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LA ECUACIN VIRIAL DE ESTADO.

En esta relacin, el factor de compresibilidad (Z) se expresa como una expansin


en serie de potencias inversas del volumen molar V : 1


= 1+ + 2+ 3+ [1]

donde B, C y D se conocen como segundo, tercero, cuarto,... coeficientes viriales.
El primer coeficiente virial es 1.1

Una forma alterna de la ecuacin virial es la que proporciona una expansin en serie
del factor de compresibilidad, en trminos de la presin, P:

= 1 + + 2 + 3 + [2]

En principio, el lado derecho de la ecuacin [2] es una serie infinita. De cualquier


modo, en la prctica se emplea un nmero finito de trminos. A presiones bajas el
truncamiento despus de dos trminos con frecuencia proporciona resultados
satisfactorios.3

Ambas ecuaciones se conocen como expansiones viriales, y los parmetros B, C,


D, etc., y B, C, D, etc., se llaman coeficientes viriales. Los parmetros B y B son
segundos coeficientes viriales; C y C son los terceros coeficientes viriales, etc. 3

Para cierto gas los coeficientes viriales son funciones nicamente de la


temperatura.3

Debido a que P y V estn relacionadas, no es sorprendente que existan relaciones


entre los dos conjuntos de coeficientes en las ecuaciones [1] y [2], estas relaciones
estn dadas de la manera siguiente: 3


= [3]


2
= [4]
()2


3 + 2 3
= [5]
()3

En las ecuaciones [1] y [2], los valores de los coeficientes disminuyen rpidamente.
Por ejemplo, en la ecuacin [2], la magnitud de los coeficientes es tal que B' C'
D'.1
3. RELACIN ENTRE LAS ECUACIONES DE VAN DER WAALS Y DEL VIRIAL.2

Ecuacin de virial:


=1+ + 2+ 3+ [11]

Ecuacin de Van der Waals:


= 2 [12]
( )

En forma del virial, reemplazando [12] en [11]:

1
= ( 2) = = [13]
1

Si / = X, y matemticamente se cumple que:

(1 - X)-1 = 1 + X + X2 + X3 +...

Entones, la ecuacin [13] queda expresada por:

2 3 1
= [1 + + 2 + 3 + ] [14]

Luego:

1 2 3
= 1 + ( ) + 2+ 3+ [15]

Comparando [11] y [15] se demuestra que:

= ; = 2 ; = 3 , etc.

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