Projeto Preliminar de Uma Unidade de Produção de Polipropileno

Instituto Politcnico de Tomar
Escola Superior de Tecnologia de Tomar
PROJETO PRELIMINAR DE UMA

UNIDADE DE PRODUO DE
POLIPROPILENO
Projeto
Mrcia Isabel Santos Ferreira
Mestrado em Tecnologia Qumica
Tomar / Novembro / 2015

Instituto Politcnico de Tomar
Escola Superior de Tecnologia de Tomar
Mrcia Isabel Santos Ferreira
PROJETO PRELIMINAR DE UMA

UNIDADE DE PRODUO DE
POLIPROPILENO
Projeto
Orientado por:
Jos Manuel Quelhas Antunes, Professor Adjunto
Henrique Joaquim Oliveira Pinho, Professor Adjunto
Projeto apresentado ao Instituto Politcnico de Tomar
para cumprimento dos requisitos necessrios
obteno do grau de Mestre
em Tecnologia Qumica
Dedico este trabalho aos meus sobrinhos Daniel e Tiago pois basta um olhar para
continuar em frente. Que tenham sempre presente nas suas vidas os exemplos que sempre
tive: perseverana, trabalho, dedicao e amor.
Ao Joo, aos meus pais, irmo e avs por tudo o que so e representam para mim.
_________________________________________________________________________
RESUMO
Este trabalho tem como objetivo desenvolver as vrias etapas de um projeto

preliminar de uma unidade de produo de polipropileno tendo como base o processo
Novolen.
Este projeto traa as etapas a seguir desde a conceo e desenvolvimento do projeto,
abordando a anlise de mercado dos polmeros em geral e especificando o mercado atual do
polipropileno cuja produo apenas ocorre fora de Portugal.
So apresentados os balanos mssicos a todos os equipamentos do processo apesar
de serem efetuadas ao longo dos clculos diversas aproximaes. No final obtm-se 309 096
Kg de polipropileno produzido ao dia atendendo ao facto de se tomar como base de clculo
100 000 t/ano.
O processo produtivo inclui um reator CSTR, em que se utiliza um
catalisador/iniciador metalocenico, vrias etapas de separao e mistura de componentes e
uma extrusora para transformar o polmero obtido em grnulos e ao mesmo tempo adicionar
os aditivos necessrios.
Alm de se terem realizado os balanos de matria a todas as operaes do processo,
efetuou-se o balano de energia ao reator uma vez que a reao exotrmica. Concluiu-se
que necessrio dotar o reator de um sistema de arrefecimento, dimensionado para remover
cerca de 1600 kW.
Apresentam-se os servios auxiliares mais relevantes neste tipo de unidade industrial
e faz-se uma breve abordagem ao que ser o automatismo necessrio para o bom
funcionamento da mesma.
ainda apresentado um breve estudo de viabilidade econmica do projeto, tendo-se
estimado o valor do investimento total (cerca de 11 milhes de euros), e o valor mdio dos
fluxos gerados pelo investimento (cash-flows). O perodo de retorno obtido seria de cerca
de 6 anos, e a taxa interna de rentabilidade do projeto prxima de 14%.
Palavras-chave: Propeno, polipropileno, Novolen, metaloceno.
_________________________________________________________________________
vii
ABSTRACT
This work has as a goal the development of several stages of a preliminary design of
an industrial unit to produce polypropylene based on Novolen process.
This report delineates the stages to follow since the conception and development of
the project till crossing the market analysis of the polymers in general specifying the actual
market of polypropylene which once occurs outside of Portugal by the moment.
The mass balances to all equipments of the process are presented, despite of the many
approaches done over the calculus. At the end there are produced 309 096 kg of
polypropylene by day using as calculation basis 100 000 t/year.
The production process includes a CSTR reactor, in which is used a metalocene
catalyst/initiator, several stages of compounds separation and mixture and an extruder to
transform the polymer into pellets and, at the same time, introduce the needed additives.
In addition to having carried out the matter balances of all the process operations, it
was performed the energy balance to the reactor since the reaction is exothermic. It was
concluded that it is necessary to provide a cooling system to the reactor, dimensioned to
remove about 1600 kW.
The relevant auxiliar services in this kind of industrial unit are presented and a brief
discussion about the needed automatism to the best operating conditions is made.
It is also presented a brief study of economical viability of the project where was
possible to estimate the value of total investment (about EUR 11 million), and the average
value of flows generated by the investment (cash flows). The payback period obtained would
be about six years, and the internal rate of return next to 14% project.
Keywords: Propene, polypropylene, Novolen, metallocene
_________________________________________________________________________
ix
AGRADECIMENTOS
Em primeiro lugar agradeo todo o apoio prestado pelos docentes Jos Manuel
Quelhas Antunes e Henrique Joaquim Oliveira Pinho na elaborao deste trabalho que,
apesar de todas as dificuldades e afazeres, no desistiram do meu trabalho e tanto me
apoiaram.
Agradeo tambm a todo o corpo docente que integra o Mestrado em Tecnologia
Qumica pelos ensinamentos transmitidos no decorrer do curso, respeito e compreenso que
sempre demonstraram pelos alunos. Agradeo ainda aos docentes, mas tambm aos colegas,
pois sem a sua adaptao a um horrio ps-laboral no me teria sido possvel chegar a esta
fase.
Agradeo de forma particular aos colegas de jornada: Melissa, Helena e Mrio.
Foram mais que companheiros, tornaram-se amigos!
Agradeo aos meus pais e avs, sempre foram exemplo de luta e determinao, fora
e trabalho. Aos meus pais agradeo o esforo de uma vida de trabalho e muitas vezes de
sofrimento para me darem uma vida melhor. Agradeo e estou eternamente grata por tudo o
que tiveram que abdicar para que eu pudesse ter e ser o que sou hoje!
Agradeo em especial o exemplo da minha me que tal como eu estudou de noite e
trabalhou de dia, sem esse exemplo eu no teria acreditado que era possvel. minha me
agradeo todo o apoio nas tarefas domsticas, almoos e jantares, foi fundamental na
realizao deste mestrado!
Agradeo ao Joo que aguentou e abdicou do tempo de passeio e descanso em prol
do meu estudo. Agradeo sobretudo a confiana que sempre depositou em mim mesmo
quando eu me convencia que no era capaz! Agradeo todo o apoio absolutamente
incondicional que sempre me deu, foi sem dvida o meu suporte nestes dois anos. Agradeo
a toda a minha famlia e dele por todo o apoio e compreenso.
Agradeo amiga e Engenheira Eletrotcnica Slvia Lopes que me apoiou nos
captulos de instrumentao e controlo e servios auxiliares. Sem aquela tarde de sbado no
teria noo de como comear a desenvolver esses captulos.
Agradeo amiga e Designer Daniela Bento que converteu o rascunho da planta da
unidade industrial para uma perspetiva mais profissional.
_________________________________________________________________________
xi
NDICE
1. INTRODUO ............................................................................................................. 1
1.1 mbito e Objetivos ...................................................................................................... 1
1.2 Resenha Histrica ........................................................................................................ 1
1.3 Classificao dos Polmeros......................................................................................... 3
1.4 Estrutura e Propriedades do Polipropileno................................................................... 7
1.5 Aplicaes do Polipropileno ........................................................................................ 9
2. ANLISE DE MERCADO ......................................................................................... 13
2.1 Perspetiva Global ....................................................................................................... 13
2.2 Influncia das Aplicaes .......................................................................................... 15
2.3 Fatores de Variabilidade de Mercado ........................................................................ 17
2.4 Panorama Nacional .................................................................................................... 18
2.5 Aspetos Tcnicos: Localizao e capacidade produtiva ............................................ 18
3. PROCESSO DE FABRICO ......................................................................................... 21
3.1 Tcnicas Preparativas Tradicionais ........................................................................... 21
3.1.1 Homopolimerizao por suspenso ..................................................................... 23
3.1.2 Polimerizao em massa em propeno lquido ..................................................... 23
3.1.3 Polimerizao em soluo ................................................................................... 23
3.2 Tcnicas Preparativas Recentes ................................................................................. 24
3.2.1 Processo Spheripol .............................................................................................. 24
3.2.2 Processo Hypol .................................................................................................... 25
3.2.3. Processo Unipol.................................................................................................. 26
3.2.4. Processo Novolen ............................................................................................... 27
3.2.5. Processo Innovene .............................................................................................. 29
3.3 Seleo da Tcnica Preparativa ................................................................................. 29
3.4 Catlise....................................................................................................................... 30
3.5 Descrio do Processo ............................................................................................... 33
3.5.1 Reao ................................................................................................................. 34
3.5.2 Separao ............................................................................................................ 35
3.5.3 Extruso e Mistura .............................................................................................. 35
xiii
3.6 Diagrama de Blocos ................................................................................................... 36
4. BALANOS DE MASSA E ENERGIA ..................................................................... 41
4.1 Balanos de Massa ..................................................................................................... 41
4.1.1 Balano de Massa ao Reator (Correntes 1, 2 e 3) ............................................... 43
4.1.2 Balano de Massa ao Separador 1 (Correntes 3, 4 e 6) ....................................... 48
4.1.3 Balano de Massa ao Misturador 1 (Correntes 4, 5 e 11) ................................... 50
4.1.4 Balano de Massa ao Condensador (Correntes 2 e 5) ......................................... 52
4.1.5 Balano de Massa ao Misturador 2 (Correntes 7, 8 e 9) ..................................... 53
4.1.6 Balano de Massa ao Separador 2 (Correntes 6, 9, 10 e 13) ............................... 55
4.1.7 Balano de Massa ao Separador 3 (Correntes 10, 11 e 12) ................................. 57
4.1.8 Balano ao equipamento Separador 4 (Correntes 8, 12, 13 e 14) ....................... 59
4.1.9 Balano de Massa ao equipamento Misturador 3 (Correntes 15, 16, 17 e 19).... 60
4.1.10 Balano de Massa ao equipamento Extrusora (Correntes 14, 17 e 18) ............. 62
4.1.11 Balano de Massa ao equipamento de separao 5 (Correntes 18, 19 e 20) ..... 64
4.1.12 Balano Mssico Global ao Processo................................................................ 65
4.2 Balanos de Energia ................................................................................................... 66
4.2.1 Reator .................................................................................................................. 67
5. DIMENSIONAMENTO DE EQUIPAMENTOS ........................................................ 75
6. INSTRUMENTAO E CONTROLO DO PROCESSO........................................... 77
6.1 Automao ................................................................................................................. 77
6.2 Autmato de Controlo de Consumo Eltrico ............................................................. 79
6.3 Sensores de Altura ..................................................................................................... 79
6.4 Sensores de Temperatura ........................................................................................... 80
6.5 Controlo de Entrada de Matrias-Primas ................................................................... 81
6.6 Sistemas de Controlo de Presso ............................................................................... 81
6.7 Permutadores de Calor ............................................................................................... 81
6.8 Deteo de Peso ......................................................................................................... 83
6.9 Sistemas de Segurana ............................................................................................... 84
7. SERVIOS INDUSTRIAIS ........................................................................................ 85
7.1 Energia Eltrica .......................................................................................................... 85
7.2 Rede de ar comprimido .............................................................................................. 85
7.3 guas ......................................................................................................................... 86
xiv
7.4 Gs Natural ................................................................................................................ 86
7.5 Tratamento de efluentes ............................................................................................. 86
8. IMPLANTAO E PLANEAMENTO LAYOUT .................................................. 89
9. ANLISE DA VIABILIDADE ECONMICA DO PROJETO ................................. 91
CONCLUSO ..................................................................................................................... 99
BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................... 103
xv
NDICE DE FIGURAS
Figura 1: Estruturas polimricas ......................................................................................... 4
Figura 2: Frmula de estrutura do propeno .......................................................................... 7
Figura 3: Representao esquemtica da obteno do polipropileno ................................. 7
Figura 4: Candeeiros elaborados com PP ............................................................................ 9
Figura 5: Pedal acelerador de automvel, fabricado em PP ................................................ 9
Figura 6: Grades de garrafas em PP ................................................................................... 10
Figura 7: Caixas de transporte de comprimidos ................................................................. 10
Figura 8: Corda elaborada com fio de PP e fio de PP ........................................................ 11
Figura 9: Material de papelaria fabricado com PP ............................................................. 11
Figura 10: Material de laboratrio fabricado com polipropileno 11
Figura 11: Procura de plsticos a nvel europeu em 2011.................................................. 13
Figura 12: Representao grfica da procura de vrios polmeros na Europa a 27 em 2010
e 2011 .................................................................................................................................. 14
Figura 13: Representao grfica da procura de vrios polmeros na Europa a 27 em 2011
a roxo, 2012 a azul e 2013 a rosa. . ..................................................................................... 15
Figura 14: Utilizao de PP por rea de aplicao e respetiva percentagem ..................... 16
Figura 15: Procura de polmeros por segmento de atividade em 2013 .............................. 16
Figura 16: Representao esquemtica do processo Spheripol .......................................... 25
Figura 17: Representao esquemtica do Processo Hypol ............................................... 26
Figura 18: Representao esquemtica do Processo Unipol .............................................. 27
Figura 19: Representao esquemtica do Processo Novolen ........................................... 28
Figura 20: Representao esquemtica do Processo Innovene .......................................... 29
Figura 21: Esquema genrico da aplicao de um catalisador Ziegler-Natta .................... 30
Figura 22: Exemplo de um metaloceno ............................................................................. 32
Figura 23: Representao do sistema reacional, neste caso da preparao de um copolmero
..34
Figura 24: Representao da fase de separao do polmero dos gases do processo......... 35
Figura 25: Representao da fase de extruso e mistura ................................................... 36
Figura 26: Diagrama de Blocos do processo de fabrico..................................................... 37
Figura 27: Representao esquemtica de entradas e sadas do reator. ............................. 43
xvii
Figura 28: Representao esquemtica do equipamento separador 1 e respetivas correntes
de entrada e sada. ................................................................................................................ 48
Figura 29: Representao esquemtica do misturador 1 e respetivas correntes de entrada e
sada. .................................................................................................................................... 50
Figura 30: Representao esquemtica do condensador e respetivas correntes de entrada e
sada. .................................................................................................................................... 52
Figura 31: Esquema representativo do equipamento misturador M2 e respetivas correntes
de entradas e sadas.............................................................................................................. 53
Figura 32: Esquema representativo do equipamento de separao S2 e respetivas correntes
Figura 35: Esquema representativo do equipamento de mistura M3 e respetivas correntes
Figura 36: Esquema representativo do equipamento de Extrusora e respetivas correntes de
entradas e sadas. ................................................................................................................. 62
Figura 37: Esquema representativo do equipamento de Separao S5 e respetivas correntes
Figura 38: Representao dos valores de temperatura no reator. ....................................... 67
Figura 39: Exemplo representativo de um autmato e do seu funcionamento, neste caso
numa linha de transporte de garrafas ................................................................................... 78
Figura 40: Exemplo de um termopar ................................................................................ 80
Figura 41: Imagem exemplificativa de um permutador de caixa e tubos ......................... 83
Figura 42: Exemplo de um mdulo de pesagem ................................................................ 83
Figura 43: Planta representativa da unidade industrial. ..................................................... 90
Figura 44: Custo de compra de compressores em funo da presso pretendida .............. 92
Figura 45: Custo de tanques de agitao e armazenamento. O preo dos tanques de mistura
inclui os custos da unidade de transporte ........................................................................... 93
Figura 46: Custo de compra de moinhos com material hmido ........................................ 93
Figura 47: Custo do reator em funo da capacidade ....................................................... 94
xviii
Figura 48: Custo de centrfuga sem motor em funo do dimetro ................................... 95
xix
NDICE DE TABELAS
Tabela 1: Propriedades Fsicas e Qumicas do Polipropileno isottico ..8

Tabela 2: Tabela que relaciona o tipo de polimerizao tradicional possvel para o PP com
as principais caractersticas, vantagens e desvantagens 22
Tabela 3: Tabela comparativa da polimerizao do propeno com diferentes catalisadores
metalocenicos/MAO nas mesmas condies de polimerizao ...33
Tabela 4: Tabela de Entradas e Sadas do processo produtivo de PP .42
Tabela 5: Tabela de Entradas e Sadas do processo produtivo de PP com indicao dos
respetivos zeros.42
Tabela 6: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento reator...47
Tabela 7: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento S150
Tabela 8: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Misturador
151
Tabela 9: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento
Condensador52
Tabela 10: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Misturador
M254
Tabela 11: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Separador
S2..56
S3..58
S4..60
Tabela 14: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento de mistura
M362
Tabela 15: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento extrusora,
E63
Tabela 16: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento de
separao S5.65
Tabela 17: Valores de entalpia, calor especfico e massa para os diferentes componentes
presentes na corrente 1..69
xxi
xxii
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
PP - polipropileno
PVC - policloreto de vinilo
ABS - acrilonitrilo-butadieno-estireno
IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry
i-PP - polipropileno isottico
a-PP - polipropileno attico
s-PP - polipropileno sindiottico
PET - polietilenotereftalato
PE - polietileno
EUA - Estados Unidos da Amrica
EPSI - Empresa de Polmeros de Sines, SARL
CNP - Companhia Nacional de Petroqumica, EP
APIP - Associao Portuguesa da Indstria de Plsticos
NTH - Novolen Technology Holdings
MAO - Metilaluminoxano
CSTR - reator contnuo de tanque agitado
TES - tabela de entradas e sadas
DP - grau de polimerizao mdio
Q. G. E. - quadro geral de eletricidade
P. T. - posto de transformao
ERSE - Entidade Reguladora dos Servios Energticos
RTD - Detetores de Temperatura por Resistncia
IPQ - Instituto Portugus da Qualidade
EPIs - Equipamentos de Proteo Individual
ARH - Autoridade para os Recursos Hdricos
xxiii
CCDR - Centro de Coordenao e Desenvolvimento Regional
LER - Lista Europeia de Resduos
APA - Agncia Portuguesa de Resduos
MIRR - Mapa Integrado de Registo de Resduos
USD United States Dollar
xxiv
LISTA DE SMBOLOS
Cp - capacidade calorfica a presso constante

Kg - quilograma
- euro
- variao
H - entalpia
U - energia interna
Q - calor
C - grau Celsius
MPa - mega Pascal
m3 - metro cbico
g - grama
% - percentagem
cm3 - centmetro cbico

R - reator
S1 - tanque de sedimentao n1
M1 - tanque de mistura n1
E - Extrusora
C - Condensador/compressor
M - massa molar
DP - grau de polimerizao
m - massa
xxv
n - nmero de moles
E - energia
Ec - energia cintica
Ep - energia potencial
P - presso
V - volume
W - trabalho
Ws - trabalho mecnico
J - Joule
fH - Variao de entalpia de formao padro
h - hora
kW - quilowatt
L - litro
cv - cavalo-vapor
- fluxo mssico
Pad - potncia associada
Cv - capacidade calorfica a volume constante
R - constante dos gases ideais
T - temperatura
hp - cavalo-vapor
lb - libra
min - minutos
s - segundos
kPa - kiloPascal
in - inch
m - metro
xxvi
1. INTRODUO
1.1 mbito e Objetivos
O presente trabalho tem como objetivo apresentar o trabalho desenvolvido no mbito
da disciplina de Trabalho Final de Mestrado em Tecnologia Qumica. Neste contexto, foi
desenvolvido o projeto de uma unidade industrial de produo de um polmero o
polipropileno (PP).
A seleo do tema recaiu sobre os polmeros, visto tratar-se de um assunto
relativamente recente na rea da qumica, quer a nvel cientfico quer a nvel da engenharia.
De facto, a cincia dos polmeros como rea de estudo relativamente recente remontando
ao incio do sculo passado apesar de desde sempre existirem polmeros, nomeadamente na
Natureza. Contudo, apesar da breve histria que comporta a cincia de polmeros, estes so
amplamente utilizados a nvel mundial em todos os setores de atividade, quer a nvel
domstico, quer a nvel industrial, da tratar-se de um tema de grande interesse cujo
desenvolvimento aparenta ser de extrema relevncia.
1.2 Resenha Histrica

Como j foi referido, os polmeros existem na Natureza desde o incio dos tempos
sendo a celulose um exemplo clssico desse facto. As plantas e animais so responsveis por
uma grande variedade de materiais naturais polimricos desde a madeira, borrachas,
algodo, sedas, ls, passando pelas enzimas, protenas, amido. De facto, so inmeros os
polmeros que assumem um papel de relevo nos processos biolgicos e fisiolgicos de
plantas e animais. Atravs do desenvolvimento de ferramentas cientficas foi possvel a
determinao das estruturas moleculares deste grupo de materiais e, este facto proporcionou
o desenvolvimento de materiais polimricos sintticos com desempenho comprovado, de
baixo custo e ampla gama de aplicao a partir de pequenas molculas orgnicas. Assim,
ocorreu o desenvolvimento com larga expanso dos plsticos, borrachas e fibras que tanto
so utilizadas a nvel global. Os materiais polimricos tm, inclusivamente, vindo a substituir
materiais metlicos e derivados de madeira dadas as suas caractersticas especficas. [1]
possvel afirmar que os primeiros passos da indstria de polmeros foram dados em 1868
quando John Wesley Hyatt conseguiu sintetizar nitrato de celulose a partir do polmero
natural. Foi apenas em 1909 que foi produzido o primeiro polmero realmente sinttico pelas
1
mos de Leo Hendrick Baekeland que produziu plsticos de fenol formaldedo. Seguiram-
se alguns desenvolvimentos, nos anos 20 do sculo passado, que levaram produo do
policloreto de vinilo (PVC), o acetato de celulose, o nylon e a ureia formaldedo. At aos
anos 40 do sculo XX, os desenvolvimentos conseguidos no mbito da produo de
polmeros sintticos foram baseados, maioritariamente, em conhecimento emprico e no em
conhecimentos estruturais nem fsico-qumicos dos compostos descobertos. Foi Staudinger
que introduziu o conceito de macromolcula reconhecendo que os polmeros eram
constitudos por molculas de grandes dimenses. Tambm Carothers teve um papel muito
importante nesta rea, no s por ter descoberto o nylon mas, principalmente, pela sua
classificao dos polmeros com base nos seus mecanismos de polimerizao (adio ou
condensao).
Na dcada de 1930 foram introduzidos a ttulo comercial os polmeros poliestireno,
resinas acrlicas e de melamina.
A Segunda Grande Guerra teve um papel preponderante no desenvolvimento de
novos plsticos. nesta fase que surgem polmeros como o polietileno, resinas de polister
e o terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS). [2]
O polipropileno foi sintetizado escala laboratorial por Giulio Natta e pelo qumico
alemo Karl Rehn, em Maro de 1954, na forma de um polmero cristalino isottico. Esta
descoberta levou produo industrial do polipropileno pela empresa italiana Montecatini,
em 1957. Foi tambm Natta que sintetizou, pela primeira vez, o polipropileno na sua forma
sindiottica (configurao alternada dos substituintes). [3]
Com o incio da produo escala industrial, em 1957, as primeiras aplicaes do
polipropileno foram, essencialmente, em capacetes de segurana e fibras para tapetes, tendo
muitas outras aplicaes surgido posteriormente. Surgem, tambm, uma srie de
desenvolvimentos notveis neste campo. de salientar o trabalho exmio, merecedor de um
Prmio Nobel, atribudo a Karl Ziegler e a Giulio Natta pela descoberta da chamada catlise
Ziegler-Natta que consiste no controlo da polimerizao atravs da utilizao de tomos
metlicos como catalisadores desta reao. A cincia e engenharia de polmeros continuaram
o seu desenvolvimento durante os anos 60 e 70 do sculo passado com a descoberta de novos
polmeros como os polisteres termoplsticos e outros polmeros resistentes a altas
temperaturas.
2
Mais recentemente, os desenvolvimentos tm estado mais relacionados com as
tcnicas de polimerizao, a disponibilizao de novos monmeros de baixo custo e a grande
industrializao dos processos relacionados com a produo de materiais polimricos.
Todas as etapas no seu desenvolvimento contriburam para que, atualmente, os
materiais polimricos sejam uma opo em detrimento a outros materiais dada a sua
versatilidade, baixo custo e caractersticas nicas e melhoradas. Estes materiais apresentam
to grande versatilidade que possvel obter polmeros na forma de espumas, plsticos
slidos, fibras ou elastmeros. As aplicaes dos materiais polimricos so tambm
infindveis e, para o verificar, basta que se olhe em redor. Os novos desenvolvimentos so
esperados no sentido, no s de produzir novos polmeros, mas de melhorar as caractersticas
dos polmeros j existentes. [2]
1.3 Classificao dos Polmeros

So vrias as classificaes que podem ser atribudas aos polmeros. Antes de mais
torna-se premente clarificar o conceito de polmero: um polmero uma macromolcula
constituda por uma unidade bsica repetitiva o monmero. Esta unidade repete-se vrias
vezes, sendo estas em grande parte definidas pelo processo produtivo, nomeadamente, na
etapa da polimerizao. Podem ser introduzidas na molcula outros monmeros ou outros
constituintes com o intuito de melhorar as caractersticas do polmero.
Uma das primeiras classificaes que surgiram foi a classificao em polmeros
naturais ou polmeros sintticos e relaciona-se com o facto de o polmero ter origem natural
ou ser produzido pelo Homem.
Os polmeros podem classificar-se quanto sua estrutura podendo obter-se
polmeros:
Lineares;
Ramificados;
Estruturas em rede de diferentes formas.
3
Figura 1: Estruturas polimricas (da esquerda para a direita: linear, ramificada e em rede) [2].
A estrutura do polmero afeta as suas caractersticas a nvel de solubilidade,

estabilidade e rigidez. Assim, um polmero mais ramificado tende a apresentar-se mais
estvel e rgido que um polmero de cadeia linear, no sendo solvel mas apresentando
alguma molhabilidade por parte do solvente.
Os polmeros no estado slido podem ser considerados amorfos ou cristalinos. A
tendncia dos polmeros ao agregarem-se no estado slido ser adotarem a mais baixa
energia potencial possvel. Nesta fase, alguns polmeros tendem a agregarem-se com um
grau de organizao elevado com a ligao das cadeias individuais de forma regular
formando polmeros cristalinos. Nos polmeros cristalinos de grande peso molecular a
tendncia ser, por vezes, ocorrerem apenas regies de cristalinidade ocorrendo algumas
imperfeies. Por outro lado, os polmeros amorfos no conseguem solidificar segundo uma
organizao estrutural obtendo-se polmeros com baixos nveis de ordem estrutural para os
seus monmeros, e formando slidos vtreos amorfos. Relativamente estereoqumica dos
polmeros, polmeros com elevado grau de cristalinidade so isotticos, ou seja, apresentam
os substituintes voltados para o mesmo lado da cadeia (centros quirais iguais). Os polmeros
mais amorfos no apresentam regularidade na forma como se distribuem os seus
substituintes designando-se por polmeros atticos (diferentes centros quirais). Num estado
intermdio os substituintes apresentam-se numa configurao alternada designando-se
sindiotticos. [4]
Uma outra classificao de polmeros diz respeito ao tipo de unidades estruturais que
os constituem podendo ser homopolmeros ou copolmeros, havendo alguma diversidade
nestes ltimos. Um homopolmero um polmero constitudo por um nico tipo de
monmero, enquanto um copolmero pode ter vrios tipos de monmeros. Alm disso, um
copolmero pode ligar-se de diversas formas:
4
Copolmero aleatrio (Exemplo - assumindo A e B diferentes monmeros -
AAABBABBBAABABBA);
Copolmero alternado (Exemplo - assumindo A e B diferentes monmeros -
ABABABABABABABAB);
Copolmero em bloco (Exemplo - assumindo A e B diferentes monmeros -
AAAABBBAAABBBAAA);
Copolmero de insero (Exemplo - assumindo A e B diferentes monmeros
- AAAAAAAAAAAAAAA

B

B).
Os polmeros podem ser classificados como fibras, plsticos e elastmeros. A
capacidade de algumas molculas em manterem-se mais fortemente unidas depende da
estrutura das mesmas. As molculas cuja proximidade maior tm maior capacidade de
recorrer s ligaes intermoleculares secundrias sendo as fibras os polmeros nos quais isto
ocorre. As fibras so polmeros lineares com elevado grau de simetria e com foras
intermoleculares fortes que resultam, habitualmente, da presena de grupos polares.
Caracterizam-se por apresentarem elevada fora de tenso e moderada capacidade de
extenso (inferior a 20%). Por outro lado, existem molculas com fracas foras
intermoleculares e estruturas irregulares que permitem obter materiais flexveis os
elastmeros. Os plsticos encontram-se entre as fibras e os elastmeros, sendo que, por
vezes, a diferena entre fibras e plsticos pode no ser muito evidente. O polipropileno um
dos exemplos tpicos de um polmero que pode comportar-se como fibra ou como plstico.
Para tal, necessrio atender s condies especficas do processo de fabrico.
Os polmeros podem classificar-se quanto ao tipo de reao de polimerizao que
lhes d origem:
Condensao (reao passo a passo);
Adio (reao em cadeia);
Abertura de anel.
perentrio destacar a polimerizao por adio, uma vez que, este o tipo de reao
de polimerizao utilizada para obter o polipropileno. Na polimerizao por adio os
5
monmeros so adicionados uns aps os outros, de forma rpida, a uma cadeia em
crescimento. Este tipo de reao a chamada reao em cadeia e envolve trs passos: a
iniciao, a propagao e a terminao. Os monmeros utilizados neste tipo de
polimerizao so monmeros insaturados (ligaes duplas carbono-carbono) como o caso
do propeno.
Uma das classificaes mais importantes de polmeros para fins de engenharia a
distino baseada no comportamento trmico dos polmeros. Podendo distinguir-se entre:
Termoplsticos;
Termoendurecveis.
Os termoplsticos amaciam com o aumento da temperatura ou presso e readquirem
a forma anterior quando arrefecem num molde devido ao facto de serem polmeros de cadeia
linear ou de molculas ramificadas. Podem ser sujeitos a vrios ciclos de aquecimento-
arrefecimento sem alterarem as suas propriedades fundamentais. J os termoendurecveis,
quando aquecidos permitem a ocorrncia de alteraes qumicas que promovem a existncia
de ligaes cruzadas no polmero slido no lhe atribuindo a resistncia a vrios ciclos de
aquecimento-arrefecimento. [2] O polipropileno classificado como sendo um termoplstico.
[5]
possvel classificar os polmeros quanto tcnica utilizada na sua preparao:

Polimerizao em massa (o monmero colocado no reator sem solvente
obtendo-se um polmero slido);
Polimerizao em soluo (o monmero colocado num solvente onde tanto
o monmero como o polmero so solveis);
Polimerizao por emulso (o iniciador colocado na fase aquosa e o
monmero na fase dispersa obtendo-se partculas mais pequenas do que na
polimerizao em suspenso);
Polimerizao em suspenso (ocorre num meio aquoso em que o monmero
a fase dispersa, o polmero slido e est na fase dispersa).
Por ltimo, podem classificar-se os polmeros quanto ao fim a que se destinam
estando associados a uma indstria especfica. Polmeros de dienos destinam-se indstria
das borrachas, polmeros de olefinas indstria das fibras, filmes e folhas e os acrlicos
destinam-se a materiais decorativos ou revestimentos. [2]
6
1.4 Estrutura e Propriedades do Polipropileno
O polipropileno um dos trs plsticos mais utilizados escala mundial.
O monmero atravs do qual pode ser obtido o polipropileno o propeno, que
usualmente, referido como propileno cuja estrutura se apresenta na figura 2.
Figura 2: Frmula de estrutura do propeno (imagem obtida no site de Lecturas de Quimica Once [6]).
Polipropileno o nome pelo qual o polmero industrialmente conhecido. Contudo,

o seu nome recomendado pela IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)
poli(propileno). [7]
Tipicamente, pode representar-se a reao de polimerizao de um monmero num
polmero de polipropileno, de forma esquemtica, como se apresenta na figura 3.
Figura 3: Representao esquemtica da obteno do polipropileno (imagem obtida no site Mundo

Vestibular [8]).
O polipropileno considerado uma poliolefina visto tratar-se de um polmero obtido

a partir de um monmero que, por sua vez, obtido atravs do fracionamento do petrleo.
Trata-se de um polmero que se apresenta rgido, opaco, resistente e com boa
estabilidade dimensional a altas temperaturas e em condies de humidade. [3]
O polipropileno pode ser produzido industrialmente nas diferentes formas
estereoqumicas: como polipropileno isottico (i-PP), polipropileno attico (a-PP) e
polipropileno sindiottico (s-PP). No entanto, a forma predominante, com cerca de 90% do
polmero produzido, o i-PP, sendo a forma com maior interesse industrial. Para a produo
das formas estereoregulares (s-PP e i-PP) habitualmente aplicada a catlise de Ziegler-
7
Natta. O polipropileno isottico , essencialmente, linear com um arranjo organizado das
molculas de propileno na cadeia polimrica.
O polipropileno um dos termoplsticos de uso comercial mais usados devido sua
baixa densidade (0,90 g/cm3) que o torna muito leve. Apresenta excelentes caractersticas
eltricas e isolantes, um material quimicamente inerte e apresenta a resistncia
molhabilidade tpica dos polmeros de hidrocarbonetos apolares.
resistente a uma grande variedade de compostos qumicos a temperaturas
relativamente elevadas. temperatura ambiente, o polipropileno insolvel em quase todos
os solventes orgnicos. A capacidade de absoro de solventes pelo polipropileno aumenta
com o aumento da temperatura e com a diminuio da polaridade. [2]
O amolecimento do polipropileno ocorre a elevadas temperaturas o que lhe
proporciona a possibilidade de utilizao a elevadas temperaturas. possvel submeter o
polmero a operaes de esterilizao a vapor e em gua em ebulio sem deteriorizao do
mesmo. O polipropileno apresenta ainda grande resistncia quebra. [7]
O carter altamente cristalino do polmero confere-lhe alta resistncia trao,
resistncia e dureza. Apesar de apresentar grande estabilidade, quando exposto a condies
ambientais diversas, apresenta menor estabilidade degradao oxidativa, trmica e luz do
que outros polmeros de baixa densidade (polietileno). Assim, quando as aplicaes o
exigem necessrio aditivar o polipropileno com estabilizadores trmicos, absorsores de
radiao ultravioleta e antioxidantes. [2]
Tabela 1: Propriedades Fsicas e Qumicas do Polipropileno isottico (Dados baseados no livro Polymer
Handbook [9]).
Caracterstica Valor / Valor Mdio
Massa volmica na forma cristalina 0,935 g/cm3
Entalpia de fuso 8,7 1,6 kJ/mol
Entropia de fuso 18,9 3,5 J/K/mol
Temperatura de Transio Vtrea -3,2C (270 K)
Temperatura de Fuso 187,5 C (460,7 K)
Cp = exp[0,241028 (lnT)3 3,01364 (lnT)2
Expresso do Cp do polmero slido cristalino 10 - 100 K
+ 13,5529 (lnT) 18,7621]
Cp = exp[0,121683 (lnT)3 1,90162 (lnT)2
Expresso do Cp do polmero slido cristalino 80 - 250 K
+ 10,727 (lnT) 17,6875]
Expresso do Cp do polmero slido cristalino 230 - 350 K Cp = 1,5912 x 106 T-2 + 0,3837 T 64, 551
8
1.5 Aplicaes do Polipropileno
So muito diversas as aplicaes do polipropileno. As suas aplicaes vo desde
produtos obtidos por injeo de moldes, moldao por sopro, fibras e filamentos a filmes e
revestimentos de extruso. O setor da injeo de moldes o consumidor de cerca de metade
do polipropileno produzido e tem como finalidade, maioritariamente, a produo de peas
plsticas automveis. As inmeras aplicaes do polipropileno no se ficam pelo setor
automvel. possvel encontrar este polmero em setores muito diversos desde o mobilirio,
indstria txtil passando pelo setor automvel. [2]
Figura 4: Candeeiros elaborados com PP (imagem obtida no site Ctia Paulino [10]).
As suas caractersticas especiais como a esttica aprazvel, resistncia a condies

ambientais adversas e resistncia ao aquecimento so de extrema importncia. Contudo uma
das particularidades mais importantes do PP a sua grande resistncia quando sujeito a
flexo mesmo em peas finas. Esta caracterstica permite a utilizao de um nico molde
para a produo de caixas, bolsas e pedais aceleradores de automveis nos quais a dobradia
parte integrante do molde. [7]
Figura 5: Pedal acelerador de automvel, fabricado em PP (imagem obtida no site Smart WSC [11]).
9
Trata-se de um plstico de uso comum com inmeras aplicaes. Assim, possvel
utilizar o polipropileno para produzir componentes de automveis e equipamentos tais como
tampas de distribuidores, ventiladores de radiador, caixas de baterias, caixas de
comprimidos, portas de armrios com dobradias integradas, grades de garrafas, embalagens
de transporte de gasolina, copos e pratos de plstico, brinquedos, embalagens para alimentos
e medicamentos.
Figura 6: Grades de garrafas em PP (imagem obtida no site Allbiz [12]).
Figura 7: Caixas de transporte de comprimidos (imagem obtida no site Harogifts [13]).
Por extruso possvel obter fios para tapetes, sacos, tecidos para estofar,
mangueiras, palhinhas para bebidas, seringas, toalhas reutilizveis, invlucros de cigarros,
discos de gravao, forros para fraldas descartveis, capas para mveis, geotxteis para
estabilizao de estradas e controlo de eroso. [2]
10
Figura 8: Corda elaborada com fio de PP e fio de PP (imagens obtidas nos sites Twenga e Poliforte,
respetivamente, [14][15]).
Outras aplicaes do polipropileno so a rotulagem (para alm da embalagem),

txteis como roupa interior trmica e as j referidas cordas e tapetes, artigos de papelaria,
recipientes reutilizveis de diversos tipos, altifalantes, equipamento de laboratrio e cartes
bancrios. [3]
Figura 9: Material de papelaria fabricado com PP (imagem obtida no site Multipapel [16]).
Figura 10: Material de laboratrio fabricado com polipropileno (imagens obtidas no site Labosistema [17]).
11
2. ANLISE DE MERCADO
2.1 Perspetiva Global

Como j foi referido no captulo anterior, o polipropileno um polmero dotado de
grande versatilidade, tratando-se de um dos plsticos de comodidade mais utilizados. A nvel
global, ocupa a segunda posio apenas sendo ultrapassado pelos vrios tipos de polietileno
como possvel verificar pela figura 11, que apresenta uma procura a nvel europeu de 47
Mt de todos os polmeros em 2011. [18]
Figura 11: Procura de plsticos a nvel europeu em 2011 (imagem obtida no site Plastics Europe) [18].
J em 2013, a procura global de polipropileno atingiu os 55,1 milhes de toneladas.

[19]
Segundo a empresa de estudos de mercado Ceresana , ainda no foi sentido um
abrandamento na procura de PP, sendo expectvel ainda um crescimento da procura deste
polmero da ordem dos 5,8% at 2021. Tal procura deve-se grande versatilidade do
polmero que encontra aplicaes em diversas reas como as representadas no grfico da
figura 14, mas tambm ao aparecimento de novas utilizaes, substituio de outros
materiais por PP e tambm ao desenvolvimento do polmero partindo de uma base biolgica.
13
De qualquer modo, de esperar que o aumento da produo de polipropileno na
Europa Ocidental sofra um decrscimo de mais de dois pontos percentuais nos prximos
anos. Este facto prende-se com o fraco aumento na procura nacional nalguns pases como a
Alemanha, Frana e Itlia. O aumento no consumo ser mais notrio na Europa de Leste. Na
Rssia , inclusivamente, possvel que o PP ultrapasse o consumo de PET
(polietilenotereftalato) e de PE (polietileno) na aplicao em embalagem. J os EUA
(Estados Unidos da Amrica), considerados como o maior consumidor mundial de plstico
rgido, tero tambm um grande aumento na procura de PP. Contudo, o maior aumento de
consumo de polipropileno verifica-se no continente asitico, principalmente em pases como
a China e a ndia, onde se prev que o aumento da procura atingir os 58% at 2021. [19]
, tambm, relevante destacar que 70% do mercado norte-americano de
polipropileno ocorre na forma de homopolmero, enquanto, o mercado japons consome
60% de copolmeros (etileno-propileno) em bloco ou aleatrios. [20]
Figura 12: Representao grfica da procura de vrios polmeros na Europa a 27 em 2010 e 2011 (imagem
obtida no site Plastics Europe [18]).
14
As principais empresas a comercializar o polipropileno so a Borealis, a Braskem, a
ExxonMobil, a Formosa, a LyondellBasell, a PetroChina, a Reliance Industries, a Saudi
Basic Industries, a Sinopec e a Total, apesar de muitas outras se encontrarem em expanso.
[21]
Figura 13: Representao grfica da procura de vrios polmeros na Europa a 27 em 2011 a roxo, 2012 a
azul e 2013 a rosa (imagem obtida no site Plastics Europe [3]).
2.2 Influncia das Aplicaes

As aplicaes do polipropileno apresentam elevada diversidade sendo o
embalamento o setor detentor da maior percentagem do consumo deste polmero como
notrio pela figura 14. A maior parte das vendas ocorre nas embalagens flexveis produzidas
com filme de polipropileno e no embalamento rgido como tampas e contentores. As fibras
e outros produtos de consumo apresentam percentagens similares entre si. O setor da
construo e eletricidade/eletrnica ser tambm um dos consumidores do polipropileno e a
percentagem de aumento do consumo do polmero neste setor rondar os 4%. [19]
15
Figura 14: Utilizao de PP por rea de aplicao e respetiva percentagem (imagem obtida no site [22]).
J o segmento de mercado cujo crescimento da aplicao do PP tem sido maior, e se

espera que continue a crescer, a indstria automvel. Neste setor tem sido constante a
substituio de peas metlicas por peas plsticas e, aqui, que se prev o maior
crescimento. [19]
Figura 15: Procura de polmeros por segmento de atividade em 2013 (imagem obtida no site Plastics Europe
[3]
).
16
2.3 Fatores de Variabilidade de Mercado
So vrias as razes que provocam oscilaes no mercado do polipropileno. A
primeira o facto de o propeno advir do fracionamento do petrleo. Este facto e a
variabilidade do preo do crude podem provocar alguma instabilidade nos custos de
produo do polmero derivado do monmero propeno. No entanto, de salientar que, o
polietileno, o plstico com maior procura, tambm provm do petrleo.
Deve ser, como bvio, uma das preocupaes dos produtores do polmero, o facto
de surgirem indstrias que apostem na produo do monmero por vias menos poluentes e
com maior estabilidade financeira, de modo a minimizar custos. So, por isso, muito
importantes as sinergias que possam vir a ser estabelecidas entre empresas. , ento,
previsvel que surja maior estabilidade devida ao aparecimento de novas tecnologias de
[19]
obteno do monmero. Estas tecnologias sero mais limpas e no dependentes do
petrleo.
Como contrapartida poder ocorrer o aparecimento de novas empresas produtoras de
polipropileno. A capacidade produtiva da sia j contribui para quase metade da produo
global e possui aptido para aumentar a capacidade produtiva em 40% nos prximos oito
anos. A Europa de Leste e o Mdio Oriente podero tambm contribuir para a produo de
polipropileno com a introduo de novas unidades industriais. Estes desenvolvimentos
podero levar a aumentos reduzidos nos preos do PP. J as vendas escala global podero
ter um ligeiro abrandamento. [19]
Ainda assim, de salientar o volume de poliproprileno em formas primrias vendido
na Europa a 27, em 2007 10 185 milhes de Kg com um valor de 10 341 milhes de euros,
segundo dados do Eurostat. [23]
expectvel que a Europa ocidental passe de exportador a importador dado o
abrandamento da produo da regio. A China, ir utilizar a produo prpria para suprir as
necessidades internas. A regio asitica, apesar de se prever que ir ter o maior crescimento
na produo de PP, ir atingir cerca de 2 milhes de toneladas de polipropileno importado.
O Mdio Oriente, em franco crescimento, ir suprir a procura global de polipropileno. [19]
17
2.4 Panorama Nacional
A nvel de mercado interno de polipropileno no existem muitos dados de relevo. A
nvel de produo de polmeros, em Portugal, nunca houve uma produo em grande escala
quando comparado com os produtores europeus de polmeros com maior valor acrescentado
como a Alemanha, a Inglaterra, a Frana, a Itlia e Espanha. [23]
De facto, atualmente, em Portugal, apenas existem duas unidades de produo de
polmeros com maior relevo: uma, em Estarreja, que se dedica produo de PVC
(policloreto de vinilo) a Cires; outra, em Sines a REPSOL, que se dedica produo de
polietileno. [24]
J existiu uma unidade industrial de produo de polipropileno, em Sines (Vila Nova
de Santo Andr) a EPSI (Empresa de Polmeros de Sines, SARL) pertencente extinta
CNP (Companhia Nacional de Petroqumica, EP) que detinha o complexo petroqumico em
Sines. A EPSI, para alm da produo de polipropileno, produzia tambm polietileno. A
EPSI empregava, em 1986, 500 trabalhadores e estava dimensionada para a obteno de uma
produo anual de 50 000 toneladas. [25]
Apesar de no existirem dados relativos ao consumo nacional de polipropileno, a
APIP (Associao Portuguesa da Indstria de Plsticos), atribui aos polmeros de propileno
e outras olefinas 247 519 toneladas entradas em Portugal como matrias-primas. [26]
ainda de salientar que, no havendo produo de polipropileno a nvel nacional,
todo o polipropileno consumido em Portugal englobado neste valor.
2.5 Aspetos Tcnicos: Localizao e capacidade produtiva

Atendendo a todos os dados anteriormente evidenciados importante ainda referir
que a presente unidade industrial em projeto dever ser instalada numa localizao
estratgica. A localizao deve contemplar os acessos para distribuio nacional ao mais
baixo custo possvel mas, tambm, as vias de entrada de matrias-primas e as vias que
confiram possibilidade de exportao para Europa e EUA. Assim, ser de admitir a
possibilidade da instalao da unidade industrial no Parque Industrial do Carregado, visto
que, deste modo lhe atribuda acessibilidade pela autoestrada A1 e outras autoestradas e
vias terrestres principais, por vias frreas nas proximidades e proximidade ao porto de
Lisboa. Alm disso, esta localizao prima por estar focada na regio centro do pas, regio
com maior concentrao de indstria.
18
Portugal, apesar da crise atual, um pas competente para assumir a produo de
polipropileno dada a sua excelente localizao com grande zona costeira. Alm disso, a carga
fiscal nacional, apesar de bastante elevada, mais baixa do que nos principais pases
europeus produtores do polmero.
Considerando os dados obtidos para a produo da EPSI, a crescente procura do PP,
assim como, a possibilidade de novas aplicaes para o polipropileno, o enfoque na
exportao e a rentabilizao do investimento inicial e das instalaes, admite-se uma
capacidade produtiva a instalar de 100 000 toneladas/ano.
De modo a estabelecer um custo para o produto, atendeu-se aos dados obtidos no
[23]
Eurostat : 10 185 milhes de Kg com um valor de 10 341 milhes de euros. Assim,
efetuando-se o quociente entre o valor obtido em euros e a quantidade de polipropileno
vendido em Kg, obtm-se um valor de 1,015 /Kg. Obtm-se ento, um preo de venda de
produto de 1015 /tonelada.
O preo das matrias-primas ser varivel, principalmente, devido s constantes
flutuaes do preo do crude. O monmero representar a maior parte do custo de produo
do polipropileno. Os restantes intervenientes sero o catalisador Ziegler-Natta com um nico
stio cataltico, a energia e utilidades, a mo-de-obra e outros, como aditivos. Os preos
relativos a matrias-primas e os outros custos associados produo de polipropileno sero
apresentados mais frente neste trabalho, no captulo referente anlise de viabilidade
econmica do projeto.
19
3. PROCESSO DE FABRICO
3.1 Tcnicas Preparativas Tradicionais
No processo de fabrico, uma das etapas mais importantes a reao de
polimerizao. No caso do polipropileno, e como j foi referido no primeiro captulo deste
trabalho, a polimerizao uma polimerizao por adio (reao em cadeia). O
polipropileno que se pretende produzir nesta unidade industrial o polipropileno isottico,
na forma de homopolmero.
A tcnica preparativa a tcnica que define todo o processo de fabrico e existem
algumas tcnicas desenvolvidas para a produo do polipropileno, sendo que, muitas das
tcnicas mais recentes esto, inclusivamente, patenteadas.
De entre as tcnicas preparativas tradicionais existentes, aquelas que so aplicveis
ao polipropileno so as seguintes:
Polimerizao em massa;
Polimerizao em soluo;
Polimerizao por emulso;
Polimerizao em suspenso;
Polimerizao por precipitao. [2]
Na tabela 2, indicam-se algumas caractersticas gerais dos vrios tipos de
polimerizao.
Para assegurar um produto com qualidade para ser comercializado as unidades
industriais necessitam de introduzir vrias etapas auxiliares para a produo do polmero.
Algumas destas etapas so removidas dos processos pelo uso de processos mais recentes
com tecnologias melhoradas. Contudo, as unidades industriais mais antigas continuam a
utilizar processos mais clssicos para produzir produtos de elevada qualidade. Estas
unidades que recorrem a processos mais tradicionais esto, cada vez mais, a tornar-se pouco
competitivas devido ao alto custo de produo inerente aos seus processos.
Cerca de 70% das unidades industriais que produzem PP j instalaram processos mais
inovadores nas suas fbricas. Das tcnicas preparativas tradicionais existentes as mais
utilizadas em indstria so a polimerizao em suspenso, a polimerizao em massa em
propeno lquido e a polimerizao em soluo. [27]
21
Tabela 2: Tabela que relaciona o tipo de polimerizao tradicional possvel para o PP com as principais caractersticas, vantagens e desvantagens (Tabela adaptada de
Polymer Science and Technology [2]).
Tipo de
Caractersticas Vantagens Desvantagens
Polimerizao
Mistura reacional: monmero e iniciador; Produto relativamente puro devido a contaminaes Reao exotrmica dificulta o controlo da temperatura do
Massa Monmero atua como solvente para o mnimas; sistema reacional; Ampla distribuio do peso molecular do
polmero. Rendimento melhorado devido ao volume do reator. produto; Difcil remoo do monmero por reagir.
Solvente inerte para evitar transferncia para o solvente;
Grande eficincia na transferncia de calor e Menor rendimento por volume do reator; Reduo da taxa de
O solvente miscvel com o monmero,
Soluo consequente controlo do processo; reao e do comprimento da cadeia; No adequado na
dissolve o polmero.
Possibilidade de utilizao do polmero em soluo. produo de polmero seco ou puro por dificuldade de remoo
completa de solvente.
Estado fsico do sistema aumenta a eficincia da
Monmero e polmero insolveis em Difcil obter o polmero puro devido presena de
transferncia de calor; Elevadas taxas de
gua, iniciador solvel; Aditivo contaminantes;
Emulso polimerizao e comprimentos de cadeia; O polmero
necessrio para a estabilizao do sistema Dificuldade e custos elevados na obteno de polmero slido;
apresenta estreita distribuio de peso molecular
nas fases iniciais de polimerizao. A presena de gua baixa o rendimento.
(diretamente utilizvel).
Remoo do calor e controlo de temperatura fceis; Manter a estabilidade de gotculas requer agitao contnua a
Monmero e polmero insolveis em Forma do polmero obtido fcil de utilizar com um nvel mnimo; Possvel contaminao por absoro de
Suspenso
gua, iniciador solvel no monmero. possibilidade de utilizao direta. estabilizador superfcie da partcula do polmero;
Difcil operao contnua de sistema.
Polmero insolvel em monmero ou Separao do produto difcil e cara;
Estado fsico de sistema permite fcil agitao;
Precipitao miscvel com o agente precipitante para o Sistemas catalticos especiais com preparao cuidadosa;
Relativamente baixas temperaturas.
polmero. Distribuio de peso molecular depende do tipo de catalisador.
22
3.1.1 Homopolimerizao por suspenso
Numa homopolimerizao por suspenso o tempo de reteno do catalisador no
reator de cerca de 1 hora e meia a 3 horas. Podem adicionar-se vrios reatores em paralelo
ou em srie. O catalisador , habitualmente, introduzido apenas no primeiro reator devido
baixa perda de atividade. O propileno e o hidrognio so adicionados a cada reator. A maior
parte do solvente da reao adicionado ao primeiro reator mas pode ser tambm introduzido
nos reatores seguintes de modo a prevenir o fouling medida que aumenta a concentrao
de polmero. A temperatura deste tipo de polimerizao entre os 50 C e os 75 C e a
presso pode ir de 0,5 a 2 MPa. Para alm da etapa da polimerizao necessria uma etapa
de recuperao do propeno que no reagiu, uma etapa de remoo do catalisador, uma etapa
de centrifugao para remover o solvente livre, uma etapa de secagem do polmero, extruso
e corte em grnulos do polmero e, ainda, uma etapa para remoo de lcool e solvente. [27]
3.1.2 Polimerizao em massa em propeno lquido

Um caso especfico da polimerizao por suspenso a polimerizao em massa utilizando
propeno lquido. O propeno lquido tem baixo poder dissolvente, quando comparado com
um solvente inerte. O rendimento da polimerizao aumenta consideravelmente quando a
presso elevada para cerca de 3 a 4 MPa. A nvel reacional o sistema similar ao da
polimerizao por suspenso mas este tipo de sistema de polimerizao mais procurado a
nvel industrial dada a sua boa capacidade de transferncia de calor. Aps a polimerizao,
o catalisador dissolvido em agentes complexantes polares de modo a permitir a extrao
do polmero por lavagem com propeno lquido em contra-corrente. Instalaes mistas usam
o propeno lquido para a polimerizao alternada com a ressuspenso dos vestgios de
polmero em heptano. [27]
3.1.3 Polimerizao em soluo

Este tipo de polimerizao, embora muito utilizado para a polimerizao do
polietileno, no muito utilizado para a obteno do PP isottico. Neste caso, necessrio
utilizar catalisadores especiais de modo a no reduzir a estereoespecificidade. De qualquer
modo, mesmo utilizando catalisadores especiais a atividade e estereoregularidade
permanecem muito baixas. As temperaturas de cerca de 150 a 200 C permitem a
23
recuperao de calor mas os custos inerentes ao processo continuam muito elevados. Trata-
se de um processo com aplicao na produo de PP attico. [27]
3.2 Tcnicas Preparativas Recentes

As tcnicas preparativas mais recentes foram desenvolvidas pelas empresas
produtoras de polmeros. Destas tcnicas, muitas so similares, visto que, as empresas
introduziram as suas prprias alteraes nas suas instalaes originando novas tcnicas.
3.2.1 Processo Spheripol

O processo Spheripol uma tcnica recente utilizada na produo de homopolmeros
e copolmeros de impacto utilizando catalisadores em suporte. Esta tcnica apresenta a
vantagem de no necessitar de recorrer a extrao de catalisador nem de remoo do
polmero attico dada a elevada estereoespecificidade da tcnica. A homopolimerizao
ocorre a cerca de 70 C e presso de 4 MPa com o propeno lquido a circular num reator
tubular em circuito. Um agitador de fluxo axial nico mantm um fluxo elevado de modo a
assegurar uma boa transferncia de calor, previne, ainda, a suspenso de partculas
polimricas. Neste processo necessrio adicionar o catalisador e uma base de Lewis
estereoreguladora ao reator. Os momentos iniciais da polimerizao so cruciais para
assegurar um desempenho de qualidade, por isso, nalguns casos, introduzida uma etapa de
pr-polimerizao onde os componentes do catalisador reagem a baixa temperatura e baixa
concentrao de monmero. O tempo de residncia mdio de cerca de 1 a 2 horas. [27]
Este processo est esquematicamente representado na figura 16 e consiste ento em
trs etapas principais: a alimentao do catalisador e das matrias-primas, a polimerizao e
o acabamento. O propeno lquido, o catalisador e o hidrognio so adicionados em contnuo.
A polimerizao em massa ocorre usualmente em dois reatores tubulares na presena de
propeno lquido. Pode estar includo no sistema um reator de fase gasosa para proceder
copolimerizao. Com este processo possvel alcanar tempos de residncia baixos e
reatores economicamente otimizados devido alta densidade do monmero e a atividade
cataltica elevada. A seco de acabamento consiste em operaes de vaporizao com alta
eficincia de propileno para concentraes elevadas de polipropileno. Ainda no acabamento
24
recuperado o monmero que no reagiu, reciclando-o e introduzindo-o novamente no
reator. [28]
Este processo apresenta a particularidade de ser possvel obter o polmero na forma
esfrica diretamente no reator. As partculas de polipropileno esfricas conferem maior
confiana ao processo sendo as partculas de melhor operacionalidade quando comparadas
com partculas pequenas e de forma irregular obtidas com diferentes tecnologias de processo.
[28]
Figura 16: Representao esquemtica do processo Spheripol (imagem obtida no site Lyondell Basell). [28]
3.2.2 Processo Hypol

Este processo foi desenvolvido pela Mitsui Petrochemical que, em parceria com a
Himont, desenvolveu os sistemas catalticos em suporte. Trata-se de um processo pouco
dispendioso baseado na polimerizao em massa com catalisadores em suporte. Esta tcnica
difere do Processo Spheripol no que concerne pr-polimerizao pois realizada com
lavagem. So utilizados dois reatores agitados em srie com remoo de calor do propeno
lquido nos reatores. A mistura resultante recolhida em estrutura prpria onde o propeno
recuperado do polmero. [27]
25
Podem ser utilizados mais dois reatores, mas desta feita, de fase gasosa para a
homopolimerizao, melhorando as propriedades do polmero obtido. A representao
esquemtica deste processo encontra-se na figura 17. Este processo opera a cerca de 65 a 75
C, 30 a 35 bar e apresenta um tempo de residncia no reator de cerca de 2 horas. [29]
Figura 17: Representao esquemtica do Processo Hypol (imagem obtida em Polymer Reaction
Engineering). [29]
3.2.3. Processo Unipol

O processo Unipol o primeiro de trs processos de fase gasosa apresentados neste
trabalho. Os processos de fase gasosa so processos que se inserem na polimerizao em
massa. [27]
Existem diversos processos de fase gasosa para a polimerizao de polipropileno,
com diferentes configuraes de reatores. Cada processo apresenta os seus atributos. Os
principais processos que recorrem a esta tcnica so o processo Unipol, o processo Novolen
e o processo Innovene. [29]
O processo Unipol foi, inicialmente, desenvolvido para a produo de polietileno,
sendo, posteriormente, adaptado produo de polipropileno. O processo consiste num
reator maior de fase gasosa de leito fluidizado para a produo de homopolmeros e
copolmeros aleatrios e, um segundo reator, mais pequeno para a produo de copolmeros
de impacto. O facto de o segundo reator ser mais pequeno que o primeiro deve-se a apenas
cerca de 20% da produo ser proveniente deste segundo reator. Este segundo reator opera
a presso mais baixa devido copolimerizao ocorrer a presso e temperatura mais baixas.
A operao em forma condensada ocorre no reator de homopolimerizao no sendo
26
necessria a adio de um solvente inerte pois a alimentao de propileno ao sistema feito,
de forma parcial, no estado lquido. O reator de copolimerizao opera totalmente na fase
gasosa. O processo Unipol apresenta um sistema nico e complexo de descarga de produto
que permite uma recuperao muito eficiente do monmero por reagir. Este facto, por outro
lado, apresenta a desvantagem de aumentar o custo do processo. [29]
Este processo apresenta a particularidade de apresentar uma zona superior nos
reatores mais larga que permite reduzir a velocidade do gs. um processo onde a
alimentao de monmero e comonmero, hidrognio e do componente cataltico ocorre de
forma contnua ao reator. No processo Unipol a temperatura de reao inferior a 88 C e a
presso inferior a 4 MPa. [27]
Figura 18: Representao esquemtica do Processo Unipol (imagem obtida em Guichon Valves [30]).
3.2.4. Processo Novolen

O processo Novolen, o segundo em fase gasosa aqui apresentado, foi patenteado pela
BASF, tendo a patente sido adquirida mais tarde pela Novolen Technology Holdings (NTH).
Neste processo recorre-se a um reator verticalmente agitado para nele proceder
polimerizao do polipropileno. Trata-se de um processo similar ao processo Unipol mas
com um sistema simples de descarga do polmero. A NTH assume este processo como o
processo com menor custo de operacionalidade e o que requer mais baixo investimento. [29]
Este processo destina-se produo de homopolmeros, copolmeros de impacto e
copolmeros aleatrios de propileno-etileno utilizando catalisadores de alta atividade e
grande especificidade. Os reatores apresentam um volume de 25, 50 ou 75 m3 e so
equipados com agitadores helicoidais que conferem uma agitao com elevada qualidade. A
homopolimerizao ocorre no reator onde os componentes so introduzidos no sistema. Os
27
componentes devem ser bem dispersos de modo a evitar a sua acumulao. A reao ocorre
entre os 70 e os 80 C e a uma presso entre os 3 e 4 MPa de modo a garantir que o monmero
se encontra na fase gasosa no reator. So utilizadas baixas concentraes de hidrognio de
modo a controlar o peso molecular. A temperatura controlada removendo propeno gasoso
a partir do topo do reator, condensando-o com gua de arrefecimento e recirculando-o para
dentro do reator, onde a sua evaporao fornece o arrefecimento devido, assim como, o
arejamento dos componentes no reator. Cada tonelada de polmero produzido requer cerca
de 6 toneladas de propeno lquido para ser evaporado como refrigerante. O slido obtido e
o gs so descarregados continuamente num ciclone de baixa presso. O propeno reciclado
aps compresso e liquefao. O slido passa por um sistema de purga onde inativado o
catalisador e o azoto elimina os vestgios de monmero do polmero em p. O polmero em
p passa para silos sendo depois transformado e estabilizado para passar por um processo de
extruso de modo a obter grnulos de polmero como produto final. Tambm possvel,
neste processo, eliminar resduos oxidados e oligmeros, por intermdio de um sistema de
arrastamento de vapor, quando o polmero requerido para comercializaes exigentes. Na
figura seguinte apresenta-se uma representao esquemtica deste processo. [27]
Figura 19: Representao esquemtica do Processo Novolen (imagem obtida em Textos Cientificos [31]).
28
3.2.5. Processo Innovene
O processo Innovene, o terceiro processo de fase gasosa aqui apresentado, foi
desenvolvido pelas empresas Amoco e Chisso que obtiveram o registo da patente conjunta
do processo em 1985. Este processo recorre a um reator agitado, disposto na horizontal, onde
o monmero reciclado e condensado introduzido no topo do reator efetuando o
arrefecimento do mesmo, enquanto, o monmero que no passou ainda no sistema e o
hidrognio so injetados na base do reator mantendo a composio gasosa. [27]
A vantagem deste tipo de reator que permite obter caractersticas melhoradas no
produto final. Contudo, apresenta custos acrescidos dada a complexidade do sistema
reacional, nomeadamente, do reator. [29]
Figura 20: Representao esquemtica do Processo Innovene (imagem obtida em Yumpu [32]).
3.3 Seleo da Tcnica Preparativa

De entre as tcnicas abordadas neste captulo possvel verificar que as tcnicas que
utilizam processos de fase gasosa so as mais recentes. Assim sendo, a tcnica que aparenta
ser mais vantajosa o processo Novolen. As caractersticas especficas, bem como, os custos
inerentes implantao do equipamento, tornam esta tcnica a mais atrativa. Assim,
considera-se vantajoso desenvolver o processo de fabrico baseado na tecnologia Novolen
mas adaptado produo do homopolmero polipropileno isottico utlizando catalisadores
metalocenicos da ltima gerao de modo a obter um produto de elevada qualidade. No
29
subcaptulo 3.4 sero apresentados os fundamentos dos diferentes tipos de catlise, geraes
de catalisadores e principais vantagens e desvantagens dos mesmos.
No subcaptulo seguinte ser feita a abordagem ao processo com as adaptaes
necessrias.
3.4 Catlise
Todos os processos de produo industrial de polipropileno isottico atuais recorrem
a sistemas catalticos heterogneos de Ziegler-Natta. Estes iniciadores so compostos de dois
componentes: primitivamente, um metal de transio slido, tipicamente, TiCl3 e um agente
alquilante de organoalumnio como o cloreto de dietilalumino. Este sistema era a base das
indstrias de produo de polipropileno at aos anos 80 do sculo passado. A partir de ento,
iniciou-se a comercializao de sistemas catalticos em suporte.
Figura 21: Esquema genrico da aplicao de um catalisador Ziegler-Natta (imagem obtida em Essential
Chemical Industry [33]).
30
O desenvolvimento dos sistemas catalticos originou vrias geraes de
catalisadores. Atualmente encontra-se em desenvolvimento a aplicao da quarta gerao de
catalisadores Ziegler-Natta.
A primeira gerao de catalisadores de Ziegler-Natta decorreu de 1957 a 1970 e
implicava a lavagem e remoo do polmero attico formado, apresentava uma atividade
cataltica de 0,8 a 1,2 kg de PP/g de catalisador e permitia a obteno de 88 a 93% de
polmero isottico.
A segunda gerao de catalisadores ocorreu de 1970 a 1980 e envolvia a lavagem e
inativao de resduos de polipropileno attico e era necessrio adicionar uma base de Lewis
ao processo, apresentava uma atividade cataltica de 3 a 5 kg de PP/g de catalisador e
permitia a obteno de 92 a 97% de polmero isottico.
A terceira gerao de catalisadores conheceu a sua expanso entre 1980 e 1990 e j
no era necessrio lavagem nem remoo de polmero attico, apresentava uma atividade
cataltica de 5 a 20 kg de PP/g de catalisador e permitia a obteno pelo menos 98% de
polmero isottico.
A quarta e ltima gerao de catalisadores surge em 1995 e consiste nos sistemas
metalocenicos/metilaluminoxano (MAO). A grande vantagem desta ltima gerao de
catalisadores em detrimento das anteriores geraes a estereoespecificidade que lhes
inerente devido a possurem um nico local cataltico.
Os metalocenos foram utilizados durante mais de 30 anos como catalisadores modelo
para reaes Ziegler-Natta. Eram considerados inadequados para aplicao industrial devido
sua baixa atividade e fraco estereocontrolo. S nos anos 80, Sinn e Kaminsky descobriram
que a substituio de trietilalumnio por metilaluminoxano (MAO) aumentava,
enormemente, o grau de polimerizao do etileno quando combinado com dicloreto
zirconoceno substitudo.
Seguiram-se uma srie de acontecimentos que levou aplicabilidade deste novo tipo
de catalisadores produo industrial de PP. S em 1996 surgiram os primeiros testes
escala industrial.
Os catatalisadores metalocenicos utilizveis para a produo de PP isottico so
baseados em zirconocenos suportados em slidos inertes de modo a preservar a forma e
tamanho das partculas obtidas. Este facto torna-os mais compatveis com as tecnologias de
processo mais avanadas dos grandes produtores. Estes catalisadores apresentam a
31
desvantagem de requererem desenvolvimento qumico sofisticado, muitos deles tendo sido
apenas desenvolvido escala laboratorial. Alm disso, estes materiais esto muito protegidos
devido s patentes registadas. [27]
Figura 22: Exemplo de um metaloceno (imagem obtida em Essential Chemical Industry [33]).
Na tabela 3 possvel analisar as caractersticas de alguns metalocenos.
32
Tabela 3: Tabela comparativa da polimerizao do propeno com diferentes catalisadores
metalocenicos/MAO nas mesmas condies de polimerizao [34].
Atividade Peso Ponto de

Isotaticidade
Metaloceno (kgPP/(molHf/Zr h Molecular Microestrutura Fuso
(%)
[propeno])) (g/mol) (C)
Cp2ZrCl2 140 2000 7 Attico -
(NmCp)2ZrCl2 170 3000 23 Estereobloco 118
[En(Ind)2]ZrCl2 1690 32 000 91 Isottico 136
[En(Ind)2]HfCl2 610 446 000 85 Isobloco 126
[En(2,4,7Me3Ind)2]ZrCl2 750 418 000 >99 Isottico 162
[Me2Si(Ind)2]ZrCl2 1940 79 000 96 Isottico 148
[Ph2Si(Ind)2]ZrCl2 2160 90 000 96 Isottico 136
[Me2Si(2, 4,
3800 192 000 95 Isottico 155
7Me3Ind)2]ZrCl2
[Me2Si(2Me-
15 000 650 000 99 Isottico 160
4PhInd)2]ZrCl2
[Me2Si(2Me-4,
6100 380 000 98 Isottico 157
5BenzInd)2]ZrCl2
[Me2C(Ind)(Cp)]ZrCl2 180 3 000 19 Estereobloco -
[Ph2C(Fluo)(Cp)]ZrCl2 1980 729 000 0,4 Sindiottico 141
[Me2C(Fluo)(Cp)]ZrCl2 1550 159 000 0,6 Sindiottico 138
[Me2C(Fluo)(Cp)]HfCl2 130 750 000 0,7 Sindiottico 138
[Me2C(Fluo)(3-
1045 52 000 89 Isobloco 130
tBuCp)]ZrCl2
Os dados da tabela correspondem s seguintes condies de polimerizao: presso

do propeno 2 bar, temperatura de 30 C, [metaloceno] de 6,25 x 10-6 mol, proporo de
metaloceno/MAO de 250, solvente tolueno 200 mL. Cp ciclopentadienilo, Nm neometilo,
Ind indenilo, En etilo, BenzInd benzoindenilo, Fluo fluorenilo.
3.5 Descrio do Processo

Neste processo, o propileno adicionado ao reator assim como o hidrognio. O
hidrognio permite o controlo do peso molecular. As condies de polimerizao
(temperatura, presso e concentrao de reagentes) so definidas pela quantidade de
33
polmero que se pretende produzir. O arrefecimento do reator conseguido pela vaporizao
do gs liquefeito injetado no reator. O polmero em p transferido para um ciclone onde
separado do gs presso atmosfrica. O monmero que no reagiu separado do polmero,
comprimido e recirculado para o reator. O polmero conduzido para um silo de purga onde
lavado com azoto. Os gases removidos so recuperados e recirculados. Por ltimo, o
polmero em p transformado em grnulos e aditivado com os compostos necessrios.
3.5.1 Reao
A reao ocorre num nico reator contnuo de tanque agitado (CSTR) em fase
gasosa. O propeno e o hidrognio so adicionados na base do reator e o catalisador
adicionado no topo do reator. Os gases que no reagem so condensados e reintroduzidos no
reator. A mistura polimrica removida atravs de tubos para a prxima etapa. Esta primeira
fase est representada na figura 23. [35]
Figura 23: Representao do sistema reacional, neste caso da preparao de um copolmero (imagem obtida
no site CBI [35]).
34
3.5.2 Separao
A etapa seguinte envolve a purificao do polmero. Esta etapa inclui duas
desgaseificaes. Primeiro, o polmero introduzido num ciclone onde ocorre a primeira
desgaseificao. O gs removido tratado e recirculado. O polmero segue para um tanque
de descarga. De seguida, o polmero descarregado numa coluna de purga por fluxo
gravitacional onde lavado com azoto. O gs purgado recirculado e o polmero segue para
a prxima etapa por fluxo gravitacional. Este processo est representado pela figura 24. [35]
Figura 24: Representao da fase de separao do polmero dos gases do processo (imagem obtida no site
CBI [35]).
3.5.3 Extruso e Mistura

Nesta fase o polmero em p transformado em grnulos de modo a permitir aos
utilizadores um fcil manuseamento nos equipamentos comuns, aqui que so introduzidos
os aditivos que melhoram as caractersticas do polipropileno. Aqui, o polmero introduzido
numa extrusora, bem como, os aditivos e gua. O p fundido e trabalhado para obter a
forma final desejada. So removidos, por vcuo, a gua e gases de sada. O polmero
cortado no final da extrusora na presena de gua. A gua e os grnulos seguem para um
35
secador que atua por centrifugao. Os grnulos do polmero secos seguem para um silo de
mistura que procede agitao dos grnulos por injeo de ar no sistema. Deste silo, os
grnulos de polipropileno so encaminhados para a embalagem. Esta etapa est representada
pela figura 25. [35]
Figura 25: Representao da fase de extruso e mistura (imagem obtida no site CBI [35]).
3.6 Diagrama de Blocos

Na figura 26 encontra-se representado o diagrama de blocos do processo de produo
de polipropileno isottico na forma de homopolmero desta unidade industrial.
36
Figura 26: Diagrama de Blocos do processo de fabrico.
37
Neste diagrama as setas representam o fluxo de passagem de componentes e as
restantes formas representam os equipamentos inerentes ao processo. Os equipamentos
encontram-se representados por letras onde:
R corresponde ao reator de polimerizao (CSTR);
S1 corresponde ao primeiro tanque de sedimentao onde se procede
primeira separao slido-gs de modo a separar o polmero dos gases de
reao;
C representa o condensador/compressor onde o monmero comprimido de
modo a ser reintroduzido novamente no reator;
M1 consiste num tanque de mistura que recebe o material recirculado dos
tanques de sedimentao S1 e S3 e permite transferir o seu contedo para o
condensador, C;
M2 um tanque de mistura que recebe o azoto fresco e a recirculao do
azoto que vem da corrente 8;
S2 corresponde a um segundo tanque de sedimentao onde se procede
segunda separao slido-gs de modo a separar o polmero dos gases de
reao, desta vez com a introduo de azoto;
S3 representa um servio auxiliar que permite separar e recuperar o azoto do
propeno, este equipamento teria que ser definido numa etapa mais avanada
do projeto e no na fase de projeto preliminar;
S4 corresponde ao quarto tanque de sedimentao onde possvel proceder
separao slido-gs que permite separar o azoto do polipropileno;
E, representa a extrusora onde o material aditivado e adquire a forma
adequada para a comercializao;
M3 representa o terceiro tanque de mistura atravs do qual so adicionados
os aditivos e gua ao processo. Este tanque recebe ainda a gua que
recirculada pela corrente 19;
S5 representa o quinto separador onde o polmero seco.
Neste diagrama as setas representam o fluxo de passagem de componentes indicado

por correntes numeradas de 1 a 20. As restantes formas representam os equipamentos
inerentes ao processo.
38
A corrente 1 corresponde corrente de entrada dos componentes a reagir o
monmero, hidrognio e o catalisador no reator representado pela letra R. Na corrente 1,
inicialmente, so injetados todos os reagentes nas quantidades totais necessrias ao processo.
No entanto, quando entra em funcionamento todo o circuito produtivo, entrada apenas so
introduzidos os componentes na medida em que so consumidos e o processo no consegue
rep-los pois assume-se que possvel recircular os componentes que no foram
consumidos.
Na corrente 2 encontram-se presentes o propeno, o hidrognio e o catalisador que
vo ser reintroduzidos no reator.
A corrente 3 transporta o polipropileno obtido bem como os reagentes que no
reagiram no reator propeno, hidrognio e catalisador.
A corrente 3A a corrente de sada do catalisador do reator, trata-se de uma corrente
descontnua por onde descarregado o catalisador desativado quando j existe uma
quantidade suficientemente grande para essa mesma descarga.
As correntes 4 e 10 representam as correntes que removem, respetivamente, os
reagentes que no reagiram propeno, hidrognio e catalisador e o azoto dos respetivos
separadores S1 e S2. A corrente 4 transporta o monmero por reagir, o hidrognio e o
catalisador para tratamento e para serem reintroduzidos no sistema pela corrente 5. Assume-
se aqui que todo o catalisador e hidrognio por reagir foram recuperados na corrente 4. O
monmero condensado num condensador, C.
Os componentes polmero obtido e monmero por reagir, passam, atravs da corrente
6, de um tanque de sedimentao, S1, para o outro tanque de sedimentao, S2, sendo nestes
dois tanques onde ocorrem as duas etapas de extrao slido-gs.
A corrente 7 corresponde ao azoto que introduzido no sistema para remover
vestgios de monmero do polmero. Esta corrente 7 apenas introduz o azoto at estar no
circuito a quantidade adequada para o correto funcionamento do mesmo como agente de
lavagem, aps este momento, o azoto totalmente recuperado e recirculado a menos que
ocorram fugas de processo. A corrente 8 introduz o azoto recirculado no tanque de mistura
adequado, todo o azoto necessrio ao processo inserido pela corrente 9 no tanque de
sedimentao S2.
A corrente 10 transporta os vestgios de propeno removidos do polmero e o azoto
para a unidade de separao S3. Do equipamento S3 saem duas correntes a 11
39
correspondente ao propeno que encaminhado para o tanque de mistura M1 e a corrente 12
que encaminha o azoto para o separador S4.
A corrente 13 transfere o polmero purificado e o azoto para um novo tanque de
sedimentao, S4, onde ocorre a separao slido-gs do polipropileno e do azoto existente.
Na corrente 14 transportado apenas o polmero j separado da restante mistura
reacional para o equipamento E extrusora.
A corrente 15 introduz os aditivos ao processo. A corrente 16 introduz no processo a
gua necessria enquanto a corrente 19 faz a recirculao da gua no processo.
A corrente 17 consiste na gua e aditivos que so introduzidos na extrusora e a
corrente 18 corresponde ao fluxo de polmero, gua e aditivos que so transferidos para o
equipamento de separao, S5.
O polmero aditivado encaminhado, pela corrente 20, para um silo para posterior
distribuio a granel ou ensacado.
40
4. BALANOS DE MASSA E ENERGIA
Neste captulo pretende-se apresentar os balanos mssicos e energticos necessrios
ao desenvolvimento da unidade de produo de polipropileno.
Relativamente ao balano de massa, alguns dos aspetos mais importantes a ter em
conta previamente so a produo anual que se pretende obter, bem como valores tpicos de
rendimento e percentagens de matria-prima necessrias obteno da quantidade de
polipropileno que se pretende.
No que diz respeito aos balanos energticos importante ter em ateno alguns
aspetos como o facto da reao de polimerizao de polipropileno ser uma reao
exotrmica, pelo que, ser a etapa de reao a mais determinante no processo. Outras etapas
podero requerer o fornecimento de energia como as etapas de extruso e separao gs-gs
azoto-propeno pelo que deve ter-se o cuidado de reaproveitar a energia gerada na reao.
Como j foi referido anteriormente neste trabalho, a reao ocorre num reator
contnuo de tanque agitado. Este reator , tambm, um reator cataltico de leito fluidizado,
visto que, o catalisador no se encontra fixo no interior do reator. A mistura, embora
heterognea bem agitada conseguindo-se obter uma boa distribuio da temperatura o que
se torna vantajoso uma vez que se pretende que a reao ocorra em fase gasosa. Neste reator,
o catalisador suportado num slido inerte. O facto de se tratar de um reator cataltico de
leito fluidizado apresenta algumas vantagens tais como conseguir desenvolver uma grande
variedade de reaes qumicas, consegue-se uma mistura homognea das partculas e ,
tambm, conseguida uma excecional transferncia de calor e massa. Alm disso, este tipo
de reator tem sido considerado como reator amigo do ambiente. [36]
4.1 Balanos de Massa

Na etapa, tipicamente, designada por balanos de massa pretende-se analisar o fluxo
de matria em todas as etapas produtivas. Neste captulo, pretende-se desenvolver os
clculos necessrios para aferir as quantidades de matrias-primas necessrias produo
da quantidade definida de produto final. Para tal, toma-se como base de clculo o valor
estimado para a produo anual de 100 000 toneladas de polipropileno. De seguida, constri-
se uma tabela, que se designa por tabela de entradas e sadas (TES), onde constam todos os
materiais que intervm na produo do polipropileno e a identificao das correntes onde
41
circulam por intermdio de nmeros as correntes esto identificadas no diagrama de blocos
presente na figura 26 do captulo anterior neste trabalho. A tabela de entradas e sadas,
associada ao processo de produo de polipropileno, a tabela 4.
Tabela 4: Tabela de Entradas e Sadas do processo produtivo de PP.
Componentes/
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Correntes
Propeno
Hidrognio
Catalisador
Polipropileno
Azoto
Aditivos
gua
TOTAL
A tabela 4 deve ser preenchida, primeiro, colocando zeros nos locais onde os
componentes no esto presentes. Obtendo-se a tabela 5.
Tabela 5: Tabela de Entradas e Sadas do processo produtivo de PP com indicao dos respetivos zeros.
Componentes/
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Correntes
Propeno 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Hidrognio 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Catalisador 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Polipropileno 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Azoto 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Aditivos 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
gua 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TOTAL
A etapa seguinte consiste na anlise da reao de produo de polipropileno. Nesta

fase necessrio ter em considerao o valor de converso de monmero em polmero.
Da anlise da literatura consultada obtm-se um valor de converso de 2 a 3% por
cada passagem de monmero no reator. No entanto, e atendendo a que o monmero
[36]
recirculado para o reator, pode atingir-se um valor de converso total de cerca de 98%.
42
Para efeitos de clculo assume-se o valor de converso de 98%. Verificou-se, tambm, na
literatura, que a quantidade de hidrognio para a qual se obtm a melhor taxa de converso
de propileno em polipropileno de 2%.[36]
Ainda pela anlise da literatura consultada obtm-se a massa molar mdia do
polmero obtido. A massa molar tpica do polipropileno encontra-se entre as 50 000 e 200
000 g/mol. [37]
Assim, possvel elaborar alguns clculos prvios e necessrios para desenvolver os
balanos de massa. A massa molar mdia do PP obtido determinada pela expresso 1,
abaixo.
50 000 + 200 000
M (PP) = = 125 000 g/mol (1)
2
Sabendo que a massa molar do monmero de 42,09 g/mol possvel determinar o

grau de polimerizao mdio designado por DP:
M(PP) 125 000

DP = M(Propeno) = 2970 (2)
42,09
De seguida sero apresentados os clculos para cada um dos componentes das
correntes de fluxo mssico definidas. De modo a simplificar os clculos, os mesmos sero
apresentados em quilograma por dia.
4.1.1 Balano de Massa ao Reator (Correntes 1, 2 e 3)
Figura 27: Representao esquemtica de entradas e sadas do reator.
43
Admite-se um consumo de propeno de 102 000 t/ano de trabalho. Nesta etapa,
assume-se um excesso de propeno de 2000 t/ano relativamente base de clculo de 100 000
t/ano. Assume-se que as instalaes trabalham em mdia 330 dias por ano e no 365 dias
por motivos de manuteno de equipamentos, possveis paragens por avaria ou por motivos
de frias de trabalhadores. Assim, possvel converter a quantidade de propeno entrada
para quilograma/dia:
Kg
quantidade de Propeno (ano) 102 000 000
m propeno, 1 = = = 309 091 Kg/dia (3)
dias do ano 330
Admitindo que no ocorrem perdas no reator, a quantidade de propeno na corrente 3

ser igual quantidade de propeno na corrente 2:
m propeno, 2 = m propeno, 3 (4)
Considerando a equao da conservao de matria possvel obter a subsequente
relao de propeno no reator:
m propeno, 1 + m propeno, 2 = m propeno, 3 + m propeno, consumido (5)
Na sequncia das premissas anteriores possvel fazer algumas simplificaes.
Atendendo ao valor de converso obtm-se a expresso seguinte que permite obter a
quantidade, em massa, de propeno consumido:
m propeno, consumido = 98% (m propeno, 1 + m propeno, 2) (6)
Podem ento substituir-se as equaes 4 e 6 na equao 5 obtendo-se a seguinte
expresso:
m propeno, 1 + m propeno, 2 = m propeno, 2 + 98 % (m propeno, 1 + m propeno, 2) (7)
Procedendo simplificao da equao 7 obtm-se a expresso seguinte:
m propeno, 1 = 98 % (m propeno, 1 + m propeno, 2) (8)
Atravs da expresso 8 possvel obter a massa de propeno que chega ao reator pela
corrente 2:
309 091
m propeno, 2 = 309 091 = 6308 Kg (9)
0,98
O hidrognio tambm um dos componentes que necessrio adicionar na corrente
de entrada. De acordo com as condies timas de funcionamento indicadas na bibliografia
considera-se que se devem introduzir no reator 2% de hidrognio relativamente quantidade
de monmero.[36]
44
Pelos clculos abaixo apresentados obtm-se a quantidade de hidrognio entrada
do reator para uma base diria, ou seja, os valores apresentados correspondem a um dia de
operao.
Assim, deve atender-se ao balano mssico do componente hidrognio no reator:
m (H2), 1 + m (H2), 2 = m (H2), 3 + m (H2), consumido (10)
Admitindo que no ocorrem perdas de hidrognio:
m (H2), 2 = m (H2), 3 (11)
Com o auxlio da equao 11 pode proceder-se seguinte simplificao da equao

10:
m (H2), 1 = m (H2), consumido (12)

Pode ento, determinar-se a quantidade de hidrognio consumida na reao
atendendo s quantidades estequiomtricas da reao:
m (H2) 2
m (H2), consumido = m (C3H6), consumido = 125 007 309 091 = 5 Kg (13)
m (C3H6)
Assim, possvel converter a percentagem de hidrognio em quantidade molar

desprezando a quantidade de catalisador presente na reao:
% H2 2% (309 091 + 6308)103

n (H2 )1+2 = n (C3H6) = =
100% - % H2 100% - 2% 42,09
= 152 927 mol (14)
Sabendo que a massa molar do hidrognio molecular 2,02 g/mol, obtm-se, ento,
a massa de hidrognio nas correntes de entrada:
m H2 , 1+2 = n M = 152 927 2,02 = 308 913 g 309 Kg (15)
possvel obter a quantidade de hidrognio presente na corrente 2:
m (H2), 2 = m H2 , 1+2 m (H2), consumido = 309 5 = 304 Kg (16)
Na corrente de entrada est presente apenas mais um componente o catalisador. Na

realidade e apesar de ser comum a utilizao desta designao nas reaes de polimerizao,
45
a designao catalisador no a mais correta formalmente pois, parte deste componente,
consumido na reao e sem ele a reao no ocorreria. Ora, isto contraria a definio de
catalisador espcie que no consumida nem produzida na reao qumica, apenas
alterando a velocidade de reaes termodinamicamente possveis. Trata-se sim, do iniciador
da reao, errada mas comummente designado por catalisador. Neste caso, considera-se a
utilizao de um catalisador metalocenico [Me2Si(2Me-4PhInd)2]ZrCl2. Este catalisador
metalocenico suportado em slica porosa e o metal que permite ao catalisador atuar como
iniciador o zircnio. Este catalisador apresenta caractersticas que permitem obter um
elevado grau de polmero isottico e apresenta uma elevada atividade. Assim, consegue
obter-se o polmero com 99% de isotaticidade e possvel obter 15 000 kg de polipropileno
por mol de metal. A massa molar do catalisador selecionado de 650 g/mol.
Admite-se para quantidade inicial de catalisador 15 000 kg.
A corrente 2 a corrente que introduz os fluxos recirculados, aps tratamento, no
reator. Assim, a quantidade de propeno que est presente nesta corrente o somatrio do
propeno que extrado no equipamento de sada da corrente 4 (S1) e do propeno extrado no
equipamento de onde sai a corrente 10 (S2), por sua vez, esta quantidade de propeno igual
quantidade de propeno que abandonou o reator na corrente 3. Estes dois fluxos de propeno
provenientes dos equipamentos de separao de onde so recuperados so misturados no
equipamento M1 e a sua soma constitui a corrente 5 no que ao propeno diz respeito. Por
outro lado, uma vez que, se considera recuperao total de hidrognio e catalisador na
corrente 4, a quantidade total desses componentes recuperados entram novamente no reator
pela corrente 2.
A corrente identificada com o nmero 3 corresponde corrente de sada do reator.
Nesta corrente assume-se que sai do reator o polipropileno sintetizado, algum propeno que
no reagiu, algum hidrognio e algum catalisador, ambos por reagir.
Na corrente 3 j existe, ento, o polipropileno. Para determinar a quantidade de
polipropileno obtido necessrio efetuar alguns clculos prvios.
A reao de produo do polipropileno a apresentada abaixo, conhecendo o valor
do grau de polimerizao, DP:
2970 C3H6 (g) + H2 (g) PP (s)
Assim, para determinar a quantidade de polipropileno obtido assume-se:
M(PP)=DP M propeno + M (H2) =2970 42,09 +2,02 =125 009 g/mol (17)
46
M (PP)
m PP, 3 = % converso m (propeno, 1 + m propeno, 2) =
M (Propeno)
125 009
= 98% (309 091 + 6308) = 309 096 Kg (18)
125 007
Para determinar a quantidade de catalisador que chega corrente 3 necessrio

determinar a quantidade de catalisador necessrio para iniciar a reao. Para tal, deve
considerar-se a quantidade de catalisador desativado na reao:
m (PP) obtido
n catalisador desativado = =
atividade do catalisador
309 096
= = 20, 61 mol (19)
15 000
m catalisador desativado = n catalisador desativado M catalisador = 20, 61 650 =
= 13 394 Kg (20)
Na corrente 3, a quantidade de catalisador dada pela diferena entre a quantidade

total de catalisador, fornecido pelas correntes 1 e 2, e a quantidade de catalisador desativado
no reator:
m catalisador, 3 = m catalisador, 1+2 m catalisador desativado =
=15 000 13 394 = 1606 Kg (21)
Na tabela 6 esto destacadas as correntes para o equipamento reator para o qual se

demonstraram os clculos neste subcaptulo 4.1.1.
Tabela 6: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento reator.
Componentes/Correntes 1 2 3 3A
Propeno 309091 6308 6308 0
Hidrognio 5 304 304 0
Catalisador 13394 1606 1606 13394
Polipropileno 0 0 309096 0
Azoto 0 0 0 0
Aditivos 0 0 0 0
gua 0 0 0 0
TOTAL 322490 8218 317314 13394
47
Neste equipamento podem considerar-se como correntes de entrada as correntes 1 e
2. J as correntes de sada do reator so as correntes 3 e 3A. Obtm-se ento o seguinte
balano para o reator:
{caudal de entrada} {caudal de sada} + {taxa de produo por reao homognea} =
= {taxa de acumulao} (22)
Procede-se sua simplificao desprezando as taxas de produo e de acumulao:
{caudal de entrada} = {caudal de sada} (23)
{Corrente 1 + Corrente 2} = {Corrente 3 + Corrente 3A} (24)
{322 490 + 8218} = {317 314 + 13 394} (25)
{330 708} = {330 708} (26)
Pela sequncia das expresses 22 a 26 verifica-se a validade da relao entre caudais
pelo que se confirma que o balano mssico efetuado ao reator verifica a equao de
conservao de matria.
4.1.2 Balano de Massa ao Separador 1 (Correntes 3, 4 e 6)
Figura 28: Representao esquemtica do equipamento separador 1 e respetivas correntes de entrada e sada.
No separador S1 a corrente 3 uma corrente de entrada tratando-se as correntes 4 e

6 de correntes de sada.
Os clculos efetuados para a corrente identificada com o nmero 3 j foram
demonstrados no subcaptulo 4.1.1. pelo que aqui so apresentados apenas os resultados
finais.
309 091
m propeno, 3 = 309 091 = 6308 Kg (27)
0,98
m (H2), 3 = m H2 , 1+2 m (H2), consumido = 309 5 = 304 Kg (28)
m catalisador, 3 = m catalisador, 1+2 m catalisador desativado =
48
= 15 000 13 394 = 1606 Kg (29)
M (PP)
m PP, 3 = % converso m (propeno, 1 + m propeno, 2)=
M (Propeno)
125 009
= 98% (309 091 + 6308) = 309 096 Kg (30)
125 007
A corrente 4 representa a corrente de recirculao de uma primeira etapa de separao

slido-gs onde se pretende separar o polmero slido obtido dos restantes componentes que
ficaram por reagir e foram transferidos do reator na forma de mistura com o produto obtido.
Nesta fase considera-se que se consegue recuperar todo o hidrognio que no reagiu
e abandonou o reator na corrente 3, bem como, todo o catalisador. Assim, assume-se que, na
corrente 4, esto presentes 304 Kg de hidrognio e 1606 Kg de catalisador. Estes
componentes, assim como, a percentagem de propeno que se consegue recuperar nesta
separao, so encaminhados para um tanque de mistura e, posteriormente, para o
condensador para serem tratados sendo depois reintroduzidos no reator pela corrente 2.
Na corrente 4 assume-se que possvel recuperar 70% do propeno que no reagiu e
que chega a este equipamento de extrao:
m propeno, 4 =m propeno, 3 70% = 6308 70% =4416 Kg (31)
A corrente 6 a corrente que transfere o polipropileno e o restante monmero que

no foi possvel separar do polmero do primeiro tanque de sedimentao para o segundo
onde decorre a segunda etapa de separao slido-gs que permite extrair o restante
monmero. Assim, esta corrente transporta todo o polipropileno obtido 309 096 kg e os
30% de monmero que no reagiu e no foi possvel extrair. Na corrente 6 obtm-se a
seguinte quantidade de monmero:
m propeno, 6 = m propeno, 3 30% = 6308 30% = 1892 Kg (32)
Na tabela abaixo esto destacadas as correntes para o equipamento S1 para o qual se

demonstraram os clculos neste subcaptulo 4.1.2.
49
Tabela 7: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento S1.
Componentes/Correntes 3 4 6
Propeno 6308 4416 1892
Hidrognio 304 304 0
Catalisador 1606 1606 0
Polipropileno 309096 0 309096
Azoto 0 0 0
Aditivos 0 0 0
gua 0 0 0
TOTAL 317314 6326 310988
No tanque de sedimentao, S1, a corrente correspondente ao fluxo de entrada a

corrente 3, j as correntes correspondentes ao fluxo de sada so as correntes 4 e 6. Assim,
obtm-se o seguinte balano mssico global ao equipamento:
{Corrente 3} = {Corrente 4 + Corrente 6} (34)
{317 314} = {6326 + 310 988} (35)
{317 314} = {317 314} (36)
A igualdade verdadeira, logo, a relao entre caudais est correta para o
equipamento de separao slido-gs, S1.
4.1.3 Balano de Massa ao Misturador 1 (Correntes 4, 5 e 11)
Figura 29: Representao esquemtica do misturador 1 e respetivas correntes de entrada e sada.
Este equipamento recebe o propeno, o catalisador e o hidrognio provenientes da

corrente 4 e o propeno da corrente 11 tratando-se estas correntes de correntes de entrada no
50
equipamento M1. Estes materiais so depois encaminhados pela corrente 5 para o
condensador C sendo esta uma corrente de sada.
A corrente identificada pelo nmero 4 j foi determinada pelo que se apresentam
abaixo os resultados:
m H2, 4 = 304 Kg (37)
m catalisador, 4 = 1606 Kg (38)
m propeno, 4 =m propeno, 3 70% = 6182 70% =4416 Kg (39)
A corrente 11 a corrente que transporta o propeno que chega ao separador S3

encaminhado pela corrente 10. Este propeno corresponde a todo o propeno que chega ao
separador S2 pela corrente 6 admitindo recuperao total nestes separadores. Assim, a
corrente 11 constituda pelo propeno que chega corrente 6:
m propeno, 11 = 1892 Kg (40)
Como fcil de interpretar pela anlise da figura 29, a corrente 5 corresponde ao
somatrio dos componentes introduzidos pelas correntes 4 e 11 no misturador M1:
m propeno, 5 = m propeno, 4 + m propeno, 11 = 4416 + 1892 = 6308 Kg (41)
m H2, 5 = m H2, 4 = 304 Kg (42)
m catalisador, 5 = m catalisador, 4 = 1606 Kg (43)
Os resultados encontram-se sistematizados na tabela 8.

Tabela 8: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Misturador 1.
Propeno 4416 6308 1892
Hidrognio 304 304 0
Catalisador 1606 1606 0
Polipropileno 0 0 0
Azoto 0 0 0
Aditivos 0 0 0
gua 0 0 0
TOTAL 6326 8218 1892
No tanque de mistura, M1, as correntes correspondentes ao fluxo de entrada so as

correntes 4 e 11, j a corrente correspondente ao fluxo de sada a corrente 5. Assim, obtm-
-se o seguinte balano mssico global ao equipamento:
51
{Corrente 4 + Corrente 11} = {Corrente 5} (45)
{6326 + 1892} = {8218} (46)
{8218} = {8218} (47)
equipamento de mistura, M1.
4.1.4 Balano de Massa ao Condensador (Correntes 2 e 5)
Figura 30: Representao esquemtica do condensador e respetivas correntes de entrada e sada.
No condensador entra a corrente 5 que contm propeno, catalisador e hidrognio

recuperados ao longo do processo produtivo. A corrente 2 corresponde corrente que
transporta os mesmos componentes que haviam entrado no condensador, mas agora j
tratados, para o reator. Uma vez que j foram efetuados os clculos para ambas as correntes
evidenciam-se neste subcaptulo os valores determinados na forma de tabela, trata-se da
tabela 9.
Tabela 9: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Condensador.
Componentes/Correntes 2 5
Propeno 6308 6308
Hidrognio 304 304
Catalisador 1606 1606
Polipropileno 0 0
Azoto 0 0
Aditivos 0 0
gua 0 0
TOTAL 8218 8218
52
No equipamento condensador, C, a corrente de entrada ento a corrente 5. O fluxo
de matria sai do condensador pela corrente 2. Obtm-se ento o seguinte balano mssico
para o condensador:
Uma vez que no condensador no h produo de matria e admitindo que no ocorre

acumulao:
{Corrente 5} = {Corrente 2} (50)
{ 8218} = { 8218} (51)

condensador.
4.1.5 Balano de Massa ao Misturador 2 (Correntes 7, 8 e 9)
Figura 31: Esquema representativo do equipamento misturador M2 e respetivas correntes de entradas e

sadas.
atravs do misturador que introduzido o azoto no processo. A corrente 7 diz

respeito ao azoto introduzido no segundo tanque de sedimentao para proceder
purificao do polmero removendo os vestgios ainda presentes nesta etapa. De modo a
garantir a completa separao do propeno do polmero slido considera-se razovel
introduzir uma quantidade de azoto que permita remover todo o monmero que chega a esta
53
etapa. Assim, considera-se um excesso de 100% de azoto relativamente ao monmero que
chega a esta etapa de separao.
m (Propeno), 6 1892103
n (N2), 7 = 2 n (Propeno), 6 = 2 =2 = 89 903 mol (52)
M (Propeno) 42,09
Para obter a quantidade de azoto, em massa, que necessrio nesta etapa basta
converter a quantidade molar obtida anteriormente:
m (N2), 7 = n (N2), 7 M (N2) = 89 903 28, 02 = 2 519 082 g = 2519 Kg (53)
De acordo com o esquema da figura 31 possvel verificar que a corrente de entrada

8 uma corrente de recirculao. Tal significa que aps a entrada em funcionamento do
sistema de recirculao e admitindo que se recupera todo o azoto, todo o azoto passa a entrar
no misturador M2 pela corrente 8 no sendo necessrio introduzir azoto pela corrente 7. A
corrente 8 inicialmente no contm nenhum componente como representado na tabela 10
mas passar a transportar 2519 Kg de azoto quando se iniciar a recirculao.
A corrente 9 a corrente responsvel por transportar o azoto que chega ao Misturador
M2 para o tanque de sedimentao S2. A corrente 9 transporta ento os 2519 Kg de azoto
sejam eles provenientes da corrente 7 ou da corrente 8.
Na tabela 10 esto destacadas as correntes correspondentes ao equipamento para o
qual se descreveram os fluxos de massa neste subcaptulo 4.1.5.
Tabela 10: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Misturador M2.
Propeno 0 0 0
Hidrognio 0 0 0
Catalisador 0 0 0
Polipropileno 0 0 0
Azoto 2519 0 2519
Aditivos 0 0 0
gua 0 0 0
TOTAL 2519 0 2519
54
Efetuando o balano mssico global ao equipamento sabe-se que no segundo
equipamento de mistura, M2, as correntes de entrada de matria so as correntes 7 e 8. Neste
equipamento a corrente de sada de matria a corrente 9:

{2519 + 0} = {2519} (56)
{2519} = {2519} (57)

equipamento de mistura, M2.
4.1.6 Balano de Massa ao Separador 2 (Correntes 6, 9, 10 e 13)
Figura 32: Esquema representativo do equipamento de separao S2 e respetivas correntes de entradas e

sadas.
No segundo equipamento de separao slido-gs, S2, as correntes de entrada de

matria so as correntes 6 e 9. Neste equipamento as correntes de sada de matria so as
correntes 10 e 13.
A corrente 6 a corrente que transfere o polipropileno e o restante monmero que
no foi possvel separar do polmero do primeiro tanque de sedimentao para o segundo
onde decorre a segunda etapa de separao slido-gs que permite separar o restante
55
monmero. Assim, esta corrente transporta todo o polipropileno obtido 309 096 kg e os
30% de monmero que no reagiu e no foi possvel extrair. Na corrente 6 obtm-se a
seguinte quantidade de monmero:
m propeno, 6 = m propeno, 3 30% = 6308 30% = 1892 Kg (58)
A corrente 9 a corrente responsvel por transportar o azoto que chega ao Misturador

M2 para o tanque de sedimentao S2. A corrente 9 transporta ento os 2519 Kg de azoto.
A corrente 10 uma corrente de sada de monmero removido ao polmero e de azoto
utilizado nessa operao de separao. A corrente 10 transporta os 2519 Kg de azoto que so
adicionados ao equipamento de separao S2 bem como a totalidade do monmero que
chega a este equipamento pela corrente 6 1892 Kg de propeno.
Relativamente corrente 13, trata-se da corrente responsvel por encaminhar o
polmero purificado para o separador, S4, encarregue de separar o polmero do azoto. Esta
corrente transporta a totalidade do polmero que chega ao separador S2 e vestgios de azoto
cujas quantidades so consideradas desprezveis para efeitos de clculo de balano mssico
pois assume-se que todo o azoto transita para o separador S3 pela corrente 10. Ento a
corrente 13 transfere 309 096 Kg de polipropileno para o separador S4.
A sistematizao dos valores obtidos e dos clculos encontra-se na tabela 11.
Tabela 11: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento Separador S2.
Componentes/Correntes 6 9 10 13
Propeno 1892 0 1892 0
Hidrognio 0 0 0 0
Catalisador 0 0 0 0
Azoto 0 2519 2519 0
Aditivos 0 0 0 0
gua 0 0 0 0
TOTAL 310988 2519 4411 309096
, ento, oportuno apresentar o balano mssico global ao equipamento separador S2:

{Corrente 6 + Corrente 9} = {Corrente 10 + Corrente 13} (60)
56
{310 988 + 2519} = {4411 + 309096} (61)
{313 507} = {313 507} (62)

equipamento de separao slido-gs, S2.
4.1.7 Balano de Massa ao Separador 3 (Correntes 10, 11 e 12)

sadas.
O material que chega ao separador S3 pela nica corrente de entrada corrente 10

uma mistura de azoto e propeno que se pretende separar neste equipamento. Trata-se de
uma mistura de dois gases cuja separao considerada no mbito deste trabalho como
processo auxiliar pelo que no ser estudada aprofundadamente, importante, no entanto,
salientar a sua existncia para se conseguir justificar o reaproveitamento tanto do propeno
como do azoto.
Posto isto, considera-se que chega corrente 10 a totalidade de monmero que chega
ao separador S2 transportado pela corrente 6. Chega corrente 10 a quantidade de 1892 Kg
de propeno. A corrente 10 transfere a totalidade de azoto que entra no separador 2 para o
separador 3. A corrente 10 transporta 2519 Kg de azoto.
Admitindo que todo o propeno separado do azoto no equipamento S3, a quantidade
total existente na corrente 11 so 1892 Kg de propeno.
57
Efetuando a mesma admisso que para o propeno, sendo todo o azoto separado, 2519
Kg de azoto so transportados pela corrente 12.
Propeno 1892 1892 0
Hidrognio 0 0 0
Catalisador 0 0 0
Polipropileno 0 0 0
Azoto 2519 0 2519
Aditivos 0 0 0
gua 0 0 0
TOTAL 4411 1892 2519
Efetua-se o balano mssico global para o equipamento de separao S3.

No equipamento de separao gs-gs, S3, a corrente de entrada a corrente 10
ocorrendo sada de material pelas correntes 11 e 12 obtendo-se o seguinte balano mssico
global do equipamento:

{4411} = {1892 + 2519} (65)
{4411} = {4411} (66)

equipamento de separao gs-gs, S3.
58
4.1.8 Balano ao equipamento Separador 4 (Correntes 8, 12, 13 e 14)

sadas.
O separador S4 surge neste processo com o intuito de proceder separao do

polmero obtido do azoto utilizado para remover o propeno. As correntes de entrada neste
equipamento so as correntes 12 e 13 enquanto as correntes de sada so as correntes 8 e 14.
A corrente 13 permite a entrada do polmero purificado no separador S4, esta corrente
permite a transferncia da totalidade do polipropileno 309 096 Kg.
A corrente 12 introduz no separador S4 o azoto recuperado no equipamento S3, ou
seja, transporta 2519 Kg de azoto.
A corrente 8 transfere os 2519 Kg azoto que chega ao equipamento S4 para o
respetivo tanque de mistura M2.
A corrente 14 transporta os 309 096 Kg de polipropileno que haviam chegado ao
separador S4.
As informaes relativas aos fluxos de massa deste equipamento encontram-se na
tabela 13.
59
Propeno 0 0 0 0
Hidrognio 0 0 0 0
Catalisador 0 0 0 0
Azoto 2519 2519 0 0
Aditivos 0 0 0 0
gua 0 0 0 0
TOTAL 2519 2519 309096 309096
, ainda, pertinente efetuar o balano mssico global ao equipamento de separao

S4.
{Corrente 12 + Corrente 13} = {Corrente 8 + Corrente 14} (68)
{2519 + 309 096} = {2519 + 309 096} (69)
{311 615} = {311 615} (70)
4.1.9 Balano de Massa ao equipamento Misturador 3 (Correntes 15, 16, 17 e 19)
Figura 35: Esquema representativo do equipamento de mistura M3 e respetivas correntes de entradas e

sadas.
60
No equipamento de mistura 3 so misturados os aditivos e a gua para que depois
sejam encaminhados para a extrusora. Neste equipamento as correntes 15, 16 e 19 so
correntes de entrada e a corrente 17 a corrente de sada.
A corrente 15 corresponde corrente de entrada de aditivos na extrusora. Considera-
se que os aditivos podem ser de vrios tipos desde estabilizadores a corantes dependendo
das especificidades exigidas pelos clientes. No se tendo encontrado na literatura valores
tpicos de quantidades de aditivos para o polmero assume-se uma percentagem de 5% de
aditivos em relao ao produto que chega extrusora. Assim, define-se a quantidade de
aditivos a introduzir pela corrente 15:
m (aditivos), 15 = 5% m(PP), 14 = 5% 309 096 = 15 455 Kg (71)
A corrente 16 introduz a gua necessria ao funcionamento da extrusora.

Relativamente quantidade de gua assume-se que esta se encontra presente nesta corrente
em 60% relativo quantidade de polipropileno que chega extrusora.
Obtm-se ainda a quantidade de gua que introduzida na extrusora pela corrente
16:
m (H2O), 16 = 60% m(PP), 14 = 60% 309 096 = 185 458 Kg (72)
Neste ponto, importa ressalvar que esta quantidade de gua introduzida no

misturador pela corrente 16 at que entre em funcionamento o sistema de recirculao pois,
admitindo que no ocorrem perdas, possvel operar em circuito fechado, ou seja, a gua
necessria proveniente da recirculao. Assim, a corrente 19 conter a totalidade da gua
necessria 185 458 Kg, quando a alimentao da gua estiver fechada (corrente 16). Para
efeitos de clculo considera-se aqui a situao em que a recirculao est parada
encontrando-se esta corrente sem matria.
A corrente de sada a corrente 17 e permite introduzir na extrusora os componentes
misturados no equipamento M3. Assim, a corrente 17 contm 185 458 Kg de gua e 15 455
Kg de aditivos.
Apresentam-se os resultados obtidos na tabela 14.
61
Tabela 14: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento de mistura M3.
Propeno 0 0 0 0
Hidrognio 0 0 0 0
Catalisador 0 0 0 0
Azoto 0 0 0 0
Aditivos 15455 0 15455 0
gua 0 185458 185458 0
TOTAL 15455 185458 200913 0
Efetua-se o balano mssico global:

{Corrente 15 +Corrente 16 + Corrente 19} = {Corrente 17} (74)
{15 455 + 185 458 + 0} = {200 913} (75)
{200 913} = {200 913} (76)
4.1.10 Balano de Massa ao equipamento Extrusora (Correntes 14, 17 e 18)
Figura 36: Esquema representativo do equipamento de Extrusora e respetivas correntes de entradas e sadas.
Ao equipamento extrusora chegam as correntes 14 e 17. A corrente que corresponde

corrente de sada da extrusora a corrente 18.
A corrente 14 a corrente que transporta o polipropileno para a extrusora onde ser
transformado em grnulos e aditivado com os estabilizadores necessrios, bem como, com
62
as cores encomendadas pelos clientes. Esta corrente transporta a totalidade do polmero
obtido 309 096 kg.
A gua e aditivos chegam extrusora atravs da corrente 17 e representam o
somatrio dos componentes introduzidos pelas correntes 15 e 16 no equipamento de mistura
M3. A quantidade de aditivos que chegam a este equipamento igual quantidade de
aditivos introduzida pela corrente 15 no equipamento de mistura M3 15 455 Kg. J a
quantidade de gua introduzida pela corrente 17 na extrusora 185 458 Kg.
A corrente 18 no mais do que o somatrio dos componentes que chegam
extrusora e so encaminhados por esta corrente para o ltimo equipamento de separao S5
com o intuito de separar a gua do polipropileno aditivado.
A corrente 18 transporta 510 009 Kg de matria.
A tabela 14 resume as entradas e sadas de material nos equipamentos.
Tabela 15: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento extrusora, E.
Propeno 0 0 0
Hidrognio 0 0 0
Catalisador 0 0 0
Azoto 0 0 0
Aditivos 0 15455 15455
gua 0 185458 185458
TOTAL 309096 200913 510009
Apresenta-se abaixo o balano mssico global extrusora:

No equipamento extrusora, E, as correntes de entrada so a corrente 14 e a corrente
17. A corrente de sada da extrusora a corrente 18. Obtm-se, ento o seguinte balano
mssico global na extrusora:
{309 096 + 200 913} = {510 009} (79)
{510 009} = {510 009} (80)
63
equipamento de extruso, E.
4.1.11 Balano de Massa ao equipamento de separao 5 (Correntes 18, 19 e 20)
Figura 37: Esquema representativo do equipamento de Separao S5 e respetivas correntes de entradas e

sadas.
A corrente 18 encaminha o polipropileno aditivado e a gua para o equipamento de

separao S5 que poder ser uma centrfuga, um separador gravtico ou um ciclone uma vez
que se trata de uma separao slido-lquido onde se procede separao do polipropileno
e da gua. Aqui, est presente todo o polmero produzido com toda a quantidade de aditivos
incorporada e a gua que havia sido introduzida na extrusora. A corrente 18 transporta ento
309 096 kg de polipropileno aditivado com 15 455 kg de aditivos e 185 458 kg de gua.
A corrente 19 trata-se de uma corrente de recirculao e a corrente responsvel por
transportar a gua recuperada do separador 5 para o misturador 3 novamente. Assume-se que
toda a gua recuperada. Ento, esta corrente transporta 185 458 kg de gua aps o incio
do funcionamento da recirculao.
A corrente 20 transporta o produto final polipropileno aditivado em grnulos seco
para o silo de armazenamento de produto final. Da, o produto poder ser carregado para
camio para transporte a granel direto para o cliente, ou poder seguir para um sistema de
embalagem onde poder ser embalado em big bags para embalagens at aos 1500 kg ou em
sacos de 25 kg para montar em paletes. A quantidade de polipropileno que chega a esta etapa
de 309 096 kg e de aditivos de 15 455 kg.
Representa-se na tabela 15 os valores de cada componente em cada corrente relativa
a este equipamento de separao.
64
Tabela 16: Identificao e resultados dos clculos efetuados para o equipamento de separao S5.
Propeno 0 0 0
Hidrognio 0 0 0
Catalisador 0 0 0
Azoto 0 0 0
Aditivos 15455 0 15455
gua 185458 185458 0
TOTAL 510009 185458 324551
Efetua-se abaixo, o balano de massa global ao equipamento de separao S5.

No equipamento de separao S5, a corrente de entrada a 18 e as correntes que
representam a sada do material para fora do equipamento de centrifugao so as correntes
19 e 20. Assim, obtm-se as seguintes relaes:
{510 009} = {185 458 + 324 551} (83)
{510 009} = {510 009} (84)
equipamento de separao S5.
4.1.12 Balano Mssico Global ao Processo

O balano mssico global permite verificar a validade dos clculos efetuados para a
totalidade das correntes de passagem de matria. Este balano pode ser efetuado atravs da
igualdade entre o somatrio do valor total de todas as correntes de entrada e o somatrio do
valor total de todas as correntes de sada.
65
{Corrente 1 + Corrente 7 + Corrente 15 + Corrente 16} = (87)
= {Corrente 20 + Corrente 3A}
Admitindo a recirculao da totalidade da gua e do azoto:
{322 490 +15 455} = {324 551+ 13 394} (89)
{337 945} = {337 945} (90)
Como possvel verificar pela equao 90, verifica-se a igualdade pelo que ocorre
conservao de matria. Neste captulo foram realizadas diversas aproximaes e admitidos
diversos valores, tais como, percentagens de recuperao e de componentes a adicionar ao
processo, pelo que, ser aconselhvel, em etapas mais avanadas do projeto da unidade
industrial, montar uma unidade piloto e recorrer a vrios testes, incluindo testes laboratoriais
de modo a ser possvel efetuar os ajustes que se considerem necessrios aos clculos
apresentados.
4.2 Balanos de Energia

Neste captulo procede-se ao balano de energia s operaes do processo onde se
considera existirem trocas trmicas relevantes. Numa anlise mais completa ter-se-ia de
quantificar energeticamente todas as operaes, incluindo os servios auxiliares e reas
administrativas, de modo a proceder otimizao de consumos e anlise de eventuais
possibilidades de integrao energtica.
Assim, de uma forma geral, pode afirmar-se que o reator ser um equipamento com
necessidade de arrefecimento, uma vez que, a reao fortemente exotrmica. Este
arrefecimento ser proporcionado pela entrada de propeno no reator. Considera-se que o
reator o principal equipamento em termos de transferncia de energia no processo, pelo
que, ser necessrio efetuar o respetivo balano de energia.
66
4.2.1 Reator
Para efeitos de clculo necessrio estabelecer os valores de temperatura e presso
a que se encontram as diferentes correntes de entrada e sada do reator. Assim, de acordo
com o que apresentado na literatura para o processo Novolen no qual baseado este
projeto, em que referido que a temperatura da reao se encontra entre 70 e 80 C e a
[27]
presso se encontra entre os 3 e 4 MPa, estabelecem-se as condies de operao.
Assumem-se os valores correspondentes a uma estimativa mais pessimista trabalhando com
a temperatura de 80 C e uma presso de 4 MPa. ainda necessrio estabelecer os valores
de referncia os quais possvel considerar os valores de temperatura e presso ambiente. O
valor da presso desprezado tendo em considerao que representa trabalho mecnico de
compresso e este pode ser desprezado para efeitos de clculo de balanos de energia
devendo, no entanto, ser considerado no dimensionamento dos equipamentos e tubagens a
eles inerentes. Assume-se como temperatura de referncia 25 C. Pode ento atender-se
figura 38 que representa os fluxos de entrada e sada do reator com os valores de
temperaturas necessrios aos clculos de balanos de energia.
Figura 38: Representao dos valores de temperatura no reator.
Para determinar o calor envolvido na corrente 1 necessrio proceder a algumas

simplificaes. Assim, conhece-se a equao de conservao da energia:
E envolvida no processo = Ep + Ec + U (91)
Admitindo o estado estacionrio considera-se desprezvel a contribuio da energia
potencial e da energia cintica, obtendo-se a expresso 92:
E envolvida no processo = U (92)
67
Sabendo que a variao da energia interna admite as contribuies do calor e do
trabalho e sabendo que o trabalho apresenta as componentes trabalho mecnico e trabalho
de transporte dos componentes do reator e para o reator:
U = Q + W (93)
Apresenta-se a expresso correspondente ao trabalho:
W = Ws (PV) (94)
Substitui-se a equao 94 na equao 93 obtendo-se a equao 95:
U = Q + Ws (PV) (95)
Conhecendo a equao referente variao da entalpia:
H = U + (PV) (96)
Substitui-se a equao 95 na equao 96 obtendo-se a equao 97:
H = Q + Ws (PV) + (PV) (97)
Uma vez que o processo contnuo e admitindo estado estacionrio admite-se que
no ocorrem variaes de presso ou volume, a componente do trabalho mecnico na forma
de potncia de agitao desprezvel por se tratar de um processo contnuo:
H = Q (98)
A variao da entalpia apresenta a componente da reao e a componente associada

ao processo daqui em diante designada de variao de entalpia sensvel:
rH + sensH = Q (99)
Comea-se ento por determinar a variao de entalpia sensvel para as vrias

correntes associadas ao reator.
Na corrente 1 os componentes presentes so o propeno, o hidrognio e o catalisador.
ento necessrio conhecer a entalpia ou o calor especfico dos componentes e atender s
quantidades dos mesmos presentes na corrente 1. As quantidades dos componentes foram
determinadas pelos balanos de massa. J os valores do calor especfico so valores
68
habitualmente tabelados. Relativamente aos valores das entalpias podem ser calculados ou
estar j tabelados.
Para a corrente 1 possvel elaborar a seguinte tabela de dados:
Tabela 17: Valores de entalpia, calor especfico e massa para os diferentes componentes presentes na
corrente 1.
Quantidade na
Componente Cp (J mol-1 K-1)
Corrente 1 (Kg)
Propeno 309091 64,32 [38]
Hidrognio 5 28,8 [39]
Catalisador 13394 705,38
Na corrente 1 admite-se apenas a contribuio do propeno e do catalisador pois o

hidrognio uma substncia elementar logo a sua entalpia nula.
possvel determinar o calor especfico do catalisador pelo mtodo da contribuio
de elementos. Atendendo frmula qumica do catalisador [Me2Si(2Me-4PhInd)2]ZrCl2,
recorrendo a tabelas de contribuio dos elementos e recorrendo regra de Kopp, possvel
estimar o Cp do catalisador atravs da adio do Cp especfico dos elementos qumicos
presentes, temperatura de 298 K possvel determinar o Cp do catalisador [40].
Cp, catalisador = n C + m H + z Zr + y Cl + c Si =
= 34 10,89 + 32 7,56 + 1 26,82 + 2 24,69 + 1 17,00 =
= 705,38 J/mol K (100)
Obtm-se a seguinte expresso:
H1 = H1 (propeno) + H1 (H2) + H1 (catalisador) (101)
298 298 298
H1 = npropeno 298 Cp dT + n(H2) 298 Cp dT + ncatalisador 298 Cp dT (102)
H1 = npropeno Cp (T1 Tref) + ncatalisador Cp (T1 Tref) (103)
309 091 13 394
H1 = 64,32 (298 298) + 650 000 705,38 (298 298) (104)
42,09
H1 = 0 kJ/dia (105)
Na corrente 2 esto presentes os componentes propeno, hidrognio e catalisador.

Assume-se que se encontram temperatura de 80 C e as quantidades em que se encontram
esto expressas na tabela 16.
69
corrente 2.
Quantidade na
Corrente 1 (Kg)
Propeno 6308 64,32 [38]
Hidrognio 304 28,8 [39]
Na corrente 2, a entalpia sensvel pode ento ser expressa recorrendo expresso

105:
H2 = H2 (propeno) + H2 (H2) + H2 (catalisador) (106)
353 353 353
H2 = npropeno 298 Cp dT + n(H2) 298 Cp dT + ncatalisador 298 Cp dT (107)
H2 = npropeno Cp (T1 Tref) + n(H2) Cp (T1 Tref) + ncatalisador Cp (T1
Tref) (108)
6308 304 1606
H2 = 42,09 64,32 (353 298) + 2,02 28,8 (353 298) + 705,38 (353
650
298) (109)
H2 = 8,64 105 kJ/dia (110)
Na corrente 3A, apenas est presente o catalisador com a quantidade de 13 394 Kg,
temperatura de 80 C, podendo determinar-se a entalpia desta corrente da seguinte forma:
H3A = H3A (catalisador) (111)

353
H3A = ncatalisador 298 Cp dT (112)
H3A = ncatalisador Cp (T1 Tref) (113)
13 394
H3A = 705,38 (353 298) (114)
650
H3A = 7,99105 kJ/dia (115)
Na corrente 3, esto presentes os componentes propeno, hidrognio, catalisador e

polipropileno nas quantidades indicadas na tabela 19:
70
corrente 3.
Quantidade na
Corrente 3 (Kg)
Propeno 6308 64,32 [38]
Hidrognio 304 28,8 [39]
Cp = 1,5912 x 106 T-2 +
Polipropileno 309096
0,3837 T 64, 551 [9]
Para determinar a entalpia da corrente 3 deve ter-se em considerao a entalpia de

cada um dos componentes na corrente 3:
H3 = H3 (propeno) + H3 (H2) + H3 (catalisador) + H3 (PP) (116)
H3 =
353 353 353 353
npropeno 298 Cp dT + n(H2) 298 Cp dT + ncatalisador 298 Cp dT + nPP 298 Cp dT (117)
H3 = npropeno Cp (T1 Tref) + n(H2) Cp (T1 Tref) + ncatalisador Cp (T1
353 1,5912106
Tref) + nPP 298 [ + 0,3837 T 64,551] (118)
T2
6308 304 1606
H3 = 42,09 64,32 (353-298) + 2,02 28,8 (353-298) + 705,38 (353-
650
309 096 1,5912 106
298) + 125 009 [ - + 0,3837 T2 + 64,551 T]353
298
(119)
T
6308 304 1606
H3 = 42,09 64,32 (353-298) + 2,02 28,8 (353-298) + 705,38 (353
650
309 096
298) + 125 009 18 120 (120)
H3 = 9,09 105 kJ/dia (121)
Efetuando-se o balano de entalpia sensvel ao reator, sem ter ainda em conta a

entalpia de reao, verifica-se:
{Variao de Entalpia} = {Entalpia de sada} {Entalpia de entrada} (122)
{Variao de Entalpia} = {Corrente 3A} + {Corrente 3} {Corrente 1}
{Corrente 2} (123)
{0} + {8,64105 } = {7,99105} + {9,09105 } (124)
{8,64105 } = {1,71106 } (125)
71
Assim, obtm-se o valor da variao de entalpia sensvel aplicando a diferena de
entalpias entre as entalpias relativas s correntes de sada menos as entalpias das correntes
de entrada:
sensH = (H3 + H3A) (H1 + H2) (126)
sensH = (9,09 105+ 7,99105) (0 + 8,64 105) (127)
sensH = 8,44105 kJ/dia (128)
Por ltimo necessrio estimar a variao de entalpia da reao, visto que, a mesma
no conhecida. Para tal, ser efetuada uma aproximao bastante forada no que ao
polipropileno diz respeito, uma vez que, ser utilizado o mtodo da contribuio de grupos
que utilizada para o clculo de entalpias de reao de gases. A entalpia de formao padro
do hidrognio zero por se tratar de uma substncia.
ento necessrio recorrer ao mtodo da contribuio de grupos para determinar a
entalpia de formao padro do polipropileno:
fH, (PP) fH ( CH3) (n + 1) + fH ( CH2 ) n + fH ( CH) (n 1)
(129)
Atribuindo a n o valor do DP e substituindo na expresso 124 os valores tabelados
[41]
para as contribuies dos grupos:
fH, (PP) 76,45 2971 20,64 2970 + 29,89 2969 (130)
fH, (PP) 199 690103 J/mol (131)
De igual modo pode recorrer-se ao mtodo da contribuio de grupos para determinar
a entalpia de formao padro do propeno:
fH, (Propeno) fH ( CH3) 1 + fH (= CH2) 1 + fH (= CH) 1
(132)
fH, (Propeno) 76,45 9,63 + 37,97 (133)
fH, (Propeno) 48,11103 J/mol (134)
Para o clculo da variao da entalpia de reao deve utilizar-se a expresso seguinte

que tem em conta a estequiometria da reao:
rH 1 fH, (PP) DP fH, (Propeno) 1 fH, (H2) (135)
rH 199 690103 2970 ( 48,11103) (136)
309096
rH 5,68107 J/mol 5,68107 125009 1,40108 kJ/dia (137)
72
Deste modo, obtm-se o calor envolvido no reator atravs da equao seguinte:
rH + sensH = Q (138)
1,40108 + 8,44105 = Q (139)
Q = - 1,39108 kJ/dia (140)
-1,401011
Q= = - 1,62106 W - 1620 kW (141)
246060
O valor obtido negativo o que significa que o reator cede calor vizinhana. Assim, poder
ser til proceder ao arrefecimento do fluxo de sada do reator utilizando um permutador de
calor.
73
5. DIMENSIONAMENTO DE EQUIPAMENTOS
Uma das etapas mais importantes no projeto de uma unidade industrial a etapa do
dimensionamento de equipamentos e tubagens.
Esta etapa baseia-se nos clculos efetuados para os balanos de massa e os fluxos
determinados so a base da determinao das dimenses dos equipamentos e tubagens a
utilizar. O dimensionamento dos equipamentos uma etapa que depende intimamente do
rigor e confiana que se pode ter nos clculos de balanos mssicos efetuados. Ou seja, se
no desenvolvimento dos clculos no for possvel obter valores reais ou prximos das gamas
de valores realistas de fluxos, poder eventualmente ser necessrio recorrer ao laboratrio
para certificar os valores obtidos por intermdio de clculo para que se possa avanar para o
dimensionamento dos equipamentos a operar na unidade industrial.
Neste projeto preliminar, recorre-se a diversas aproximaes e assumem-se bastantes
valores de modo a tornar possvel o desenvolvimento do mesmo. Estas aproximaes so
necessrias, visto que, o processo em que se baseia o projeto est protegido por intermdio
de patentes e a literatura existente no muito objetiva.
Ainda assim, da literatura obtm-se trs valores tpicos para o volume do reator neste
tipo de processo 25, 50 ou 75 m3. [27]
Uma vez que no reator que ocorre a produo do polipropileno e nas outras etapas
ocorrem operaes fsicas ser a dimenso do reator que ir ajudar a decidir as dimenses
de todos os outros equipamentos. Assim, admite-se a perspetiva mais pessimista assumindo
que o reator ir comportar um volume de 75 m3. Posto isto, e tendo em conta que as
operaes seguintes sero separaes, todos os tanques de mistura e todos os separadores
iro conter fluxos mais baixos que o reator e podero apresentar volumes mais baixos ou,
considerando a pior perspetiva, volume igual ao do reator.
Relativamente ao condensador/compressor, ter que operar a 4 MPa pois a presso
a que devem entrar no reator os fluxos recirculados. Alm disso, o compressor dever
permitir o seguinte caudal:
m 8218
Caudal do compressor = = 345 Kg/h (142)
t 24
J a extrusora pode admitir-se que opera com presso igual do reator, uma vez que,
para conseguir extrudir o material a presso ter que ser mais elevada do que a presso
atmosfrica. A extrusora dever admitir o seguinte caudal:
75
m 510009
Caudal da extrusora = = 21 250 Kg/h (143)
t 24
Obviamente, os valores aqui apresentados so indicativos pelo que ser aconselhvel

realizar estudos em laboratrio e, eventualmente, efetuar testes em unidade piloto para que
se possam prever com mais rigor as propriedades do processo.
76
6. INSTRUMENTAO E CONTROLO DO PROCESSO
Atualmente planear instalaes industriais implica um elevado grau de
automatizao. Este captulo tem como objetivo apresentar as principais ferramentas de
instrumentao e controlo dos processos essenciais da unidade industrial aqui projetada.
A instrumentao e automatizao dos processos permitem a reduo de recursos
humanos, a otimizao dos processos minimizando custos, minimizam a influncia do
fator erro humano e permitem um controlo de custos operacionais mais efetivo. Alm
disso, constituem uma melhoria significativa nas condies de trabalho dos
colaboradores.
Assim sendo, no faria sentido projetar toda uma unidade industrial sem atender
fase de instrumentao.
6.1 Automao
A existncia de autmatos remodelou as indstrias escala global. possvel
programar autmatos para a realizao de tarefas muito diversas.
Um autmato consiste num equipamento eletrnico programvel pelo utilizador
e responsvel pelos mais diversos sistemas automatizados sendo, atualmente,
equipamentos essenciais na instalao de unidades industriais. Trata-se de um
equipamento cuja aplicabilidade e possibilidade de interligao com outros
equipamentos permite o controlo eficaz de processos industriais. Alm disso, trata-se de
um equipamento robusto no sentido em que pode ser instalado em qualquer ambiente
fabril, inclusivamente, ambientes empoeirados, ruidosos, com vibraes, com
amplitudes trmicas considerveis, com rudo eltrico e microcortes na tenso. [42]
O autmato assume importncia primordial na instalao industrial pelo que deve
possuir ligao a geradores de emergncia que lhe permitam manter-se em
funcionamento com sistema autnomo restante instalao. As unidades programveis
do autmato so guardadas em computador atravs de rede da empresa e deve ser feita a
sua salvaguarda atravs de backups regulares. Alm disso, deve ser sempre assegurado
o uso de sistemas manuais que permitam atuar em caso de situaes de emergncia nas
quais o autmato se encontre impedido de atuar. Assim, a par de vlvulas eltricas
77
comandadas pelo autmato devem existir vlvulas mecnicas que permitam fechar o
fluxo de material ou que permitam a descarga de material em situaes de emergncia.
Portanto, na unidade industrial aqui descrita devem ser instalados e programados
alguns autmatos. Dever ser instalado um autmato principal que contenha a
informao de arranque e operao das instalaes. Este autmato deve ser instalado em
instalaes independentes da unidade principal. Poder ser feita uma sala no exterior
apenas para o autmato principal. nesta sala que se deve encontrar o quadro geral de
eletricidade (Q. G. E.) pois permite, em caso de emergncia, desativar as instalaes de
forma mais fcil e segura. Prximo do Q. G. E. deve estar um posto de transformao
(P.T.) de mdia tenso. O autmato principal deve ter acesso aos restantes autmatos da
unidade industrial. Assim, na sala de comandos, deve existir um segundo autmato que
controla o processo produtivo. Este autmato de processo deve coordenar as unidades de
automao associadas a cada equipamento de modo a permitir coordenar arranques e
paragens de equipamentos consoante os nveis de matrias contidas nos respetivos
equipamentos. necessria a presena regular de um operador na sala de comandos de
modo a controlar o funcionamento dos equipamentos mas, tambm, dos autmatos
instalados. Cada autmato deve ter associados sensores de emergncia dos respetivos
equipamentos. Junto de cada equipamento devem existir consolas tteis onde o operador
visualize as operaes que o equipamento est a efetuar e onde lhe seja possvel
agendar/programar as atividades do equipamento.
Figura 39: Exemplo representativo de um autmato e do seu funcionamento, neste caso numa linha de
transporte de garrafas. (imagem obtida no site InfoPLC [43]).
78
6.2 Autmato de Controlo de Consumo Eltrico
A unidade industrial de produo de polipropileno funcionar, essencialmente, com
energia eltrica. Possivelmente, esta unidade industrial ser um consumidor intensivo de
energia eltrica e estar sujeita a um plano de racionalizao de energia a apresentar
Entidade Reguladora dos Servios Energticos (ERSE). , ento, importante que a empresa
tenha ferramentas de controlo do consumo. possvel utilizar um autmato para controlar o
consumo de energia eltrica que permita, inclusivamente, atravs do histrico de consumo
detetar antecipadamente avarias pelo aumento ou diminuio anormal de consumo de
energia eltrica. A este autmato devero estar associados os contadores que devero ser
devidamente calibrados. As instalaes industriais recentes j carecem da certificao
energtica para poderem ser autorizadas a funcionar, pelo que, dever ser submetida a
instalao a uma auditoria energtica antes de iniciar a laborao. A instalao deve ser
avaliada atendendo legislao em vigor neste mbito Decreto-Lei n 71/2008 (alterado
pela Lei n 7/2013 e pelo Decreto-Lei n 68-A/2015), Portaria 519/2008, Despacho n
17313/2008, Despacho n 17449, Lei n 7/2013, Decreto-Lei n 118/2013, Portaria 15/2015,
Decreto-Lei n 68-A/2015, Declarao de Retificao n 30-A/2015.
De modo a tentar minimizar consumos energticos e potencializar o espao da
empresa, considera-se til a instalao de um sistema de co-gerao de energia recorrendo a
uma estao de painis fotovoltaicos. Esta estao deve ser instalada no telhado da unidade
de produo de polipropileno.
6.3 Sensores de Nvel

Os vrios equipamentos devem funcionar acoplados uns aos outros e, para tal,
necessrio que os autmatos tenham sinais que permitam a medio do volume dos
equipamentos para poder acionar paragens quando se verifique essa necessidade. Neste caso,
podero ser instalados sensores de nvel que permitam controlar o volume contido em cada
equipamento. Assim, devero ser instalados quatro sensores de nvel em cada equipamento.
Deve ser instalado um sensor de nvel mnimo que permita compreender que o equipamento
est quase vazio. De seguida, dever existir um sensor de aviso que comunica com o reator
no sentido em que informa que no poder continuar a operar por mais que um determinado
perodo de tempo, de modo a no exceder as capacidades mximas dos outros equipamentos.
79
Dever ser instalado um sensor de nvel mximo e ainda um sensor de alarme que dever
fazer parar os equipamentos anteriores.
6.4 Sensores de Temperatura

Uma vez que existem equipamentos que operam a temperaturas elevadas ser
necessrio incluir sensores de temperatura em alguns equipamentos do processo. Os
equipamentos com necessidade de utilizao de sensores de temperatura so o reator, o
condensador, a centrfuga e a extrusora.
Existem vrios tipos de sistemas de sensores de temperatura, tais como, termstores,
termopares e Detetores de Temperatura por Resistncia (RTD). Os sensores de temperatura
so dispositivos que transformam as variaes de temperatura e mudanas de sinal eltrico
que so, posteriormente, processadas por um equipamento eltrico, neste caso, o autmato
associado ao equipamento. [44]
Os termstores baseiam-se no comportamento da resistncia dos semicondutores
utilizados em funo da temperatura. Os termstores requerem uma integrao algo
complexa e so difceis de calibrar pelo que no so o tipo de sensor selecionado para este
projeto. [44]
Os sensores do tipo RTD baseiam-se no comportamento dos condutores que os
constituem em funo da temperatura. Habitualmente, podem ser utilizados como
condutores platina, cobre, nquel e molibdnio. [44]
Os mais utilizados so os sensores baseados na tecnologia de termopar. Esta
tecnologia recorre ao efeito fotoeltrico e utiliza dois metais. O material termoeltrico
transforma o calor em eletricidade. O termopar gera tenso que funo da temperatura. A
tenso gerada facilmente medida recorrendo a um voltmetro. Os termopares tm uma
ampla gama de medio estando bastante enraizados na indstria. So bastante econmicos
quando comparados com os outros tipos de sensores e so suficientemente precisos para o
efeito pretendido. Os sensores a aplicar sero do tipo termopar. [44]
Figura 40: Exemplo de um termopar (imagem obtida no site Direct Industry [45]).
80
6.5 Controlo de Entrada de Matrias-Primas
A adio de matrias-primas ao processo tambm pode funcionar de forma
automatizada. possvel incluir um autmato associado aos dispensadores de matria-
prima. Deste modo, basta programar no autmato uma receita do que se pretende
introduzir no reator e nas outras etapas/equipamentos em que se pretende introduzir
componentes ao processo. Na definio destas receitas devem considerar-se os balanos
mssicos efetuados. Assim, possvel definir previamente as quantidades de monmero,
catalisador, hidrognio, azoto, aditivos e gua a adicionar, bem como, condicionar as
entradas desses materiais s quantidades recuperadas no processo.
6.6 Sistemas de Controlo de Presso

Uma vez que alguns dos principais componentes do processo se encontram em fase
gasosa necessrio incluir um sistema de controlo de presso. Os componentes gasosos
devem ser adquiridos e transferidos para depsitos apropriados. O sistema de controlo deve
incluir manmetros que devem ser calibrados e que permitem verificar a presso e permitam
controlar o caudal de descarga para o equipamento onde se pretende utilizar o componente
gasoso. ainda importante referir que os equipamentos sob presso que forem instalados
devem possuir o produto da presso pelo volume inferior a 3000 bar.L ou caso este produto
seja superior carecem de licenciamento a requerer ao Instituto Portugus da Qualidade (IPQ)
de acordo com a legislao aplicvel Portaria 422/98, Decreto-Lei n 90/2010 e Despacho
1859/2003.
6.7 Permutadores de Calor

Neste processo ir haver necessidades de aquecimento e arrefecimento. A reao que
vai ocorrer no reator ser uma reao exotrmica, pelo que, haver necessidade de remover
calor ao reator. Por outro lado, poder existir a necessidade de fornecer calor extrusora de
modo a aumentar a viscosidade do polmero permitindo-lhe adquirir a forma adequada e
incorporar os aditivos necessrios.
Ser ento possvel utilizar o calor libertado pelo reator para aquecimento da gua na
extrusora. Surge ento a necessidade de incluir um permutador de calor no processo que
permita a transferncia de calor do reator para a extrusora.
81
Existem vrios tipos de permutadores de calor dos quais se destacam:
Permutadores de caixa e tubos;
Permutadores de placas;
Permutadores de tubos concntricos;
Permutadores regenerativos.
Os permutadores de tubos concntricos so o tipo de permutadores mais simples
sendo pouco dispendiosos mas no so muito utilizados para fins industriais, visto que,
apresentam uma rea de transferncia de calor por unidade de volume reduzida. [46]
Os permutadores de caixa e tubos so o tipo de permutadores mais utilizados na
indstria. Tal deve-se ao facto de se conseguir com este tipo de permutadores uma rea de
transferncia considervel relativamente ao volume ocupado. Apresentam uma
aplicabilidade bastante diversa podendo ser utilizados para condensar ou evaporar uma
grande variedade de fluidos. Nos permutadores de caixa e tubos os tubos encontram-se
encerrados numa caixa e o fluido circula na caixa e nos tubos um determinado nmero de
vezes. A desvantagem deste tipo de permutador consiste na dificuldade em proceder sua
limpeza. [46]
Os permutadores de placas so equipamentos mais compactos que os permutadores
de caixa e tubos, sendo que, a diferena de custo ser inerente ao tipo de materiais utilizados
na sua construo. Apresentam algumas vantagens tais como a maior facilidade de limpeza,
facilidade de projeto inicial e de modificao. Apresenta, contudo, a desvantagem da
estanquicidade aquando a utilizao de fluidos gasosos e as quedas de presso. [46]
Os permutadores regenerativos funcionam intermitentemente com o fluido quente e
com o fluido frio. So habitualmente utilizados para recuperar energia de gases quentes para
utilizao no aquecimento de outros equipamentos. Apresentam a desvantagem de poder
ocorrer com facilidade a contaminao dos fluidos circulantes, apresentam ainda
desvantagens similares s dos permutadores de placas. [46]
Neste caso, poder facilmente recorrer-se instalao de um permutador de caixa e
tubos para transferir o calor do reator para a extrusora. Poder ainda ser necessrio recorrer
a um arrefecedor adicional para conseguir escoar o calor excedente gerado pelo reator.
82
Figura 41: Imagem exemplificativa de um permutador de caixa e tubos (imagem obtida no site Fenmenos
de Transporte II[47]).
6.8 Deteo de Peso

Ao longo do processo ser necessrio determinar as quantidades de materiais
presentes nos diversos equipamentos. Nos equipamentos de processo tal ser verificado
pelos sensores de alturas. No entanto, as matrias-primas devem ser distribudas utilizando
mdulos de pesagem que, de forma simplificada, podem ser descritas como balanas
associadas aos equipamentos que permitem dosear a quantidade de determinada matria-
prima. Quando o produto j est terminado as telas transportadoras devem estar associadas
a mdulos de pesagem para que possa ser quantificado o material que distribudo para os
diferentes silos de embalagem.
Neste caso, podem ser utilizados mdulos de pesagem de compresso que ao ser
pressionada deteta a quantidade de material que est a ser transportada. Na figura 42
encontra-se um exemplo de um mdulo de pesagem de compresso.
[48]
Figura 42: Exemplo de um mdulo de pesagem (imagem obtida no site Mettler Toledo ).
83
6.9 Sistemas de Segurana
Atualmente, a segurana deve estar a par com a preocupao em implantar uma
unidade industrial produtiva. Assim, devero ser instalados sistemas de segurana que
garantam o controlo e segurana dos espaos e das pessoas, quer nas instalaes, quer na
rea envolvente. Devero ser instalados detetores de fugas que permitam acionar medidas
de conteno imediatas e adequadas caso ocorram fugas de gases ou de substncias
perigosas. Ser necessrio instalar detetores de incndio pela instalao industrial sem
esquecer que devero estar disponveis os meios de combate a incndio necessrios. Devero
ainda estar coordenados com os sensores de temperatura sinais sonoros de alarme de modo
a garantir que no so excedidos os valores de temperatura considerados seguros para a
operacionalidade da unidade industrial.
A unidade industrial deve estar provida de vlvulas de descarga manuais nos
equipamentos para prevenir eventuais sobrecargas no caso de avaria do sistema
automatizado.
Os equipamentos devem estar equipados com alarmes sonoros e sistemas de paragem
de emergncia.
Os programas informticos devem ser alvo de backups dirios para unidades de
gravao fora da fbrica para o caso de ocorrer destruio de alguma rea da fbrica.
As zonas cujo acesso implica trabalhos em altura devem estar protegidas por
barreiras de segurana e as zonas de movimentao de cargas devem estar claramente
definidas com marcas no piso. Devero ser distribudos os Equipamentos de Proteo
Individual (EPIs) a todos os colaboradores e visitantes das reas fabris. As fichas de
segurana de produtos devero estar acessveis a todos os que trabalhem com os respetivos
produtos.
A unidade industrial deve provir-se de seguro de responsabilidade civil e ambiental
para assegurar a proteo de pessoas, bens e recursos naturais no caso de falha de algum dos
sistemas de segurana.
Em todos os equipamentos a empresa deve assegurar-se com regularidade do seu
bom funcionamento devendo proceder calibrao dos mesmos sempre que possvel. Deve
proceder-se a manuteno preventiva, tambm com regularidade.
84
7. SERVIOS INDUSTRIAIS
Consideram-se como servios industriais todos os servios auxiliares ao processo de
fabrico. No caso da presente instalao industrial, os servios industriais que merecem maior
destaque so a eletricidade, a rede de ar comprimido, a gua de processo e a gua de rede
pblica.
7.1 Energia Eltrica

A eletricidade deve ser distribuda por uma das empresas atuantes no mercado
liberalizado. Dever ser avaliada antecipadamente a opo mais vantajosa tendo em
considerao o sistema de cogerao de energia que a empresa pretende instalar e atendendo
ao facto de que ser um consumidor intensivo de energia eltrica. Deve recorrer-se
utilizao de luminrias com lmpadas econmicas e onde for possvel aplicar lmpadas de
LED. Deve privilegiar-se ainda a exposio luz solar natural. A empresa dever selecionar
a opo de adquirir eltrica selecionada energias provenientes de fontes renovveis.
Devero ser instalados sensores nos locais de passagem para que as lmpadas apenas estejam
ligadas quando h movimentao de pessoas.
Todos os colaboradores devero ser sensibilizados para a necessidade de
rentabilizao dos recursos energticos de modo a que lhes seja incutido o sentido de
responsabilidade individual e coletiva na poupana desses recursos.
7.2 Rede de ar comprimido

O ar comprimido ser necessrio para diversos fins, inclusivamente, para controlo de
fluxos no processo que sero regulveis regulando a presso de entrada/sada dos vrios
equipamentos. Dever ser instalada uma rede de ar comprimido que inclua tubagens,
compressores e manmetros. A rede dever ser regulvel ou compartimentada para que no
haja quedas de presso em funo da utilizao do ar comprimido.
Toda a rede de ar comprimido e equipamentos devero ser sujeitos a avaliao,
calibrao e manuteno peridica de modo a assegurar o correto funcionamento da mesma.
85
7.3 guas
Neste mbito, existem as guas de processo e as guas de consumo humano.
As guas de processo podero ser provenientes de furo de captao que carece de
autorizao camarria. Caso o furo no possua potncia superior ou igual a 5 cv no carecer
de licena, apenas da respetiva comunicao autoridade competente que ser a Autoridade
para os Recursos Hdricos (ARH) da zona correspondente de acordo com a Lei n 58/2005.
J a gua para consumo humano ter que ser proveniente da rede pblica devendo a
empresa solicitar a baixada correspondente e pagar os devidos encargos.
A empresa deve assegurar que no ocorrer contaminao da gua da rede pblica e
que no ser possvel a utilizao da gua do furo para consumo humano salvaguardando a
sade pblica.
7.4 Gs Natural
Caso o calor cedido pelo reator no seja suficiente ou em caso de avaria do
permutador de calor que transfere o calor do reator para a extrusora ser necessrio instalar
uma rede de gs natural. Esta rede dever ser mantida em perfeitas condies de
funcionamento mesmo que no se verifique a sua operacionalidade. Tanto o contador de gs
natural como a tubagem devero ser verificados, calibrados e efetuada a sua manuteno
preventiva.
7.5 Tratamento de efluentes

Na instalao industrial apresentada neste trabalho uma das preocupaes que a
administrao dever assumir como prioritria ser a proteo do meio ambiente e a
minimizao dos impactes ambientais, bem como, da pegada ecolgica do produto. Assim
sendo, devero ser tidos em considerao todos os aspetos que podero influenciar a
alterao das caractersticas tpicas do meio ambiente envolvente das instalaes. Neste
mbito, os efluentes que podero influenciar o meio ambiente envolvente sero as emisses
gasosas e os efluentes lquidos. Dever ser instalada na unidade industrial de produo de
polipropileno uma estao de tratamento de guas residuais industriais de modo a proceder
ao tratamento efetivo das guas residuais antes de as lanar na linha de gua. Para tal dever
utilizar-se um sistema que inclua um separador de hidrocarbonetos, filtros de carvo ativado
86
para adsorver algumas das impurezas, um reator biolgico com um sistema de descarga
peridica de hipoclorito de sdio. O sistema deve ser monitorizado com frequncia mensal.
Deve ser verificado mensalmente o caudal descarregado na linha de gua e deve ser efetuado
o autocontrolo dos efluentes lquidos identificando e quantificando os contaminantes
contidos no mesmo. De acordo com a legislao atualmente em vigor os resultados devem
ser comunicados autoridade competente, neste caso, a Autoridade para os Recursos
Hdricos (ARH). A legislao relativa aos efluentes lquidos a seguinte: Lei n 58/2005,
Decreto-Lei n 236/98 Declarao de Rectificao 22-C/98 e Decreto-Lei n 243/2001,
Decreto-Lei n 226-A/2007, Decreto-Lei n 391-A/2007, Decreto-Lei n 93/2008, Portaria
n 1450/2007, Decreto-Lei n 97/2008, Despacho n 484/2009, Lei n 34/2014, (segunda
alterao Lei n 54/2005).
Relativamente aos efluentes gasosos, devem ser asseguradas algumas condies,
nomeadamente, a altura mnima das chamins a instalar, bem como, o caudal mnimo do
efluente a extrair. Preferencialmente, como boa prtica, devero ser instaladas as chamins
com uma altura superior altura mnima exigida de modo a minimizar o impacto dos
edifcios circundantes na remoo dos efluentes gasosos. A legislao atualmente em vigor
obriga a monitorizaes dos efluentes gasosos com frequncias trianuais no caso de no
serem excedidos os limiares mssicos mnimos para os poluentes a monitorizar. Caso algum
dos poluentes se encontre entre o limiar mssico mnimo e o limiar mssico mximo a
monitorizao dever ocorrer duas vezes por ano com o intervalo mnimo entre duas
monitorizaes de 60 dias. Assim, dever a instalao industrial proceder a esta
monitorizao e comunic-la autoridade competente que neste caso o correspondente
Centro de Coordenao e Desenvolvimento Regional (CCDR). A legislao relativa aos
efluentes gasosos a seguinte: NP 2167:2007, Portaria n 286/93, (revogados os anexos IV
e V pela Portaria n 675/2009), Portaria n 263/2005, (alterada pela Declarao de
Rectificao n 38/2005), Portaria n 80/2006 (alterada pela Portaria n 676/2009), Portaria
n 677/2009 e Decreto-Lei n 78/2004.
A empresa possui ainda um parque de resduos, como poder ser analisado na planta
apresentada no captulo 9. Neste parque de resduos procede-se ao armazenamento dos
vrios tipos de resduos produzidos na empresa desde paletes, plsticos de embalagem,
resduos slidos urbanos, borrachas, papel e carto, leos usados, sucata metlica,
desperdcios contaminados. A empresa dever colocar em diversos locais da unidade
87
industrial pontos de recolha seletiva de resduos para que possa ser efetuada uma correta
triagem aps a utilizao de materiais ou produtos. Todos os pontos de recolha seletiva e o
parque de resduos devem conter os recipientes claramente identificados com o respetivo
cdigo da Lista Europeia de Resduos (LER). Deve ser assegurado o fluxo de resduos
industriais pela subcontratao por parte da organizao de operadores autorizados pela
Agncia Portuguesa de Resduos (APA) que procedam sua valorizao ou eliminao. A
empresa tem a obrigatoriedade legal de preenchimento do Mapa Integrado de Registo de
Resduos (MIRR) e de assegurar que no armazena resduos por mais de um ano. No caso
de proceder ao armazenamento por um perodo superior a um ano deve proceder ao respetivo
licenciamento.
88
8. IMPLANTAO E PLANEAMENTO LAYOUT
Como j foi referido no captulo 2.5 a unidade industrial ser implantada no Parque
industrial do Carregado privilegiando a facilidade de acessos e a centralidade no pas. Prev-
se para a implantao desta unidade industrial uma rea de 3ha. O planeamento do layout da
unidade industrial permite otimizar o desempenho dos equipamentos, colaboradores e
processos. Assim, deve privilegiar-se a facilidade de acesso em caso de situaes de
emergncia, a rentabilizao das utilidades industriais, a fluidez dos processos de modo a
rentabilizar os recursos a despender. O layout deve ser planeado tendo em considerao
todas as normas de higiene e segurana em vigor adotando as melhores prticas disponveis.
O layout da unidade industrial deve permitir uma rentabilizao e adaptao dos espaos
permitindo uma maximizao da rentabilidade do tempo e recursos investidos, sejam eles
materiais, financeiros ou humanos. Deve ainda atender-se ao bem-estar individual, quer de
colaboradores, quer de visitantes nas instalaes. Tambm o layout poder ser uma
ferramenta no desempenho dos colaboradores que executem trabalhos na empresa. Para alm
da disposio da unidade industrial, a prpria organizao dos espaos de trabalho
influenciam a produtividade da unidade industrial pelo que deve privilegiar-se uma gesto
com recurso a ferramentas Kaisen, lean six sigma, 5S.
Assim, a disposio de equipamentos de processo dever ser em forma de U
instalando o Laboratrio de Controlo de Qualidade e Investigao e Desenvolvimento de
forma central conseguindo rpido acesso aos vrios pontos de amostragem. O laboratrio
da responsabilidade do Departamento de Qualidade, Ambiente e Segurana. Nesta zona
central ficar tambm instalada a Sala de Controlo de Processo cujo controlo da
responsabilidade do Departamento de Engenharia de Processo. Os gabinetes administrativos
localizam-se junto entrada encontrando-se aqui o Departamento Comercial e o
Departamento Administrativo e Financeiro. A Oficina e Serralharia localizam-se na zona
mais atrs da fbrica garantido a visibilidade e acesso a todos os equipamentos. Este espao
da responsabilidade do Departamento de Manuteno. Nas traseiras das instalaes
encontra-se o armazm de matrias-primas que inclui uma rea de armazenamento de
matrias-primas perigosas com especial ventilao. Este armazm da responsabilidade do
Departamento de Aprovisionamentos. Encontram-se tambm nas traseiras das instalaes a
estao de tratamento de guas residuais, o parque de resduos e o furo de captao de gua
de processo. Estes locais so da responsabilidade do Departamento de Qualidade, Ambiente
89
e Segurana. Existe ainda um parque de produtos acabados com cobertura e uma zona de
carga a granel, ambos sob a responsabilidade do Departamento Comercial. No exterior
encontram-se um parque de pesados com instalaes sanitrias e rea de refeies. No
interior da unidade industrial encontram-se ainda os espaos sociais com acesso interno e
externo e incluem refeitrio e bar, instalaes sanitrias e zona de lazer. O layout aqui
descrito encontra-se esquematizado na figura 43.
Figura 43: Planta representativa da unidade industrial.
90
9. ANLISE DA VIABILIDADE ECONMICA DO
PROJETO
Quando se elabora um estudo prvio com o intuito de proceder ao desenvolvimento
de uma unidade industrial uma das questes mais relevantes o custo que lhe inerente.
Como lgico preponderante avaliar se ser ou no vivel avanar com o projeto. Assim,
neste captulo, pretende-se elaborar uma simples anlise de viabilidade do projeto de modo
a aferir os custos espectveis.
Existem vrios mtodos para proceder anlise da viabilidade econmica do projeto.
Neste caso, optou-se pelo mais simples, designado por Mtodo de Lang, que permite estimar
o custo total de investimento a partir do total do custo de aquisio dos equipamentos de
[49]
base, tendo presente o tipo de processo . O equipamento de base neste processo so o
reator, o compressor, a extrusora, os tanques de mistura e os separadores. No tendo sido
possvel obter valores de mercado para os equipamentos referidos, recorreu-se a estimativas
[49]
.
Assim, pode determinar-se o custo do compressor comeando por calcular a potncia
associada.
k P2
Pad = R T1 ( ) [( )(k-1)/k 1] (144)
k-1 P1
Na equao apresentada, o fluxo mssico a considerar o do hidrognio e do propeno

que apresentam um fluxo mssico de 6612 kg/dia, ou seja, 0,077 Kg/s. R representa a
constante dos gases ideais, T1 a temperatura de referncia (298 K). O k representa o
quociente entre o Cp e o Cv do propeno e toma o valor de 1,157. P2 a presso a que se quer
comprimir o material introduzido no compressor (4 MPa) e P1 a presso atmosfrica
(P1=0,1013 MPa). Obtm-se ento a equao 145:
1,157 4
Pad = 0,077 8,314 298 0,157 (0,1013)0,1571,157 1 (145)
Pad = 9,09 kW (146)

Atendendo ao valor de potncia obtido pode analisar-se a figura 44 para aferir o custo
do compressor em dlares USD. Uma vez que o valor da potncia requerida relativamente
baixo no aparece no grfico, necessrio extrapolar para o valor mais baixo que surge na
figura 44 para a linha Reciprocating steam obtendo-se um valor de cerca de 10 000 USD.
91
Presso requerida, hp.
Custo de compra, USD.
Presso requerida, kW.
Figura 44: Custo de compra de compressores em funo da presso pretendida (imagem obtida no livro
Plant Design and Economics for Chemical Engineers [49]).
Relativamente aos tanques de mistura pode assumir-se o volume de 75 m3 e pode

estimar-se o seu valor unitrio com base na figura 45. Estima-se um valor aproximado de
80 000 USD para cada tanque de mistura considerando a linha Mixing tank with agitator.
Uma vez que o processo requer 3 tanques de mistura o custo fica em 240 000 USD.
92
Capacidade, gal.
Capacidade, m3.
Figura 45: Custo de tanques de agitao e armazenamento. O preo dos tanques de mistura inclui os custos
da unidade de transporte (imagem obtida no livro Plant Design and Economics for Chemical Engineers [49]).
Para estimar o custo da extrusora pode recorrer-se ao grfico da figura 46.

Capacidade, lb/min.
Capacidade, kg/s.
Figura 46: Custo de compra de moinhos com material hmido (imagem obtida no livro Plant Design and
Economics for Chemical Engineers [49]).
93
O caudal que passa na extrusora de 510 009 kg/dia que equivalem a 5,9 kg/s.
Obtm-se, ento, um custo aproximado de 300 000 USD para a extrusora.
O reator apresenta um volume de 75 m3 e possvel determinar um valor aproximado
para o mesmo atravs do grfico da figura 47.
Capacidade, gal.
Capacidade, m3.
Figura 47: Custo do reator em funo da capacidade (imagem obtida no livro Plant Design and Economics
for Chemical Engineers [49]).
Admitindo para o reator o material ao inoxidvel e considerando a linha de 2070

kPa, obtm-se um custo de cerca de 500 000 USD.
Por ltimo, determina-se o custo dos separadores. Consideram-se semelhantes a
centrfugas sem motor e o material ao inoxidvel. Pelo grfico da figura 48 obtm-se um
custo aproximado de 300 000 USD por separador. Uma vez que este processo requer 5
separadores obtm-se um custo total de 1 500 000 USD. O custo dos separadores poder
estar sobrestimado visto ter-se efetuado a aproximao centrfuga que ser um
equipamento mais caro, no entanto, o preo do reator poder ser mais elevado do que o valor
que foi aqui estimado pelo que ser compensado pelo custo dos separadores. Estes
separadores sero do tipo ciclone.
94
Dimetro, in.
Dimetro, m.
Figura 48: Custo de centrfuga sem motor em funo do dimetro (imagem obtida no livro Plant Design and
Economics for Chemical Engineers [49]).
Atendendo aos valores obtidos possvel estimar o custo do equipamento de base.

Na totalidade o custo destes equipamentos ronda os 2 050 000 USD que equivalem a
1 543 094 euros atendendo taxa de cmbio de referncia mdia de 2014. [50]
O custo dos equipamentos est calculado com os valores de referncia para 2000 pelo
que deve ser atualizado para 2014 tendo como base o ndice "Chemical Engineering Plant
Cost Index" que no final de 2014 apresentava um valor de 580,1. [51] Assim, atendendo ainda
ao ndice referido na bibliografia para o ano 2000 394 [49], pode determinar-se o custo para
a atualidade:
580
Custo do equipamento de base = Custo do equipamento de base em 2000 394 (147)
Custo do equipamento de base = 1 543 094 1, 472 = 2 271 434 euros (148)
Pelo mtodo de Lang o investimento total apresenta duas componentes, uma fixa e a
outra circulante, e pode ser determinado o quntuplo do custo do equipamento de base para
indstrias que operem com slidos e fluidos, obtendo-se ento o valor de investimento total
de 11 357 170 euros.
95
Atendendo ao preo do propeno em bolsa em fevereiro de 2015 786 USD [52]

[50]
possvel determinar o custo de matria-prima ao ano utilizando o ndice de referncia
para converter o valor em euros obtendo-se um valor por quilograma de 0,592 . Uma vez
que o consumo de propeno de 309 091 Kg/dia o custo dirio ser de 182 982 /dia.
Assumiu-se que a fbrica opera 330 dias ao ano logo obtm-se um custo de 60 384 060
/ano. Os custos de produo industrial so um somatrio de diversas parcelas, sendo
usualmente a constituda pelas matrias-primas a mais relevante. A frao do custo das
matrias-primas no custo total de produo costuma variar numa gama alargada entre 10 e
[49]
80% . Neste processo, visto ser preliminar, no possvel estimar valores de custos em
pormenor. Mas, admitindo que o propeno poder representar um valor muito significativo
dos custos de produo, considerou-se o valor de 70%, prximo do limite mximo:
100%
Custo mdio de produo = Custo anual do propeno (149)
70%
Custo mdio de produo = 86 262 943 /ano (150)

Atendendo ao preo do polipropileno em bolsa em fevereiro de 2015 1165 USD
[53]
possvel determinar o preo de comercializao ao ano utilizando o ndice de referncia
[50]
para converter o valor em euros obtendo-se um valor por quilograma de 0,877 . Sabendo
que, com este processo se obtm 309 096 Kg/dia de polipropileno obtm-se o valor de
271 077 /dia. No final do ano, obtm-se 89 455 473 com a venda da totalidade do
polipropileno produzido.
Com os valores obtidos para o custo mdio de produo e o preo de comercializao
do polipropileno possvel determinar a margem bruta anual:
Margem bruta anual = Preo de comercializao PP - Custo mdio de produo
(151)
Margem bruta anual = 89 455 473 - 86 262 943 = 3 192 530 /ano (152)
Fixando uma percentagem de 20 % da margem bruta anual para as despesas gerais
obtm-se um custo de 638 506 /ano para estas despesas.
O valor das amortizaes pode fixar-se em 10 % do investimento inicial obtendo-se
um valor de 1 135 717 /ano.
Pode assumir-se a percentagem face ao restante da margem bruta anual aps retirada
dos custos com despesas gerais e amortizaes de 25 % em impostos e 2,5 % em derrama o
que equivale a um custo de 390 034 /ano.
96
Aps retirar os valores equivalentes s despesas gerais, amortizaes, impostos e
derrama possvel determinar o Cash Flow anual somando ao que resta o valor equivalente
s amortizaes:
Cash Flow anual = (Margem bruta anual (despesas gerais + amortizaes +
impostos e derrama)) + amortizaes = (3 192 530 2 164 257) + 1 135 717 = 2 163 990
/ano (153)
agora possvel determinar o perodo de retorno do investimento efetuando o
quociente do valor do investimento total pelo valor do Cash Flow anual:
11 357 170
Perodo de Retorno = 6 anos (154)
2 163 990
agora possvel determinar a taxa interna de rentabilidade recorrendo a uma folha

de clculo do excel que permite determinar esta taxa com a introduo dos cash flows do
processo para os primeiros 10 anos de funcionamento pela aplicao da expresso seguinte:
Ft It
Taxa interna de rentabilidade = nt=1 (1+r)t n-1
t=0 (1+r)t = 0 = 14% (155)
Certamente, os indicadores econmicos esto afetados de uma margem de erro

significativa pois o investimento e os custos de operao podem ser mais elevados do que
os que foram estimados. Tambm os custos dos equipamentos sero, provavelmente, mais
elevados.
97
CONCLUSO
O objetivo deste trabalho consistiu em desenvolver um projeto preliminar de uma
unidade industrial de produo de polipropileno.
O polipropileno , sem dvida, um dos polmeros com maior interesse a nvel
mundial dada a sua vasta aplicabilidade da o interesse em desenvolver este projeto. Trata-
se, no entanto, de um polmero pelo que a nvel ambiental dever existir uma grande
preocupao em diminuir a pegada ecolgica do produto, para isso importante que se
atenda a todo o ciclo de vida do produto privilegiando a utilizao de energias e matrias-
primas mais limpas.
Os processos produtivos associados aos polmeros apresentam-se bastante protegidos
por intermdio de patentes que se encontram registadas por grandes empresas mundiais da
a prpria seleo do processo ter conduzido a uma grande dificuldade de aquisio de dados
para desenvolver os clculos de balanos de massa e de energia. A escolha do processo recaiu
sobre o processo Novolen por se tratar de uma das mais recentes tcnicas mas tambm por
se tratar de um processo relativamente simples. Alm disso, foi selecionado um
catalisador/iniciador metalocenico cuja aplicabilidade extremamente recente na indstria.
Estes fatores foram bastante condicionantes para o desenvolvimento do projeto dada a
dificuldade de aquisio de dados.
aconselhvel desenvolver testes laboratoriais e posteriormente instalar uma
unidade de produo piloto de modo a verificar os valores que foram assumidos, uma vez
que, tanto a quantidade de aditivos, gua e azoto, como as percentagens de recuperao
foram assumidas apenas tendo em considerao o limite do que seria aceitvel por no se
encontrar qualquer informao sobre estes fatores na literatura.
O projeto foi desenvolvido assumindo que no ocorrero perdas, facto que, a nvel
industrial dificilmente acontecer pelo que a instalao da unidade piloto permitiria obter as
condies reais do processo. Assumindo que no ocorrem perdas obteve-se um valor de
309 096 Kg de polipropileno produzido por dia que ser um valor bastante aceitvel.
Relativamente aos balanos de energia trata-se de um processo relativamente
simples. A reao exotrmica pelo que ocorre a libertao de 1620 kW de energia na forma
de calor. Trata-se de um valor elevado mas, atendendo s aproximaes efetuadas, seria
bastante til e relevante efetuar testes em unidade piloto de modo a obter um valor real para
o calor transferido. Poder ser vantajoso incluir um permutador de calor sada do reator de
99
modo a minimizar os custos com equipamento, nomeadamente, tubagens que, caso tenham
que ser mais resistentes temperatura sero certamente mais caras. Numa fase mais
avanada, aps obter resultados escala piloto, poderia proceder-se aos clculos dos
balanos de energia a todos os equipamentos para aferir a necessidade da existncia deste
permutador sada do reator ou se, pelo contrrio, ser mais vantajoso operar a 353 K para
melhorar a trabalhabilidade do polmero entrada da extrusora. Apenas foi realizado o
balano de energia ao reator por se tratar do equipamento mais relevante do processo e
devido ao facto dos outros equipamentos apresentarem dependncia dos valores obtidos nos
clculos de balano de energia do reator. O balano de energia ao reator requereu uma
aproximao demasiado grosseira por no ser conhecida a entalpia da reao.
O dimensionamento dos equipamentos encontra-se associado aos fluxos que os
equipamentos devem comportar, pelo que, o que apresentado no captulo do
dimensionamento dos equipamentos apenas uma perspetiva superficial do que ser
espectvel para as dimenses dos equipamentos. Logicamente, antes de dimensionar a
unidade industrial ser necessrio atender s fases j sugeridas de testes laboratoriais e
escala piloto. Ainda assim, assumiu-se para o reator o maior volume que apresentado na
literatura 75 m3 de modo a trabalhar de acordo com a perspetiva mais pessimista.
aconselhvel a instalao de painis fotovoltaicos de modo a colmatar o facto da
unidade industrial aqui apresentada ser, potencialmente, uma unidade de consumo
energtico intensivo e a instalao dos painis fotovoltaicos poder ser um auxlio fulcral no
controlo de custos. Alm disso, aconselha-se um grau elevado de automatismo de modo a
tornar o processo mais eficiente e autnomo.
A nvel de servios auxiliares foram considerados os servios auxiliares tpicos de
uma indstria com o maior destaque para a energia.
Esta indstria ser certamente fortemente regulada a nvel ambiental pelo que
devero ser considerados todos os aspetos significativos e deve ser tida em conta toda a
legislao nacional e comunitria que for aplicvel de modo a minimizar custos futuros
associados a alteraes desnecessrias do layout e do processo produtivo.
A nvel de anlise da viabilidade econmica do projeto conclui-se que o projeto
apresenta um custo mdio de produo associado 86 262 943 /ano valor este mais baixo
do que as potenciais receitas obtidas da comercializao o polipropileno obtido 89 455 473
. Aps determinao do Cash Flow associado ao processo e atendendo ao investimento
100
inicial foi possvel apurar um perodo de retorno de cerca de 6 anos e uma taxa interna de
rentabilidade de cerca de 14%. Trata-se de um retorno do investimento relativamente rpido
mas que est condicionado pelos custos apurados por estimativa. Alm disso, os valores de
aquisio de matria-prima encontram-se num perodo favorvel data em foram
determinados. A acrescentar ainda que se trata de um monmero obtido pelo fracionamento
do petrleo e o seu preo depende do preo do crude pelo que sofre oscilaes constantes.
De modo a obter o maior lucro possvel esta unidade industrial dever primar pela excelncia
de modo a obter um produto de alta qualidade para os seus consumidores.
H ainda a considerar o facto de os custos estimados para os equipamentos poderem
sofrer variaes considerveis dependendo dos balanos mssicos reais.
Seria de grande interesse proceder a sinergias inter-empresariais de modo a tentar
obter um monmero proveniente de fontes limpas e a um preo mais baixo. Existem de
momento estudos nesse sentido, por isso, talvez no futuro seja possvel obter um monmero
com estas caractersticas melhorando a viabilidade de projetos deste mbito.
101
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D9=8&RD6=64&RD4=2&RD3=22&RD8=27&RD2=38&RD18=33&RD7=18&RD13=7
1&RD16=35&RD12=31&RD19=34&RD24=62&RD25=77&RD26=78&RD28=81&RD2
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106

Projeto Preliminar de Uma Unidade de Produção de Polipropileno

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Projeto Preliminar de Uma Unidade de Produção de Polipropileno

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Instituto Politcnico de Tomar

Escola Superior de Tecnologia de Tomar

PROJETO PRELIMINAR DE UMA

Mrcia Isabel Santos Ferreira

Mestrado em Tecnologia Qumica

Tomar / Novembro / 2015

Escola Superior de Tecnologia de Tomar

Mrcia Isabel Santos Ferreira

PROJETO PRELIMINAR DE UMA

Jos Manuel Quelhas Antunes, Professor Adjunto

Henrique Joaquim Oliveira Pinho, Professor Adjunto

Projeto apresentado ao Instituto Politcnico de Tomar

para cumprimento dos requisitos necessrios

obteno do grau de Mestre

Este trabalho tem como objetivo desenvolver as vrias etapas de um projeto

Palavras-chave: Propeno, polipropileno, Novolen, metaloceno.

Keywords: Propene, polypropylene, Novolen, metallocene

Tabela 1: Propriedades Fsicas e Qumicas do Polipropileno isottico ..8

PVC - policloreto de vinilo

IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry

i-PP - polipropileno isottico

a-PP - polipropileno attico

s-PP - polipropileno sindiottico

EUA - Estados Unidos da Amrica

EPSI - Empresa de Polmeros de Sines, SARL

CNP - Companhia Nacional de Petroqumica, EP

APIP - Associao Portuguesa da Indstria de Plsticos

NTH - Novolen Technology Holdings

CSTR - reator contnuo de tanque agitado

TES - tabela de entradas e sadas

DP - grau de polimerizao mdio

Q. G. E. - quadro geral de eletricidade

ERSE - Entidade Reguladora dos Servios Energticos

RTD - Detetores de Temperatura por Resistncia

IPQ - Instituto Portugus da Qualidade

EPIs - Equipamentos de Proteo Individual

ARH - Autoridade para os Recursos Hdricos

LER - Lista Europeia de Resduos

APA - Agncia Portuguesa de Resduos

MIRR - Mapa Integrado de Registo de Resduos

USD United States Dollar

Cp - capacidade calorfica a presso constante

MPa - mega Pascal

cm3 - centmetro cbico

1.2 Resenha Histrica

1.3 Classificao dos Polmeros

A estrutura do polmero afeta as suas caractersticas a nvel de solubilidade,

possvel classificar os polmeros quanto tcnica utilizada na sua preparao:

Polipropileno o nome pelo qual o polmero industrialmente conhecido. Contudo,

Figura 3: Representao esquemtica da obteno do polipropileno (imagem obtida no site Mundo

O polipropileno considerado uma poliolefina visto tratar-se de um polmero obtido

As suas caractersticas especiais como a esttica aprazvel, resistncia a condies

Figura 6: Grades de garrafas em PP (imagem obtida no site Allbiz [12]).

Figura 7: Caixas de transporte de comprimidos (imagem obtida no site Harogifts [13]).

Outras aplicaes do polipropileno so a rotulagem (para alm da embalagem),

2.1 Perspetiva Global

J em 2013, a procura global de polipropileno atingiu os 55,1 milhes de toneladas.

2.2 Influncia das Aplicaes

J o segmento de mercado cujo crescimento da aplicao do PP tem sido maior, e se

2.5 Aspetos Tcnicos: Localizao e capacidade produtiva

3.1.2 Polimerizao em massa em propeno lquido

3.1.3 Polimerizao em soluo

3.2 Tcnicas Preparativas Recentes