PILAS VOLTAICAS

La pila voltaica o pila electroqumica es un dispositivo que permite producir una corriente elctrica a partir de una reaccin de
oxidacin-reduccin espontnea.

Los componentes de la pila son:

NODO es el electrodo en el que tiene lugar la OXIDACIN (electrodo de cinc)

CTODO es el electrodo en el que tiene lugar la REDUCCIN (electrodo de cobre)
Conductor externo metlico, que permite el flujo constante de e- desde el nodo hasta el ctodo
Voltmetro mide la f.e.m de la pila ( diferencia de potencial entre los electrodos: f.e.m o potencial de la pila. Depende de la
naturaleza de los electrodos, de la concentracin de las disoluciones electrolticas y de la T). A mayor potencial de la pila, mayor
capacidad de sta para producir flujo constante de electrones.
Puente salino que contiene una disolucin de un electrolito inerte, cuya misin es cerrar el circuito y mantener constante la
neutralidad elctrica de la disolucin andica y catdica. Si no estuviera:
La formacin de iones Zn2+ en el nodo dara a la disolucin de sulfato de cinc una carga positiva, que al ir
aumentando impedira que los e- abandonasen el electrodo de cinc.
En el ctodo, la continua eliminacin de iones Cu2+ de la disolucin de sulfato de cobre (II) provocara un
exceso de carga negativa en esta disolucin, dificultando la entrada de electrones por el electrodo de cobre.

El puente salino o tabique poroso hace que

mientras se produce la oxidacin , aniones (Cl-, SO

a travs del puente salino hacia el nodo, impidie
disolucin de sulfato de cinc adquiera carga positiv
mientras se produce la reduccin , cationes (K+, NH
a travs del puente salino hacia el ctodo, impidie
disolucin de sulfato de cobre (II) adquiera carga n

POLARIDAD DE LOS ELECTRODOS EN LA PILA

En una pila el nodo es el electrodo negativo y el ctodo el electrodo positivo:

 ( - ) NODO (OXIDACIN): Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 e-

( +) CTODO (REDUCCIN): Cu2+ (aq) +2 e- Cu (s)

Del nodo (oxidacin) salen electrones al circuito exterior. Los electrones entran por el ctodo, produciendo una reduccin.

REPRESENTACIN DE UNA PILA

El nodo se escribe a la izquierda y se separa con una barra vertical de otra fase, y con dos barras verticales se representa el puente salino.
Deben indicarse las concentraciones de los iones, o las presiones parciales e los gases entre parntesis. Ejemplo:

( aq, 1M) Cu (s)

Zn (s) Zn 2+ ( aq, 1M) Cu 2+

nodo Electrolito Electrolito Ctodo

Andico Catdico

POTENCIAL ESTNDAR. MEDIDA DE POTENCIALES DE REDUCCIN

La diferencia de potencial entre los electrodos de cobre y cinc en la pila Daniell origina una corriente elctrica, a travs del cable que une
los dos electrodos.

A la diferencia de potencial existente entre los dos electrodos de una pila se le llama potencial de la pila

E pila = E ctodo E nodo

Si todas las concentraciones son 1 mol/L, T = 25C y P parciales = 1 atm, la diferencia de potencial entre el ctodo y el nodo de una
pila se llama potencial estndar E pila

Puesto que cargas (-) se mueven hacia potenciales crecientes, el potencial del electrodo de cobre (ctodo) es superior al potencial del
electrodo de cinc (nodo):

E ctodo > E nodo

Un mayor potencial, significa mayor tendencia a producirse la reaccin de reduccin.

Se ha establecido una escala relativa de potenciales de electrodo estndar, comparando la tendencia a la reduccin de diferentes
electrodos con respecto al electrodo de hidrgeno ( ver fig 4.4 libro texto pag 365; 4.5 pag 366 y tabla 4.6 pag 367).

POTENCIAL ESTNDAR de UN ELECTRODO es la diferencia de potencial medida en una pila formada por este electrodo y el electrodo de
hidrgeno, ambos en condiciones estndar

El potencial de reduccin estndar, al que de forma arbitraria se le da valor nulo, corresponde al electrodo de hidrgeno: 2 H+ (aq) + 2
e- H2 (g) Ered = 0 V

Cuanto ms positivo (mayor) es el potencial estndar de reduccin, mayor tendencia a que la reaccin se produzca en el mismo
sentido en que est escrita (las sustancias escritas a la derecha de la semirreaccin, tendrn poca tendencia a ser oxidadas (perder
e-): mayor es la fuerza oxidante de la especie oxidada de la semirreaccin (mayor tendencia a captar e-, es decir a ser reducidas )

Cuanto ms negativo, o menos positivo (cuanto menor) sea el potencial estndar de reduccin, menor ser la tendencia a
producirse la semirreaccin en el sentido en que est escrita en la tabla (y mayor a producirse en sentido contrario): las sustancias
escritas a la izquierda tienen poca tendencia a ser reducidas y las de la derecha tienen mayor tendencia a ser oxidadas (mayor es la
fuerza reductora de la especie reducida que aparece en la semirreaccin.

Las de mayor potencial de reduccin se reducen. Cada semisistema provoca la reduccin de cualquier otro situado por debajo de l en la
tabla.
Una sustancia es tanto ms reductora cuanto mayor es su tendencia a oxidarse. Ejemplos de reductores fuertes: Li, K, Ba y Ca.

CONVENIO DE SIGNOS:

Las semirreacciones con potencial estndar de reduccin negativo, corresponden a los electrodos que actan como nodo,
frente al electrodo estndar de hidrgeno.
Las semirreacciones con potencial estndar de reduccin positivo, corresponden a los electrodos que actan como ctodo,
frente al electrodo estndar de hidrgeno.
Ejemplos: El electrodo de hidrgeno acta como NODO frente al electrodo estndar de cobre (CTODO); y como CTODO
frente al electrodo estndar de cinc, que acta como NODO.

De acuerdo con los convenios actuales en las tablas aparecen las semirreacciones de reduccin y los potenciales estndar de
reduccin.

Al lado izquierdo de cada semirreaccin figura el oxidante (forma oxidada)

Al lado derecho de cada semirreaccin figura el reductor (forma reducida)

Si se eligen dos electrodos estndar para formar con ellos una pila, hace de ctodo el que tiene potencial de reduccin ms
positivo (o menos negativo). Es nodo el que tiene potencial de reduccin ms negativo (o menos positivo)

ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN REDOX

Podemos predecir la espontaneidad de una reaccin redox, a partir de los potenciales de de reduccin.

En general, ser espontnea si la diferencia entre el potencial de la especie que se reduce y el potencial de reduccin de la especie que se
oxida , da un valor positivo:

E pila = E ctodo E nodo > 0

Es decir, E ctodo > E nodo

Actividades ECIR : Ejemplo 10 pag 369 y ejemplo 11 pag 370

Una reaccin redox es espontnea si es positivo el valor de la f.e.m o potencial estndar de la pila que podran formar las dos
semirreacciones que constituyen la reaccin redox.

ACTIVIDADES EDEB pag 243

Al formar una pila voltaica con el electrodo estndar de hidrgeno, el electrodo estndar de cobre, hace de ctodo. Explica cmo se
puede comprobar experimentalmente este hecho.
Representa una pila voltaica con electrodos de cobre y de plata sumergidos, respectivamente en disoluciones de CuSO4 y AgNO3. Se
sabe que el electrodo de cobre es el nodo. Escribe las semirreacciones de electrodo y la reaccin global de la pila, indica el flujo de
electrones y escribe la notacin abreviada de la pila.
Dibuja la pila voltaica correspondiente a la siguiente notacin abreviada e indica el nombre de los electrodos, las reacciones y el
funcionamiento.

A (s) A 3+ ( aq, 1M) Ni 2+ ( aq, 1M) Ni (s)

Dadas las siguientes especies en condiciones estndar, Sn2+, Cl2, Fe2+, Al3+, y MnO4-, en medio cido, colcalas segn el orden
creciente de su poder oxidante.
 Representa la pila voltaica formada por un electrodo de cinc en una disolucin de sulfato de ZnSO4 1,0 M y un electrodo de plata en
disolucin de AgNO3 1,0 M. Las disoluciones estn a 25C. Determina cul es el nodo y cul es el ctodo, escribe las reacciones de la
pila, indica el sentido del flujo de los electrones y calcula la fuerza electromotriz estndar de la pila.
Determina si la reaccin redox que se expresa mediante la ecuacin inica siguiente es espontnea o no, en condiciones estndar.
En caso positivo, escribe la ecuacin ajustada.

Cu2+ ( aq) + Cr (s) Cu (s) + Cr3+ (aq)

Indica razonadamente qu especie qumica de cada pareja es el oxidante ms fuerte:

a. Br2 o I2
b. Fe3+ o Fe2+
c. Cr2O72- en medio cido o H2O2 en medio cido
d. MnO4- en medio cido o MnO4- en medio bsico
Indica qu especie de cada pareja es el reductor ms fuerte:

Cd o Ca; Fe o Mg; Sn2+ o Cu+ ; I- o Ag

Representa cada una de las pilas voltaicas formadas por los electrodos siguientes; es cribe las correspondientes reacciones y la
notacin abreviada de la pila y calcula la f.e.m estndar de la pila

/ A ; Cu2+ / Cu y Sn2+ / Sn ; Ag+ / Ag y Cu2+ /Cu

Fe2+/ Fe y A 3+

Sol: 1.22 V; 0,48 V; 0,46 V

Representa la pila cuya reaccin global es:

C 2 (g) + Cd (s) Cd 2+
(aq) + 2 C- (aq)

Escribe las reacciones andica y catdica y calcula la f.e.m. estndar S ol: 1.76 V