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CODEPOSICIN DE LATN

1. Objetivos

Calcular la eficiencia catdica para la codeposicin a diferentes densidades de corriente


a diferentes intervalos de tiempo manteniendo la temperatura constante del electrolito.
Estudiar la codeposicin y los factores que influyen en ste tipo especial de
electrodeposicin.

2. Fundamento terico

COMPOSICIN DE LOS BAOS PARA DEPOSITOS DE Cu- Zn


Se utilizan cianuros dobles de cobre y zinc con sodio, carbonato e hidrxidos libres. Es
posible asumir que el cobre est como Na2Cu(CN)3 y el zinc como Na2Zn(CN)4 y
NaZnO2, sin embargo, no es posible determinar las concentraciones de estas especies
de Zn.
La formulacin tpica de un bao de latn est dada por:
Concentraciones de las especies en el bao de depsito de Latn
ESPECIE (g/L)

Cianuro cuproso (CuCN) 22.5


Cianuro de Zinc (Zn (CN)2) 15

Cianuro de Sodio (NaCN) 45

REACCIONES
Las sales que se forman sern: Na2Cu(CN)3 y Na2Zn(CN)4

Na2 Zn(CN)4(s) + H2 O 2Na+ (ac) + Zn(CN)2


4(ac)

Zn(CN)2 2+
4(ac) + H2 O Zn(ac) + 4CN(ac)

Na2 Cu(CN)3 Na+ + Cu(CN) 3

Cu(CN) 3 Cu+ + CN

FACTORES PRINCIPALES QUE DETERMINAN SI DOS METALES PUEDEN SER


CODEPOSITADOS
EL POTENCIAL DE EQUILIBRIO DE CADA METAL EN EL BAO
Debido a que el cobre (+ 0.34 volts) y el zinc (-0.76 volts) no presentan potenciales
cercanos, estos no pueden co-electrodepositarse simultneamente, pero para que esto
suceda se modifica las condiciones del bao, sobre-acomplejando el elemento ms
noble (cobre) ya sea con compuestos cianurados haciendo que su potencial se vuelva
ms negativo con respecto a su potencial de equilibrio, se acerque al potencial del Zinc
y halla una mayor probabilidad de que los metales se reduzcan simultneamente.

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POLARIZACION DEL CATODO
Como ya podemos darnos cuenta los potenciales estndar, son potenciales de
referencia los que varan bajo condiciones de temperatura y concentracin, cuando
aplicamos una corriente este potencial se desplaza hasta llegar a un potencial de
equilibrio el cual aumenta a medida que lo hace tambin la densidad de corriente.
Esto lo podemos observar en las grficas (densidad de corriente vs. Potencial)

Grafica (a).- Se observa que la polarizacin afecta mucho ms al metal activo(A) que al
metal noble (B), haciendo que la codeposicin de A y B no se pueda dar.
Grafica (b).- Se observa que las curvas de polarizacin de ambos metales son casi
paralelos y que primero se deposita (B) hasta que alcanza el potencial de (A) y donde
este tambin empieza a depositarse, dndose inicio a la codeposicin.
Grafica (c).-se observa que la polarizacin del metal noble (B) es mayor que la de (A),
antes del punto de interseccin la composicin de (A) es mayor que la de (B) y despus
del punto de interseccin la composicin de (B) es mayor que la de (A)
POTENCIAL DE DEPSITO EN LA ALEACION RESULTANTE
Nos indica que para ciertas densidades de corriente que se pueda manejar en una
codeposicin cabe la posibilidad de que se puedan formar pseudo-compuestos: AB,
A2B3 donde los sub-ndices indican la proporcin de nmero de tomos del metal y no
la proporcin en peso.

Los depsitos pueden adoptar diferentes formas que pueden relacionarse entre s o
comportarse de manera independiente pudiendo ser: Mezclas, Soluciones slidas,
compuestos intermetlicos.

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SOBREPOTENCIAL DE HIDROGENO
Al igual que los baos electrolticos de un solo metal el sobre potencial disminuye
la eficiencia del ctodo para depositar los metales, el sobre potencial en una aleacin
es diferente al de cualquiera de los dos metales. La situacin es ms complicada
por el efecto del acabado ya que la superficie del ctodo tiende a modificar el
sobre potencial.
CONCENTRACION DE CADA METAL
Las concentraciones de los metales es un factor muy importante ya que me dan
una referencia de que metal ser el que se deposite en mayor proporcin en el
ctodo, sin embargo la proporcin de deposicin en el ctodo no es la misma del bao.

3. Datos y Resultados

3.1. Datos

Masa depositada experimental (gramos)

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 0.004 g 0.003 g 0.007 g 0.010 g
1.5 0.003 g 0.005 g 0.009 g 0.011 g
2 0.002 g 0.008 g 0.008 g 0.014 g
2.5 0.004 g 0.010 g 0.008 g 0.014 g

Tabla N1: Masa depositada de latn en el ctodo.

Masa depositada terica (gramos)

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 0.0338 g 0.0506 g 0.0675 g 0.1013 g
1.5 0.0506 g 0.0760 g 0.1013 g 0.1519 g
2 0.0675 g 0.1013 g 0.1350 g 0.2025 g
2.5 0.0844 g 0.1266 g 0.1688 g 0.2532 g

Tabla N2: Masa depositada de latn terica (segn la ley de Faraday).

Diferencias de potencial medidas (V)

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 3.6 V 4V 4V 3.8 V
1.5 4.4 V 4.4 V 4.4 V 4.8 V
2 5.4 V 5.7 V 5.6 V 5.8 V
2.5 6.1 V 6.1 V 6.1 V 6.3 V

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3.2. Muestra de clculo

Clculo de la masa de latn terica depositada en el ctodo

Para la determinacin del peso terico depositado se usa la Ley de Faraday, para lo
cual se est asumiendo que el 70% de la corriente usada es para la reduccin del Cu,
mientras que el 30% de la corriente restante es usada para la reduccin del Zn.

.
= 0.7
96485.33
-
.
= 0.3
96485.33

Ejemplo para un tiempo de 180 s y una intensidad de corriente de 2.5 A.

63.5
= 2.51800.7
96485.33

= 0.2073

65.3/2
= 2.51800.3
96485.33

= 0.0457

Sumando se obtiene

Masa depositada de latn = 0.2532 g

Siguiendo el mismo procedimiento, se calcularon los dems valores de la tabla N2.

Clculo de la eficiencia

La eficiencia se define como

masa depositada experimental


% Eficiencia = x 100%
masa depositada terica

Ejemplo para un tiempo de 180 s y una intensidad de corriente de 2.5 A.

0.014 g
% Eficiencia = x 100%
0.2532 g

% Eficiencia = 5.53 %

Siguiendo el mismo procedimiento se calcularon las dems eficiencias de la tabla N3.

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3.3. Resultados

Porcentaje de eficiencia

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 11.85% 5.92% 10.37% 9.87%
1.5 5.92% 6.58% 8.89% 7.24%
2 2.96% 7.90% 5.92% 6.91%
2.5 4.74% 7.90% 4.74% 5.53%

Tabla N3: Porcentajes de eficiencia de la masa depositada de latn en el ctodo.

Grficos

Eficiencia vs densidad de corriente


14.00%

12.00%

10.00%
Eficiencia

8.00% 60s
90s
6.00%
120s
4.00% 180s

2.00%

0.00%
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Dennsidad de corriente (A/dm2)

Grfico N1: Eficiencia vs Densidad de corriente para cada lapso de tiempo.

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Eficiencia vs tiempo
14.00%

12.00%

10.00%
Eficiencia

8.00% 1A
1.5 A
6.00%
2A
4.00% 2.5 A

2.00%

0.00%
0 50 100 150 200
Tiempo (s)

Grfico N2: Eficiencia vs tiempo transcurrido

Masa depositada vs Densidad de corriente


0.016

0.014

0.012
Masa depositada

0.01
t=60
0.008
t=90
0.006 t=120
0.004 t=180

0.002

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Densidad de corriente (A/dm2)

Grfico N3: Masa depositada de latn (g) vs densidad de corriente (A/dm2) para los
diferentes tiempos transcurridos.

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4. Discusin de resultados

Para que se pueda calcular la eficiencia en el ctodo, se asume que la codeposicin


dada es 70% Cu y 30% Zn, lo cual no necesariamente es cierto; adems para que se
d la proporcin asumida de la codeposicin, el bao debera tener una concentracin
tentativa aproximada de 60% Cu y 40% Zn debido a que el Cu al ser un metal ms noble
seria quien se reduzca primero y en mayor proporcin; de este modo al estar en un
porcentaje mayor el Zn tiene mayor posibilidad de competir en la reduccin con el Cu.
En la grfica N1 de Eficiencia vs. Densidad de corriente se aprecia que las curvas a
medida que pasa el tiempo hace que las eficiencias decaigan, esta tendencia es
apreciable con excepcin de la curva para t=90s la cual se ve favorecido con el aumento
de la densidad de corriente. Esto sucede debido a que para este tiempo empleado
aumenta la deposicin del metal menos noble que es el zinc y al ser este de mayor peso
atmico influencia ms en la cantidad de masa codepositada.
Para la grfica N2 de Eficiencia vs. Tiempo si bien es cierto que ninguna de las curvas
( para J=1,1.5, 2, 2.5 Amp/dm2) mantienen su cercana a una constante en el tiempo, la
curva para J=1 Amp/dm2 se desva grotescamente de un comportamiento constante,
esto se da debido a que para dicha corriente la polarizacin se acenta en gran medida
ya que los metales en la solucin estn acomplejados con el cianuro el cual es el que
permite la codeposicin de los metales ya que dichas sales son los que hacen que el
Cu y el Zn tengan potenciales bastante cercanos.
La grafica N3 muestra que si bien es cierto el comportamiento sigue la tendencia
relacionada con la ley de Faraday (lineal), las masas codepositadas son muy bajas en
comparacin con la terica, y esto es debido a que para que se pueda realizar una
codeposicin deben cumplirse condiciones entre las cuales se encuentran el potencial
de equilibrio, la polarizacin del ctodo, la concentracin de cada metal en el bao, el
sobrevoltaje del hidrgeno. Sobre esto tambin est que el medio es cianurado por lo
que es caracterstico que el deposito priorice la lenta deposicin pero con mejores
propiedades cristalogrficas.
Se observa que a densidades de corriente mayores la eficiencia disminuye, esto se debe
a que uno de los principales factores que afectan la codeposicion es la corriente y se
tiene establecido que en general las densidades de corriente relativas para esta
codeposicin deben ser bajas y alrededor de 0.5A/dm.
De la grfica N2, la eficiencia catdica vara entre 2.86% y 11.85%, las cuales son
bajas, comparadas con las eficiencias en baos alcalinos y cidos ya realizados en
laboratorios anteriores); uno de los factores que influye en la obtencin de estas bajas
eficiencias es la naturaleza del medio; ya que, al ser este un medio alcalino la
concentracin de iones de metal es menor debido al acomplejamiento de estos.
Para una misma densidad de corriente, se observa que el voltaje permanece casi
invariable, esto se debe a que la energa requerida por unidad de tiempo para reducir
los iones metlicos sigue siendo la misma ya que el bao y las condiciones a las cuales
se lleva a cabo el recubrimiento son invariantes.

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5. Conclusiones

En la codeposicin, se considera que la corriente se reparte proporcionalmente a los


metales que conforman la aleacin.
La eficiencia generalmente tiende a disminuir con la densidad de corriente.
La polarizacin es responsable en gran parte de las desviaciones de la curva eficiencia
vs tiempo.
La gran cantidad de parmetros que se deben cumplir para que se realice la
codeposicin es la que genera que las masas depositadas sean mucho menores que la
masa terica depositada.
Los medios alacalnos cianurados presentan baja eficiencia debido al alto nivel de
acomplejamiento de los iones.
La diferencia de potencial permanece prcticamente constante debido a que no vara la
composicin del medio ni las condiciones de operacin.

6. Referencias bibliogrficas

Blum, W. & Hogaboom, G.. (1984). Galvanotecnia y Galvanoplastia. Mxico D.F.,


Mxico: Editorial Continental. Pg. 462-482

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