POTENCIALES DE ELECTRODO

Autor 1: Melissa Londoo Autor 2: Sharon Galvis Autor 3: Alejandro Prez,

Escuela de qumica, Universidad tecnolgica de Pereira, Pereira, Colombia 16 de abril del 2017

Electrodo de plomo:

Zn0 Zn2+ +2e- Semirreaccin nodo (oxidacin)

__ PbSO4+2e- Pb0 + SO4- _______ Semirreaccin ctodo (reduccin)
Zn (s) + PbSO4 Zn+2 + Pb0(s) + SO42-

Pb(s) | PbSO4 || ZnSO4 (0,1M) | Zn(s)

Lectura de potencial de celda:

1. Variacin de la concentracin del ZnSO4

Tabla 1 Potenciales obtenido para las diferentes disoluciones con un electrodo de plomo
Concentracin Potencial con electrodo
ZnSO4 (M) de plomo (V)
0,1 0,004
0,05 0,003
0,01 0,002
0,005 0,001
0,001 0,001

Se observa un comportamiento proporcional, ya que a medida que disminuye la concentracin del

ZnSO4 disminuye el potencial de celda.

Esto se puede explicar con la ecuacin de Nernst.

= 0 () (1)

Donde:

Dicha ecuacin se utiliza para reacciones de xido reduccin

Los slidos y las sustancias puras no se tienen en cuenta y el electrodo de referencia no se altera con
lo cual Q queda:

= [2+ ]

= 0 ([2+ ]) (2)

Al disminuir la concentracin de sulfato de zinc, aumenta el valor del Ln, con lo cual disminuye el
valor de potencial de celda.

Anlisis grfico:

0.0045
POTENCIAL DE CELDA (V)
0.004
y = 0.0008x - 0.0002
0.0035 R = 0.9412
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.1 0.05 0.01 0.005 0.001
CONCENTRACIN DE ZnSO4 (M)

Figura 1 Variacin del potencial respecto a la concentracion (electrodo de plomo)

2. Variacin de la temperatura solucin de ZnSO4 0,1 M

Tabla 2 Datos de variacin del potencial con la temperatura a concentracin constante

Potencial con electrodo
Temperatura (K)
de plomo (V)
295,15 0,003
305,15 0,004
315,15 0,006
325.15 0,009
335,15 0,016

0.018
POTENCIAL DE CELDA (V)

0.016
y = 0.0031x - 0.0017
0.014
R = 0.88
0.012
0.01
0.008
0.006
0.004
0.002
0
295.15 305.15 315.15 325.15 335.15
TEMPERATURA (K)

Figura 2 Variacin potencial respecto a la temperatura

 El comportamiento del potencial de celda con respecto a la temperatura es proporcional. Un
aumento de la temperatura se traduce en un aumento en el potencial de celda.

3. Aproximacin de Huckel (mtodo grfico)

Con la ecuacin de Nernst y la aproximacin de Huckel es posible obtener una ecuacin con la cual
es posible conocer el potencial estndar.

Haciendo un anlisis similar al anterior, pero teniendo en cuenta el cambio en la concentracin del
electrodo de referencia se obtiene:

= 0 () (3)

Donde:

= [2+ ]

E: Es el potencial de la celda (V)

0 : Es el potencial de la celda de acuerdo con las condiciones estndar (V)

R: Es la constante de los gases (8,314 J/K)

T: La temperatura en K

n: El nmero de electrones transferidos

F: la constante de Faraday (96493 C)

Reemplazando Q en 2 se tiene:

= 0 [2+ ]

Y utilizando la aproximacin de Huckel

= 0 [2+ ] (4)

Donde

2+ = 2+ 2+ (5)

Reemplazando 5 en 4 queda:

= 0 [2+ 2+ ] (4)

Utilizando leyes de los logaritmos y despejando se obtiene

+ ln[ ] = 0 + [ ]

Debido a que:

lim = 1
0

Queda entonces 0

+ ln[ ] = 0 + [1]


+ ln[ ] = 0

La ecuacin obtenida obedece a la ecuacin de una lnea recta, por lo tanto

E= intercepto con el eje Y

Para graficar y as obtener la ecuacin de la recta se toma la raz cuadrada de la concentracin de

ZnSO4, quedando la ecuacin de la siguiente manera:

+ ln[4 ] = 0 (5)

Con los datos obtenidos en la tabla 1 se obtiene:

Tabla 3 Potencial con aproximacin de Huckel para electrodo de plomo

[ZnSO4] (M) [ZnSO4]1/2 Y
0,1 0,316 -0,026
0,05 0,224 -0,035
0,01 0,100 -0,057
0,005 0,071 -0,067
0,001 0,032 -0,088

0
-0.01 0.032 0.071 0.1 0.224 0.316

-0.02 y = 0.0156x - 0.1014

-0.03 R = 0.9824
-0.04
-0.05
Y

-0.06
-0.07
-0.08
-0.09
-0.1
[ZNSO4] 1/2
quedando as:

Y=0,0156 x 0,1014

Siendo

E= - 0,1014 V

Potencial de celda estndar:

El potencial de celda total desarrollado por el acoplamiento de dos semiceldas coincide con la
diferencia de los potenciales medidos independientemente, de acuerdo con la ecuacin:

0 = (4)

Con la cual se obtiene:

Electrodo de plomo:

E0 = -0,36V - (-0,76V) = 0,4V

Para determinar el error del dato obtenido como potencial estndar (1,068V) con respecto al terico
calculado anteriormente.

(0,4 (0,1014)
% = 100 = 125,35%
0,4

Se obtienen porcentajes de error bastante alto, por lo que se concluye que posiblemente la medida de
potencial de celda realizada experimentalmente con el multmetro no fue la adecuada, ya que dicho
multmetro presentaba interferencias a la hora de realizar las mediciones.

CONCLUSIONES

La variacin de la concentracin es proporcional a la variacin en el potencial de la celda.

Se determina que el tipo de electrodo de referencia utilizado era un electrodo de metal-sal
insoluble, ya que este est compuesto por un metal M (Pb) y una sal ligeramente soluble de
metal MzXy (PbSO4), adems de una sal soluble o un cido que posea el anion de dicha sal
Xy- (SO42-).