Leyes de la Termoqumica:

Es la aplicacin de las reacciones qumicas del Primer Principio de la Termodinmica (la

energa interna es un sistema que puede ser modificado de manera equivalente realizando un
trabajo o transfiriendo energa en forma de calor).

1. Primera ley de la termoqumica o Ley de Lavoisier-Laplace:

el calor necesario para descomponer una sustancia en sus elementos es igual, pero de
sentido contrario, al que se necesita para volver a formarla.

Esta es la ley de conservacin de la energa, pero aplicado a un hecho concreto.

Y hablando de hechos concretos observemos el siguiente ejemplo:

H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H f = 241,60 kJ/mol

De acuerdo a esta primera ley podemos escribir:

H2O (g) H2 (g) + O2(g) H 1 = +241,60 kJ/mol

Como U d. vio la reaccin en el sentido de la formacin de agua cursa con un Hf

negativo mientras que en el sentido contrario lo hace con un H positivo, pero
con igual valor absoluto (241,60 kJ/mol).

2. Segunda ley de la Termoqumica o Ley de Hess:

En 1840 Hess postul una ley absolutamente emprica: el calor liberado a presin o
volumen constante en una reaccin qumica dada es una constante
independientemente del nmero de etapas en que se realiza el proceso qumico.

Parece que estamos nuevamente en presencia de otra aplicacin de la ley de

conservacin de la energa que es la primera ley de la termodinmica.

Veamos un ejemplo:

Tratemos de hallar el H de la siguiente reaccin:

C (s) (grafito) + O2(g) CO (g) Hr = ?

Esta es una reaccin difcil de lograr en el laboratorio por lo que para hallar el
Hr aplicaremos la ley de Hess. Para ello acudamos a tablas en las que hallaremos
calculadas una cantidad muy importante de calores de reaccin. Usaremos:

(1) C(s) (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H1 = 393,75 kJ/mol

(2) CO (g) + O 2(g) CO2(g) H2 = 282,98 kJ/mol

Qu podemos hacer con estas reacciones?

En primer lugar, apliquemos la primera ley a la reaccin (2) que quedar:

(2) CO2 (g) CO (g) + O2(g) H 2 = 282,98 kJ/mol

Luego de acuerdo a la ley de Hess podemos sumar la reaccin (1) y la reaccin (-2).

(1) C (s) (grafito) + O 2(g) CO2 (g)

(2) CO2 (g) CO (g) + O2 (g)

C (s) (grafito) + O2 (g) + CO2 (g) CO2 (g) + CO (g) + O2 (g)

Como se ve, hay especies en cantidades iguales a ambos lados como el CO 2 (g) por lo
que se pueden simplificar. Por otro lado, hay 1 mol de O2 (g) a la izquierda y mol de
O2 (g) a la derecha por lo que balanceando queda mol de O2 (g) a la izquierda.

La ecuacin final ser la que debamos obtener:

C(s)(grafito) + O2 (g) CO (g)

Y el Hr? Para su clculo se procede de idntica manera que la realizada arriba con
las ecuaciones:
kJ kJ kJ
H1 + H 2 = 393,75 ol + 282,98 = 463,01
m mol mol
kJ
Hr = 463,01
mol

Este mismo ejemplo se puede graficar por medio de un ciclo. Observe:

A la letra r le corresponde un Hr

Al nmero 1 le corresponde un H1

Al nmero -2 le corresponde un H-2

Qu otra operacin sencilla podemos hacer con los calores de reaccin?

Supongamos tener una reaccin qumica terica como la que sigue:

aA + bB cC + dD H1
ahora observe la misma, pero con stas variaciones, que surgen de usar como factor
comn el nmero de moles de A (nA= a)

a/a A + b/a B c/a C + d/a D DH 2 = ? ? ?

En este caso el H2 = H1/a o lo que es lo mismo:

H1 = a H2