TERMODINAMICA

SEMANA IX
ENTROPA
La entropa, el desorden y el grado de
organizacin
Vamos a imaginar que tenemos una caja con
tres divisiones; dentro de la caja y en cada
divisin se encuentran tres tipos diferentes de
canicas: azules, amarillas y rojas,
respectivamente. Las divisiones son movibles as
que me decido a quitar la primera de ellas, la
que separa a las canicas azules de las amarillas.
Lo que estoy haciendo dentro del punto de vista
de la entropa es quitar un grado o ndice de
restriccin a mi sistema; antes de que yo quitara
la primera divisin, las canicas se encontraban
separadas y ordenadas en colores: en la primera
divisin las azules, en la segunda las amarillas y
en la tercera las rojas, estaban restringidas a un
cierto orden.
Al quitar la segunda divisin, estoy quitando
tambin otro grado de restriccin. Las canicas se
han mezclados unas con otras de tal manera que
ahora no las puedo tener ordenadas pues las
barreras que les restringan han sido quitadas.
La entropa de este sistema ha aumentado al ir
quitando las restricciones pues inicialmente
haba un orden establecido y al final del proceso
(el proceso es en este caso el quitar las
divisiones de la caja) no existe orden alguno
dentro de la caja.
La entropa es en este caso una medida del
orden (o desorden) de un sistema o de la falta
de grados de restriccin; la manera de utilizarla
es medirla en nuestro sistema inicial, es decir,
antes de remover alguna restriccin, y volverla a
medir al final del proceso que sufri el sistema.
Es importante sealar que la entropa no est
definida como una cantidad absoluta S (smbolo
de la entropa), sino lo que se puede medir es la
diferencia entre la entropa inicial de un sistema
Si y la entropa final del mismo Sf. No tiene
sentido hablar de entropa sino en trminos de
un cambio en las condiciones de un sistema.
 Coloquialmente, suele considerarse que la
entropa es el desorden de un sistema, es
decir, su grado de homogeneidad. Un ejemplo
domstico sera el de lanzar un vaso de cristal
al suelo: tender a romperse y a esparcirse,
mientras que jams ser posible que,
lanzando trozos de cristal, se construya un
vaso por s solo. Otro ejemplo domstico:
imagnense dos envases de un litro de
 capacidad que contienen, respectivamente,
pintura blanca y pintura negra; con una
cucharita, se toma pintura blanca, se vierte en
el recipiente de pintura negra y se mezcla;
luego se toma pintura negra con la misma
cucharita, se vierte en el recipiente de pintura
blanca y se mezclan; el proceso se repita hasta
que se obtienen dos litros de pintura gris, que
no podrn reconvertirse en un litro de pintura
blanca y otro de pintura negra; la entropa del
conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un
mximo cuando los colores de ambos
recipientes son sensiblemente iguales (sistema
homogneo).
No obstante, considerar que la entropa es el
desorden de un sistema sin tener en cuenta la
naturaleza del mismo es una falacia. Y es que
hay sistemas en los que la entropa no es
directamente proporcional al desorden, sino al
orden.
 CONCEPTOS
La entropa es una propiedad termodinmica la
cual se expresa por la integracin a lo largo de
una trayectoria reversible, por lo que la
diferencia (S) entre dos estados es la misma,
independiente si es REVERSIBLE o IRREVERSIBLE
y evala adems la relacin dQ/T a lo largo del
proceso REVERSIBLE.

S = dQ/T | rev
Por unidad de masa tenemos:

S = dq/T | rev

Estas ecuaciones son vlidas para un sistema

cerrado o de masa constante.
Y cuando se tiene un proceso de trayectoria
IRREVERSIBLE, podemos afirmar lo sgte:
 S dQ/T
Lo que interpreta de que la integracin de dQ/T
a lo largo de la trayectoria de un proceso
IRREVERSIBLE, no d como resultado la
diferencia de entropa entre un estado inicial y
otro final, por lo que se puede confirmar que:
Todo PROCESO ADIABTICO REVERSIBLE es
ISOENTRPICO y todo PROCESO ISOENTRPICO
es ADIABTICO, pero NO todo PROCESO
ADIABTICO es ISOENTRPICO.
PRINCIPIO DE INCREMENTO DE
ENTROPA
Considerando un sistema aislado (sistema
cerrado) en el que no hay TRANSFERENCIA DE
ENERGA con los ALREDEDORES. De acuerdo con
la primera ley de la Termodinmica, este sistema
nicamente puede adquirir aquellos estados en
que la energa interna total del sistema
permanece constante. La segunda ley de la
Termodinmica establece a partir de la
ecuacin:
 S dQ/T
En el que el sistema aislado puede adquirir
solamente aquellos estados en que la entropa
de ste INCREMENTE o PERMANEZCA
CONSTANTE, es decir:

ssist. aisl. 0
Donde la IGUALDAD se conserva en los
PROCESOS REVERSIBLES, y la DESIGUALDAD en
los PROCESOS IRREVERSIBLES.
La ltima ecuacin se conoce como PRINCIPIO
DE INCREMENTO DE ENTROPA, y es una forma
CUANTITATIVA de establecer la SEGUNDA LEY
que establece:
LA ENTROPA DE UN SISTEMA AISLADO
AUMENTA EN TODOS LOS PROCESOS
IRREVERSIBLES Y EN EL LMITE, PERMANECE
CONSTANTE EN LOS PROCESOS REVERSIBLES.
A diferencia de la ENERGA, la ENTROPA no se
conserva excepto en los PROCESOS
REVERSIBLES, la SEGUNDA LEY establece que la
ENTROPA no se DESTRUYE, se CREA.
Sabemos que un sistema aislado siempre se
puede asociar con cualquier sistema (abierto o
cerrado) y sus alrededores entonces:

ssist. + salre. 0
Como lo que rodea a un SISTEMA son los
ALREDEDORES y se denomina UNIVERSO al
conjunto formado por el SISTEMA y los
ALREDEDORES, se tiene:

Suniverso 0
Este PRINCIPIO de INCREMENTO de ENTROPA
indica que un proceso real se puede realizar
solamente si el cambio de entropa (S) neto
tanto en el SISTEMA como en sus ALREDEDORES
es POSITIVO. El PROCESO INVERSO en el que el
SISTEMA y sus ALREDEDORES se hacen retornar
a sus ESTADOS ORIGINALES, es IMPOSIBLE de
REALIZAR, pues involucrara un cambio
NEGATIVO de ENTROPA debe saberse que el
axioma de INCREMENTO de ENTROPA como
CLAUSIUS y KELVIN son EQUIVALENTES en
CONSECUENCIAS.
2a. Ley:
1: Todos los sistemas tienden en forma natural
a un estado en el cual su energa sea mnima y
su entropa sea mxima.
2: El calor fluye espontneamente de un
cuerpo de mayor temperatura a otro de
menor temperatura.
3: En los procesos de conversin de energa de
una forma a otra forma diferente, es posible
convertir todo el trabajo en calor pero no todo
el calor en trabajo.
4: La entropa del universo est en continuo
aumento.
La entropa se puede interpretar como el grado
de caos o de desorden en un sistema. Cuanto
mayor es el grado de desorden o desarreglo del
sistema mayor es su entropa.
La desigualdad de Clausius establece lo
siguiente:
Para los procesos irreversibles:
i) Si la entropa del sistema aumenta, la entropa
de los alrededores disminuye, pero esta
disminucin es menor al aumento de entropa
que tuvo el sistema.
ii) Si la entropa del sistema disminuye, la
entropa de los alrededores aumenta. El
incremento de entropa de los alrededores es
mayor al decremento que experimenta el
sistema, de forma tal que el contenido total de
entropa del universo siempre aumenta.
En los procesos reversibles el incremento de
entropa del universo es igual a cero, ya que el
incremento de entropa de un sistema es
compensado exactamente por el decremento
del segundo sistema.
En trminos de una ecuacin, este principio
queda de la siguiente forma:

dSuniv = dSsist + dSalred 0

(Desigualdad de Clausius)

dSuniv > 0 (Procesos Irreversibles)

dSuniv = 0 (Procesos Reversibles)