A granulometria apontou para diminuio dos dimetros mdios dos grnulos do lodo
na ltima etapa (IV). Essa etapa deve ter apresentado deteriorao devido ao maior
tempo de operao ao qual foi submetida.
A baixa capacidade de adsoro do LAS na biomassa no lodo do reator e nos slidos
suspensos efluente permitiu afirmar que a remoo do LAS ocorreu principalmente
por via biolgica. A porcentagem de degradao do LAS de 44,8% em relao ao
total.
53
7. PERSPECTIVAS FUTURAS
As perspectivas para trabalhos futuros podem ser as seguintes:
Estudar a adsoro do LAS na biomassa nas etapas de operao;
Estudar maiores cargas orgnicas em reator EGSB e sua relao com a remoo do
LAS;
Estudar adio de 15mg/L com TDH entre 26h e 32h em reator EGSB visando aplicar
menor TDH que favorea a maior remoo do LAS;
Estudar a aplicao do reator EGSB na remoo do LAS em escala piloto;
54
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64

Polizel Juliana

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UNIVERSIDADE DE SO PAULO

ESCOLA DE ENGENHARIA DE SO CARLOS

Degradao Anaerbia do Alquilbenzeno Linear

Degradao Anaerbia do Alquilbenzeno Linear

Aluna: Juliana Polizel

Monografia apresentada ao curso de

Prof Dr Maria Bernadete Amncio Varesche, pela orientao e apoio ao meu

indiretamente para o desenvolvimento dessa pesquisa. Agradeo em especial ao Dagoberto

pela constante orientao, e ao Tiago pela intensa participao no meu projeto.

A todos os colegas do LPB.

POLIZEL, J. Degradao Anaerbia do Alquilbenzeno Linear Sulfonado em Reator de Leito

de Lodo Expandido. Trabalho de Graduao. Escola de Engenharia de So Carlos,

Universidade de So Paulo, So Carlos (2010).

Esta pesquisa investigou a degradao anaerbia do alquilbenzeno linear sulfonado

granulado proveniente de reator UASB utilizado no tratamento de gua residuria de

vitaminas. O sistema foi operado em condio mesoflica (30C) e tempo de deteno

de 14,21,2mgLAS/L e TDH de 32h em 52 dias; (III) adio de 14,31,2mgLAS/L e TDH de

remoo de DQO e no sofreu alterao devido adio do LAS. Em relao presena de

estabilizao do reator. Por anlise de granulometria verificou-se que houve reduo do

LAS nessa configurao de reator. A menor porcentagem de remoo do LAS observada na

Palavras-chave: surfactante, grnulos, arquias metanognicas, degradao biolgica, reator

de leito de lodo expandido

POLIZEL, J. Anaerobic Degradation of Linear alkylbenzene Sulfonate in Expanded Granular

Sludge Bed Reactor. Work Graduation. Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de

So Paulo, So Carlos (2010).

This research investigated the anaerobic degradation of linear alkylbenzene sulfonate

reactor treating wastewater of aviculture (Poultry Dacar-Tiet). Feed was composed by

(II) addition of 14.21.2mgLAS/L and HRT of 32h at 52 days; (III) addition of

Keywords: surfactant, granules, methanogenic archaea, biological degradation, expanded

granular sludge bed reactor

Figura 3.1- Estrutura do alquilbenzeno linear sulfonado ........................................................... 5

Figura 4.1 - Esquema do funcionamento do EGSB ................................................................. 24

Figura 5.1 - Variao temporal de DQO no EGSB.................................................................. 32

Figura 5.2 - Variao temporal de LAS no EGSB ................................................................... 34

Figura 5.3 - Variao temporal de pH no EGSB ..................................................................... 38

Figura 5.4 - Variao temporal da alcalinidade parcial no EGSB ........................................... 41

Figura 5.5 - Variao temporal da alcalinidade total no EGSB ............................................... 42

Figura 5.6 - Concentrao mdia de cidos orgnicos volteis no efluente ............................ 43

Figura 5.7 - Porcentagem de cidos orgnicos volteis no efluente ........................................ 44

Figura 5.9 - Variao dos dimetros mdios no EGSB ........................................................... 47

Figura 5.11- Destinao do LAS afluente em porcentagem. ................................................... 50

Tabela 3.1 - Possibilidades de remoo anaerbia do LAS ..................................................... 15

Tabela 3.2 - Pesquisas com reator EGSB ................................................................................. 20

Tabela 4.1- Etapas de operao do EGSB ................................................................................ 23

Tabela 4.2 - Meio mineral ........................................................................................................ 25

Tabela 4.3 - Anlises de monitoramento do reator ................................................................... 26

Tabela 5.1 - Etapas de operao do reator EGSB..................................................................... 30

Tabela 5.2 - Sntese do monitoramento da DQO para o reator EGSB ..................................... 31

Tabela 5.3 - Sntese do monitoramento da LAS para o reator EGSB ...................................... 33

Tabela 5.4 - Sntese do monitoramento de sulfato e sulfeto no reator EGSB .......................... 36

Tabela 5.5 - Sntese do monitoramento do pH para o reator EGSB ......................................... 38

Tabela 5.6 - Sntese do monitoramento da alcalinidade parcial para o reator EGSB............... 40

Tabela 5.8 - Adsoro ............................................................................................................... 48

Tabela 5.9 - Balano de massa de LAS em ensaio de adsoro. .............................................. 49

Tabela 5.10 - Porcentagens correspondentes a Degradao Biolgica e Adsoro. ................ 50

LISTA DE ABREVIAES E SMBOLOS

ABS alquilbenzeno sulfonado

ANVISA agncia nacional de vigilncia sanitria

AVT cidos volteis totais

CETESB companhia ambiental do estado de So Paulo

LAS12 alquilbenzeno linear sulfonado com doze carbonos

COV carga orgnica volumtrica

CSTR reator contnuo de mistura completa (continuous stirred tank reactor)

DQO demanda qumica de oxignio