FUNDAMENTOS DE QUIMICA

ACUATICA
Ro Cauca en su recorrido por la ciudad, Manchas de aguas negras y babas de espuma
presenta problemas de escombros,2500 m3 blanca y maloliente.

Octubre 11, 2016 Julio 19 de 2015

Rio Cauca, agoniza?

 CARACTERISTICAS FISICOQUIMICAS DEL
AGUA

Las caractersticas
Fisicoqumicas del
agua se asocian a
sus propiedades y
pueden limitar su
tratamiento o uso.
ESTRUCTURA DEL AGUA
 CARACTERISTICAS DEL AGUA
PUENTES DE
HIDROGENO

Son fuerzas de atraccin entre molculas de

agua
La molcula de agua se comporta
como un dipolo
Accin disolvente
ACCION DISOLVENTE
 PROPIEDADES DEL AGUA

FSICAS QUMICAS

Lquido inodoro e inspido. Disolvente universal

A una atmsfera: P.e. 100C,
P.f. 0C.
Densidad = 1 g/ml (a 4C).
Capacidad calorfica = 1
cal/grado
Tensin superficial alta
pH neutro
Forma hidratos.
Acta como catalizador.
Forma cidos al
combinarse con xidos
 COMPONENTES DE AGUAS NATURALES
Fuente Suspensin Dispersin Solucin
Coloidal
ATMOSFERA Macro partculas Partculas Gases, iones
orgnicas e orgnicas e disueltos
inorgnicas inorgnicas

LITOSFERA Arenas, arcillas, Algas otras Aniones y cationes

sustancias humicas plantas y animales
acuticos

BIOSFERA Algas otras plantas y Macromolculas Molculas

animales acuticos orgnicas y virus orgnicas y
especies
inorgnicas
provenientes de los
seres vivos
COMPONENTES DE LAS AGUAS
NATURALES
PROPORCIN DE SALES DISUELTAS
EN LOS OCANOS
FACTORES QUE DETERMINAN LA
COMPOSICIN DE LAS AGUAS
PRINCIPALES PROCESOS
QUIMICOS ACUATICOS

O2 INTERCAMBIO DE GAS CON LA ATMSFERA

Fotosntesi
O2 NO3 2 HCO + h s
-
{CH}2 + O+ CO
2 3(g)
=
3

QUELACIN cido -
CO 32+ HO Base
= --
HCO 3+ OH
Oxidacin Precitacin
Reduccin +
+2
Ca + CO3
=
CaCO 3(S
Cd 2
Acci
)

=+
2 {CHO}
2 + S O+
4 2 H
n H2 (g) + 2 HO
22 + 2 CO (g
Microbiolgica
S )

+
NH4 LIXIVIADO
CAPA
S
SUPERFICIAL
AGUAS
SUBTERRANEAS
SEDIMENT
O
PROCESOS FISICOQUMICOS MS IMPORTANTES
QUE INFLUYEN EN LA COMPOSICIN DE LAS
AGUAS
DISOLUCION
Gases (Ley de Henry c=k.P (a una T)
Sales
OTROS PROCESOS
Hidrlisis
Reacciones cido-base
Reacciones redox
Reacciones de solubilizacin y precipitacin
Formacin de complejos
Reacciones fotoqumicas
Reacciones biolgicas
REACCIONES DE HIDRLISIS

El agua acta como verdadero reactivo

Hidrlisis de sales

Hidrlisis de algunas especies orgnicas

Esteres
Amidas
Fosfatos
 REACCIONES CIDO-BASE

Producidas por los cidos disueltos en el

agua, originando un ataque mucho mas
efectivo sobre rocas y minerales

CaCO3(s) +
CO2 (ac) Ca+2 +
2HCO3-
 REACCIONES REDOX
Responsables de la forma en que estn
presentes en el medio acutico las diferentes
especies

Determina su comportamiento y propiedades

(solubilidad, tendencia a formar complejos,
toxicidad)

Cuando mayor sea el valor de E mayor

carcter oxidante.
REACCIONES DE
PRECIPITACIN-SOLUBILIZACIN

La presencia simultnea de determinados cationes y

aniones puede dar lugar a procesos de precipitacin
si se supera las concentraciones dadas por el
producto de solubilidad.
REACCIONES DE COMPLEJACIN

Formacin de iones
complejos en disolucin
FENMENOS BIOLGICOS

Fotosntesis (genera materia orgnica)

Presencia de microorganismos

Descomposicin
Mineralizacin
Aerobia: productos de oxidacin
Anaerobia :productos de reduccin
 PROCESOS FOTOQUMICOS

Se producen por la absorcin de luz por parte de las

especies qumicas en disolucin fotosensibles

Tienen importancia en zonas superficiales

Las ms frecuentes corresponden a la foto

degradacin de molculas orgnicas
Son de dos tipos:
-Foto degradacin directa
-Foto degradacin indirecta
PROCESOS QUIMICOS EN EL
AGUA
Los fenmenos Qumicos en el
ambiente acutico involucran procesos
que incluyen reacciones :

ACIDO - BASICAS
PRECIPITACION Y DISOLUCION

FORMACION DE COMPLEJOS

OXIDACION - REDUCCION
 SOLUBILIDAD DE GASES EN EL
AGUA
Los gases disueltos en el agua son cruciales
para la supervivencia de especies vivas en ella .
El equilibrio entre molculas de un gas en la
atmsfera y las molculas del mismo gas en
solucin

G (gas) G (acuoso)
est dado en trminos de la LEY DE HENRY:
La solubilidad de un gas en un lquido
es proporcional la presin parcial de
ese gas en contacto con el lquido.
La solubilidad de un gas G en el
agua puede ser expresada por la
expresin :

[ G (ac)] = K . PG
Donde :

K es una constante para un gas G,

T temperatura dada y
PG es la presin parcial del gas
 CONSTANTES DE HENRY PARA
ALGUNOS GASES EN AGUA A 25 oC

GAS K , moles / l -1 atm-1

O2 1,28 x 10 -3
CO2 3.38 x 10 -2
H2 7,90 x 10 -4
N2 6,48 x 10 -4
CH4 1,34 x 10 -3
NO 2,00 x 10 -3
QUIMICA DE ACIDOS Y
BASES
ACIDO : Es una sustancia que puede donar un
in H+ o un protn.

BASE : Es una sustancia que acepta un in H+ o

un protn.

Ejemplo : HA + B- HB + A-
cido 1 base 1 cido 2 base 2

HA, A-
PAR CONJUGADO ACIDO - BASE :
B- , HB
 cidos Fuertes
Antes de la disociacin Despus de la disociacin,
en el equilibrio

Disociacin de un cido fuerte

 In de Hidrgeno

Base conjugada
Los cidos fuertes se disocian completamente en
soluciones acuosas
 cidos Dbiles
Despus de la disociacin
Antes de la disociacin en el equilibrio

Disociacin de un cido dbil

 Base conjugada

In Hidrgeno

Molcula no disociada

Los cidos dbiles se disocian solo parcialmente en soluciones

acuosas. La mayora de las molculas permanecen no disociadas
CONSTANTE DE ACIDEZ - Ka
PARA UN ACIDO , LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ka ,
SE REFIERE A LA REACCION EN LA CUAL UN ACIDO
DONA UN PROTON A UNA MOLECULA DE AGUA.

VALORES ALTOS DE Ka INDICAN QUE EL ACIDO TIENE

UNA FUERTE TENDENCIA A DONAR UN PROTON AL
AGUA, DENOMENANDOSE ACIDO FUERTE Y VALORES
DE Ka DENOTAN ACIDOS DEBILES SE IONIZAN
PARCIALMENTE.

EL LIMITE ENTRE LOS ACIDOS FUERTES Y DEBILES SE

PUEDE ESTABLECER ALREDEDOR DE pKa CERCANO A
0.8 (HIO3) O Ka = 1.6 x10-1
 Valores de Ka

Acido Frmula Constante de disociacin, Ka

cido sulfrico H2SO4 Muy grande (cido fuerte)
cido pirofosfrico H4P2O7 3.0 x 10-2
cido Fluorhdrico HF 6.6 x 10-4
cido actico HC2H3O2 1.8 x 10-5
cido carbnico H2CO3 4.4 x 10-7
cido arsenioso H3AsO3 6.6 x 10-10 (cido muy dbil)
CONSTANTES DE BASICIDAD-Kb
PARA UNA BASE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kb ,
SE REFIERE A LA REACCION EN LA CUAL UNA BASE
ACEPTA UN PROTON PROVENIENTE DE UNA
MOLECULA DE AGUA.

VALORES ALTOS DE Kb INDICAN QUE UNA SUSTANCIA

TIENE UNA FUERTE TENDENCIA A ACEPTAR UN
PROTON DEL AGUA ES DECIR ES UNA BASE FUERTE Y
VALORES BAJOS DENOTAN UNA BASE DEBIL.

EL LIMITE ENTRE LAS BASES FUERTES Y DEBILES

ESTA EN LA VECINDAD DEL H2SiO4-2 a pKb = 1.4
Kb=4x10-2 .
PARMETROS FISICOQUMICOS

pH
ALCALINIDAD
ACIDEZ
DUREZA
pH
Una medida convencional de la acidez o basicidad
de soluciones acuosas es el llamado pH. Por
definicin el pH de una solucin es igual al
logaritmo negativo de la concentracin de los iones
hidronio (H3O+) en la solucin.
pH = - log [ H3O+]
Disociacin del Agua y Escala de pH

2H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)

a 25C

Kw = [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14

si pX = - Log X
pKw = pH + pOH = 14
Donde: pH = -Log [H+]
pOH = - Log [OH+],
pKw = - Log Kw
 En el agua la concentracin de los iones
hidronio es de 1.0 x 10 -7 a 25 C.

El pH del agua pura ser:

-7
pH = - log 1.0 x 10 = 7.0
+ -
[H ] = [OH ] la solucin es NEUTRA.
+ -
[H ] >> [OH ] la solucin es Acida.
+ -
[H ] << [OH ] la solucin es Bsica.
ESCALA DE pH
 CALCULOS DE EQUILIBRIO

RELACIONES DE EQUILIBRIO

BALANCE DE MASA

BALANCE DE CARGA

CONDICION PROTONICA
 RELACIONES DE EQUILIBRIO

PARA EL CASO EN QUE SE AGREGA HA AL

AGUA PURA LOS SIGUIENTES EQUILIBRIOS
SON DE IMPORTANCIA:

HA + H2O H3O+ + A- Ka = [H3O+] [A-] / [HA]

H2O + H2O H3O+ + OH- Kw =[H3O+][OH-]=1x10-14

 BALANCE DE MASA

EN LAS REACCIONES ACIDO-BASE LAS ESPECIES

REACCIONANTES SE CONSERVAN.
CUANDO UN ACIDO HA SE AGREGA AL AGUA , EL ACIDO
SE IONIZA TOTAL O PARCIALMENTE .

HA + H2O H3O+ + A-

UN BALANCE DE MASA ALREDEDOR DE TODAS LAS

ESPECIES QUE CONTENGAN A, SERA:

C T,A = [HA] +[A-]

C T,A= NUMERO DE MOLES/ l DE LAS ESPECIES QUE

CONTENGAN A.

[HA] Y [A-] = CONCENTRACIONES MOLARES DE ACIDO Y

BASE CONJUGADA
 CUANDO SE ADICIONA UNA SAL MA AL AGUA :

MA M+ + A-

Y LA BASE REACCIONA CON EL AGUA :

A - + H 2O HA + OH-

AL REALIZAR UN BALANCE DE MASA ALREDEDOR

DE M:

C= C TM = [ M+] + [MA]

SI LA SAL SE DISOCIA COMPLETAMENTE, EL

BALANCE SE REDUCIRA A LA FORMA:

CTM = [M+]
DONDE C TM ES EL NUMERO DE MOLES POR
LITRO DE M

EL BALANCE DE MASA ALREDEDOR DE A

ESTARA DADO POR:

C T,A= [HA] + [A-]

BALANCE DE CARGA O ECUACION DE
ELECTRONEUTRALIDAD

EL BALANCE DE CARGA SE BASA EN EL HECHO DE QUE

TODAS LAS SOLUCIONES DEBEN SER ELECTRICAMENTE
NEUTRAS .

IONES DE UNA CARGA NO PUEDEN SER ADICIONADOS

FORMADOS O REMOVIDOS DE UNA SOLUCION SIN LA
ADICION , FORMACION O REMOCION DE UN NUMERO IGUAL
DE IONES DE CARGA OPUESTA.

EN UNA SOLUCION :

CARGAS POSITIVAS = CARGAS NEGATIVAS

CONDICION PROTONICA

LA CONDICION PROTONICA ES UN TIPO ESPECIAL

DE BALANCE DE MASA ALREDEDOR DE LOS
PROTONES.

EL BALANCE DE MASA PROTONICA ESTA

ESTABLECIDO CON RELACION A UN NIVEL DE
REFERENCIA PROTONICA (NRP) . LAS ESPECIES
QUE TIENEN PROTONES EN EXCESO DE NRP SON
I GUALES A LAS ESPECIES QUE TIENEN MENOS
PROTONES QUE EL NRP. EL NRP SE ESTABLECE
CON LAS ESPECIES CON LAS CUALES SE
PREPARA LA SOLUCION.
ANALISIS
ACIDOS FUERTES - BASES FUERTES

ACIDOS Y BASES DEBILES

ACIDOS POLIPROTICOS

SOLUCIONES DE SALES DE ACIDOS Y BASES

DEBILES
- SAL DE UN ACIDO DEBIL Y UNA BASE FUERTE
- SAL DE UN ACIDO FUERTE Y UNA BASE DEBIL

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
SOLUCIONES DE ACIDOS
POLIPROTICOS
LOS ACIDOS POLIPROTICOS TIENEN LA
CAPACIDAD DE DONAR MAS DE UN
PROTON.
ENTRE ELLOS FIGURAN EN LA QUIMICA
DEL AGUA :
ACIDO FOSFORICO H3PO4
ACIDO CARBONICO H2CO3
ACIDO SULFURICO H2SO4
ACIDO OXALICO H2C2O4
SOLUCIONES DE ACIDOS
POLIPROTICOS
SOLUCIONES DE ACIDOS
POLIPROTICOS
PARA EL CASO GENERAL DE UN ACIDO POLIPROTICO
DE LA FORMA H 2A AGREGADO AL AGUA , PODEMOS
CALCULAR LAS FRACCIONES DE DISOCIACION , CON
BASE A LOS SIGUIENTES EQUILIBRIOS :

EQUILIBRIOS

H 2A H+ + HA- Ka,1 = [H+] [HA-] /[H2A]

HA- H+ + A-2 Ka,2 = [H+] [A-2] / [HA-]

H 2O H+ + OH- Kw = [H+] [ OH-]

BALANCE DE MASA

C T ,A = [ H2A] + [HA-] + [ A-2]

SI EXPRESAMOS TODAS LAS ESPECIES EN TERMINOS

DE H2A SE TENDRA:

CT = [H2A] {( [H+]2 + K1[H+] + K1K2)/[H+]2}

LUEGO :2= [ H2A] / CT POR LO TANTO :

2 = [ H2A] / CT= [H+]2 / {`[H+]2 + K1 [H+]+ K1K2 }

SI EXPRESAMOS EL BALANCE DE MASA EN TERMINOS DE
[HA- ] SE TENDRA

CT = [ HA- + { [ H+]2 + [ HA-] + K1K2 } / K1[HA-]

Y 1 = [HA-]/ CT =K1[HA-]/{ [ H+]2 + [ HA-] + K1K2 }

IGUALMENTE PARA 0 TENEMOS :

0 = [ A-2]/ CT = K1K2 / { [ H+]2 + [ HA-] + K1K2 }

SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
(BUFFER)
EL ESTUDIO DE LAS SOLUCIONES AMORTIGUADORAS ES
DE GRAN IMPORTANCIA EN LA INGENIERIA AMBIENTAL,
PUES CONSTITUYEN UNO DE LOS SISTEMAS ACIDO- BASE
COMUNMENTE ENCONTRADOS EN LAS AGUAS
NATURALES.

UNA SOLUCION AMORTIGUADORA, ESTA CONSTITUIDA

POR UN ACIDO DEBIL Y UNA DE SUS SALES , O DE UNA
BASE DEBIL Y UNA SAL DE ELLA.

EJEMPLOS MAS COMUNES EN EL TRATAMIENTO DE

AGUAS SON:
HCO3- Y CO3= ( ALCALINIDAD NATURAL)
H2PO4- Y HPO4=
H2PO4- Y PO4=
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS (BUFFER)
 SI SE TIENE UNA MEZCLA CONSTITUIDA POR
UN ACIDO DEBIL HA Y SU BASE CONJUGADA
A- (NaA).

EQUILIBRIOS

HA H+ + A - Ka = [H+][A-]/ [HA]

NaA Na+ + A-

A - + H 2O HA + OH- Kb = [HA][OH-]/[A-]

H 2O H+ + OH- Kw= [H+][OH-]

BALANCE DE MASA

C T,SAL = C T, Na+ = C T,A-

C T, Na+ = [Na+]

C T,A- = CHA + CTNaA = [HA] +[A-]

BALANCE DE CARGA

[Na+] + [H+] = [A-] + [OH-]

COMBINANDO ECUACIONES SE OBTIENE:

[A-] = [H+] - [OH-] + CNaA

[HA] = CHA + [OH-] - [H+]

[H+] = Ka ( CHA + [OH-] - [H+] )/ ([OH+] - [H+] + CNaA

SI CHA >> [OH-] - [H+]

CNaA >> [OH-] + [H+]

[H+] = Ka CHA / CNaA

LUEGO pH = pKa + log CNaA / CHA

pH = pKa + log [Sal] / [Acido]