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LQUIDOS PUROS
Ecuaciones de tipo Van der Waals de estado (EOS)s son funciones explcitas de
presin utilizados para describir la relacin entre la presin, el volumen, la
temperatura y la composicin de los sistemas de fluidos. Estas ecuaciones tienen
claramente identificable repulsiva y contribuciones de cohesin y proporcionan una
conveniente hay de representar simultneamente todas las fases de lquido en un
amplio rango de presiones y temperaturas.
Una de las mejoras ms significativas para los modelos EOS fue proporcionada por
Soave, la construccin de la obra de Wilson. Ellos demostraron que la presin de
vapor de un componente puro podra ser reproducida exactamente mediante la
incorporacin de una, la funcin dependiente de la temperatura apropiada
retrocedida, la funcin alfa, en el trmino cohesiva de la EOS. La ecuacin modificada
de Soave Redlich-Kwong (SRK), junto con otras ecuaciones construidos de forma
similar, como la EOS Peng-Robinson (PR), siguen siendo hoy en da los modelos EOS
ms utilizados en la industria qumica y petroqumica. Sin embargo, estos mtodos EOS
no proporcionan estimaciones precisas de densidad en todas las condiciones, en
particular en la fase lquida. Esta dificultad puede atribuirse en parte a la forma en que
se calculan los dos parmetros EOS, a y b. Para un componente puro, estos parmetros
se determinan mediante la aplicacin de criterios de estabilidad en el punto crtico de
vapor-lquido usando la temperatura crtica y la presin medida (TC y PC). De distancia
desde el punto crtico, el parmetro b se deja tpicamente constante mientras que el
parmetro se da dependencia de la temperatura con una funcin alfa. En el punto
crtico, la funcin alfa es la unidad para asegurarse de que el valor del parmetro en el
punto crtico, ac, sigue cumpliendo con los criterios de estabilidad. El volumen crtico
medido VC no se utiliza ya que se necesitan slo dos propiedades crticas para
determinar los valores de los dos parmetros de EOS. La temperatura crtica y presin
crtica se pueden determinar de forma ms precisa que el volumen crtico. El uso de
las dos nicas propiedades crticas se hizo necesario por tener slo dos parmetros
ajustables en el EOS. Para cualquier ecuacin de dos constantes, la tercera propiedad
crtica se fija en una relacin constante con las otras dos propiedades.
= 1 (, , ) (1)
= 2 (, , ) (2)
= 1 (, + 2 (, ), (3)
1
= ( (( ) ) ( )) (4)
,
1
= ( 3 ( , , ) ( ))
3 ( , , ) = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) (5)
, , , , ,
= ( 1) + 4 ( , , )
4 ( , , ) = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) (7)
, , , , ,
El uso de la EOS para representar tanto las propiedades volumtricas como las
propiedades derivadas como la fugacidad es muy importante en la retencin de la
coherencia global de la ecuacin. La EOS volumtrica, cuando se combina con los
datos complementarios para capacidades calorficas del estado de los gases ideales,
contiene esencialmente, dentro de una constante arbitraria, toda la informacin que se
presenta en la Ecuacin Fundamental de Gibbs de la termodinmica.
Con el fin de calcular la presin de saturacin de una EOS, la EOS debe ser sin
problemas integrable en toda la regin inestable. En este tipo de situacin, la
traslacin en volumen slo se puede utilizar como una correlacin para densidades de
lquidos. Idealmente, una EOS que es capaz de proporcionar una representacin
volumtrica mejorada tambin debe proporcionar mejoras a todas las otras
propiedades derivadas para las EOS, tales como la presin de saturacin, de
fugacidad, o entalpa.
2
( ) =1( ) (8)
, ,
Aqu, la traduccin del volumen dependiente de la densidad que se aplica a las EOS
SRK que se reproduce en la ecuacin (9). La variable VUT representa el volumen molar
no traducido; es equivalente al volumen total no traducido dividido por el nmero total
de moles en el sistema.
= 1 (, ) = (9)
( + )
2
( ) = ( 2 ) = 0 (10)
= (1 + 0 (1 )) (12)
2
( )
= ( ) + 4 + (14)
3
(3 ) ( ) ( ) +
0.001316 exp (10.24 (1 ()))
+ 0.8782 exp (2.543 (1 ())) 0.879516
= (15)
1 + exp (1000 (1 ()))