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Fiche n1 : Fiche pour les professeurs

COMMENT SUIVRE LA CINTIQUE DUNE SAPONIFICATION


PAR CONDUCTIMTRIE ?

Buts de la manipulation :
Faire un suivi conductimtrique dune transformation chimique afin dtudier sa vitesse
Etudier linfluence de la temprature : cette tude est plus aise si on dispose dun bain thermostat

Prrequis :
Dfinition de la vitesse dune transformation chimique, du temps de demi-raction (Terminale S),
Relation entre conductivit et concentration des espces ioniques (Premire S)

Objectifs :
Comptences exprimentales
- Analyser les rsultats exprimentaux

Comptences manipulatoires
- Savoir faire une dilution

Comptences scientifiques
- Savoir relier la conductivit mesure la concentration de lespce voulue
(la relation peut tre :
a) soit trouve dans une recherche prparatoire au TP comme le texte le propose
b) soit tre admise en dbut de TP et tre redmontre dans la phase dexploitation des
rsultats exprimentaux)
- Construire une courbe partir dun ensemble de mesures
- Savoir exploiter une courbe
- Analyser les paramtres dinfluence de lvolution tudie (ici la concentration)

Comptences transversales
- Exploiter un tableau de valeurs
- Utiliser lordinateur pour acqurir et/ou traiter des donnes exprimentales
- Produire un document en utilisant les technologies de linformation et de la communication

Extension possible :
- Utilisation de la mthode dEuler pour modliser le graphe obtenu
- Sans parler de notion dordre partiel (hors programme TS), le texte propose dans lexploitation de
faire rflchir sur les proprits particulires du graphe obtenu (proprits lies une transformation
dordre 1)

Matriel :
Un conductimtre
(ou le matriel pour faire un suivi conductimtrique : gnrateur BF, cellule conductimtrique, ampremtre,
voltmtre, fils, etc.)
matriel ractifs
Par groupe : - eau dminralise
- Un bcher de 200-250 mL - soude exactement 1,00.10-2 mol.L-1
- Un ou deux bchers de 100 mL - actate dthyle
- Agitateur magntique
- Une fiole jauge de 200 mL
- Eprouvette de 50 et 100 mL
- pipette jauge de 1 mL (ou 2 mL)
- petit cristallisoir
- un conductimtre
- un chronomtre
Si le conductimtre peut tre coupl un ordinateur, on peut enregistrer directement les donnes exprimentales et faire tracer
en direct le graphe
Sinon logiciel de traitement : Excel, Regressi, Synchronie ou autres.
Attention, la transformation est trs sensible la temprature et il nest pas tonnant davoir des rsultats diffrents entre
un premier groupe commenant le matin dans une salle de classe froide et le deuxime groupe, deux heures plus tard.
Fiche n2 : Fiche pour les lves

COMMENT SUIVRE LA CINTIQUE DUNE SAPONIFICATION


PAR CONDUCTIMTRIE ?

Recherche prparatoire au TP

Etude de l'volution de la conductivit d'une solution lors dune saponification


Lors dune saponification, on fait ragir un ester organique avec de la soude : obtient alors un alcool et une solution de
carboxylate de sodium. On se propose de suivre l'volution de la du milieu ractionnel durant la transformation chimique.
Soit l'quation chimique associe cette transformation chimique :

Na+(aq) + HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + Na+(aq) + CH3COO-(aq)

Les ions Na+(aq) sont spectateurs lors de la transformation chimique et en toute rigueur, ils ne devraient pas apparatre dans
l'quation chimique qui devrait se limiter HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + CH3COO-(aq)
Cependant ces ions contribuent la conductivit de la solution et il convient de ne pas les oublier.
De faon gnrale, lors de l'tude de la conductivit d'une solution, il convient toujours de commencer par faire un
inventaire de tous les ions prsents dans la solution !

Dans un grand volume V0 de solution de soude (200,0 mL dans le TP), linstant t = 0 on ajoute un volume, considr comme
ngligeable devant V0, dactate dthyle (ester).
Complter les tableaux suivants de bilan matire (nb de moles de chacune des espces charges : les seules contribuant la
conductivit de la solution) en considrant que la raction ci-dessus est totale.

a) Au dpart (avant de verser lester dans la soude)

Espce chimique HO-(aq) Na+(aq) CH3COO-(aq)


Dpart (t = 0)
C0 . V0 C0 . V0 0
en mol
En vous inspirant de la relation = = [Xi]. i, donner l'expression de la conductivit 0.

b) Pendant la raction

Espce chimique HO-(aq) Na+(aq) CH3COO-(aq)


Pendant (date t) ? ? ?
en mol

Remplir les diffrentes cases du tableau en faisant apparatre x : lavancement de la raction. (On admettra que lon ajoute
lester la solution de soude sans variation de volume)
En vous inspirant de la relation = [Xi]. i , donner l'expression de la conductivit t.
c) A la fin de la raction (au bout dun temps suffisamment long, pour considrer la raction comme termine

Espce chimique HO-(aq) Na+(aq) CH3COO-(aq)


? ? ?
Fin ( t = )

Remplir les diffrentes cases du tableau en tenant compte du fait que les ions hydroxyde sont le ractif limitant.
En vous inspirant de la relation = [Xi].i , donner l'expression de la conductivit .

d) Conclusion
Le conductimtre permettra de mesurer respectivement , tet .
Montrer que la connaissance de ces trois grandeurs permet de connatre tout instant la concentration en ion hydroxyde
suivant la relation :
[HO-(aq)] = C0 x
avec [HO-(aq)]0 = C0
Fiche n3 : Fiche pour les lves

COMMENT SUIVRE LA CINTIQUE DUNE SAPONIFICATION


PAR CONDUCTIMTRIE ?

PRINCIPE

On tudie la cintique de saponification de lactate dthyle. Cette transformation chimique correspond lquation :

Na+(aq) + HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + Na+(aq) + CH3COO-(aq)

Les ions Na+(aq) sont spectateurs lors de la transformation chimique et en toute rigueur, ils ne devraient pas apparatre
dans l'quation chimique qui devrait se limiter HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + CH3COO-(aq)
Cependant ces ions contribuent la conductivit de la solution et il convient de ne pas les oublier.
De faon gnrale, lors de l'tude de la conductivit d'une solution, il convient toujours de commencer par faire un
inventaire de tous les ions prsents dans la solution !

Au cours de la transformation chimique, la quantit dions sodium est constante mais des ions hydroxyde
disparaissent et des ions carboxylate sont forms : ces deux derniers ions nayant pas la mme conductivit molaire ionique, la
conductivit de la solution volue au cours de la transformation. Nous admettrons (voir la feuille de prparation) que la
concentration en ions hydroxyde peut tre connue tout instant par la relation :

[HO-(aq) ] = C0 x
avec [HO-(aq) ]0 = C0

MANIPULATION

Chaque binme tudiera deux transformations correspondant deux concentrations initiales de soude. Si lon
disposait dun bain thermostat, on pourrait galement tudier linfluence de la temprature sur la cintique de la
transformation. Les binmes les plus rapides pourront faire une troisime tude en plaant le milieu ractionnel dans un
cristallisoir rempli deau et de glace afin de comparer la transformation temprature ambiante et 0 C.

1) Prparation des solutions


Tous les groupes disposent dune solution-mre de soude de concentration Cm = 1,00.10-2 mol.L-1. Chaque binme
prparera une solution fille suivant le tableau ci-dessous. On se contentera de faire une dilution en utilisant une prouvette
(de 50 mL ou de 100 mL) et une fiole jauge de 200 mL (au lieu dune pipette jauge et dune fiole jauge) dans la
mesure o la prcision de la concentration fille nest pas lobjectif recherch.
Quand la solutionfille de la manipulation 1 est ralise, faire ltude de la cintique - point 2) - ; la solution fille de la
manipulation 2 sera faite ensuite.

Manipulation 1 :
Groupe 1 2 3 4 5 6 7 8
Veprouvette 20 40 60 80 20 40 60 80
/mL
Cfille
/mol.L-1

Manipulation 2 :
Groupe 1 2 3 4 5 6 7 8
Veprouvette 60 80 20 40 80 60 40 20
/mL
Cfille
/mol.L-1

La concentration Cfille correspond donc la concentration C0 (voir ci-dessus) de la solution de soude initiale pour ltude
cintique.
2) Etude de la cintique
+ Verser la solution prpare (200 mL) dans un grand bcher.
+ Placer le turbulent de lagitateur magntique et agiter doucement.
+ Placer la cellule conductimtrique et mesurer 0.
+ Attendre quelques dizaines de secondes et refaire la mesure de la conductivit de la solution de soude : vrifier que la
variation relative de la mesure est infrieure quelques %.
+ Verser quelques mL dactate dthyle dans un petit bcher.
+ Prlver 1 mL dactate dthyle avec une pipette jauge.
+ verser ce mL dans la solution de soude et dclencher le chronomtre (maintenir une agitation douce).
+ Faire une mesure de la conductivit.
a) toutes les 30 secondes durant les 4 premires minutes.
b) toutes les minutes ensuite.

+ Quand la valeur de la conductivit ne varie plus (variation relative de deux mesures successives de lordre de 1%) soit au
bout denviron une quinzaine de minutes et un peu moins pour les solutions les plus concentres), faire une dernire mesure
qui correspondra .

+ Remplir la tableau sur la feuille rponse et tracer le graphe (rendu avec la feuille rponse) [HO-(aq) ] = f(t).
+ Dterminer - t = 0. Prciser les units.
+ Dterminer sur le graphe le temps de demi-raction. Ce temps dpend-il la concentration initiale ?

Refaire les mmes oprations avec la solution fille correspondant manipulation 2.

3) Etude de la cintique en fonction de la temprature (pour les plus rapides uniquement !)


(Cette tude est plus rigoureuse si on dispose dun bain thermostat)
+ Prparer une solution fille la plus concentre (80 mL pour la fiole de 200 mL)
+ Verser la solution prpare dans un grand bcher
+ Placer le petit cristallisoir rempli deau du robinet avec des glaons sur lagitateur magntique
+ Placer le bcher avec la solution de soude dans le cristallisoir en attendant plusieurs minutes que lquilibre thermique se
fasse
+ Refaire une tude cintique comme dans le point 2)

Questions :
1) Rappeler la dfinition de la vitesse de la transformation chimique tudie et la relier concentration en ions hydroxyde.
2) La masse molaire de lactate dthyle vaut M = 88,12 g..mol-1 et sa densit d = 0,90. Montrer que lactate dthyle est
en trs net excs.
3) Pour les deux solutions tudies, comparer les vitesses linstant t = 0. Ce rsultat tait-il prvisible ?
COMMENT SUIVRE LA CINTIQUE DUNE SAPONIFICATION
PAR CONDUCTIMTRIE ?

Feuille rponse :

Nom : ....................................................................... Nom : ................................................................................

Manipulation 1 :

Manipulation 1 Manipulation 2

t /s (unit ?) [OH-] /mol.L-1 t /s (unit ?) [OH-] /mol.L-1


0 0

Conductivit t infini :
= =

Rendre les deux graphes

- t=0:

V0 = .................................................unit ? V0 = .................................................unit ?

Temps de demi raction :

t1/2 = .................................................unit ? t1/2 = .................................................unit ?


Fiche n4 : Fiche pour les professeurs

COMMENT SUIVRE LA CINTIQUE DUNE SAPONIFICATION


PAR CONDUCTIMTRIE ?

Recherche prparatoire au TP
Correction

Etude de l'volution de la conductivit d'une solution lors dune saponification


Lors dune saponification, on fait ragir un ester organique avec de la soude : obtient alors un alcool et une solution de
carboxylate de sodium. On se propose de suivre l'volution de la du milieu ractionnel durant la transformation chimique.
Soit l'quation chimique associe cette transformation chimique :

Na+(aq) + HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + Na+(aq) + CH3COO-(aq)

Les ions Na+(aq) sont spectateurs lors de la transformation chimique et en toute rigueur, ils ne devraient pas apparatre
dans l'quation chimique qui devrait se limiter HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + CH3COO-(aq)
Cependant ces ions contribuent la conductivit de la solution et il convient de ne pas les oublier.
De faon gnrale, lors de l'tude de la conductivit d'une solution, il convient toujours de commencer par faire un
inventaire de tous les ions prsents dans la solution !

Complter les tableaux suivants de bilan matire (nb de moles de chacune des espces charges les seules contribuant la
conductivit de la solution-) en considrant que la raction ci-dessus est totale

- Au dpart (avant de verser lester dans la soude)

Espce chimique HO-(aq) Na+(aq) CH3COO-(aq)


Dpart (t = 0) C0 . V0 C0 . V0 0
En vous inspirant de la feuille prparatoire : 0 = C0 . [HO (aq) + Na
- +
(aq) ]

- Pendant la raction

Espce chimique HO-(aq) Na+(aq) CH3COO-(aq)


Pendant (date t) C0 . V0 - x C0 . V0 x

t = [(C0 . V0 - x) . HO-(aq) + C0 . V0 . Na+(aq)+ x . CH3COO-(aq)]


(Ne pas oublier que ce sont les concentrations des ions qui interviennent dans lexpression de la conductivit et dans le
tableau de bilan matire, ce sont des quantit de matire en mol- do la ncessit de diviser par le volume total de la
solution qui daprs lnonc est galement le volume initial)

- A la fin de la raction (au bout dun temps suffisamment long, pour considrer la raction comme termine

Espce chimique HO-(aq) Na+(aq) CH3COO-(aq)


Fin ( t = ) C0 . V0 C0 . V0

= C0 [ Na+(aq)+ CH3COO-(aq)]

- Conclusion
Le conductimtre permettra de mesurer respectivement , tet .
On remarque que : t - = (C0 - ) . [HO-(aq) - CH3COO-(aq)]

0 - = C0 . [HO-(aq) - CH3COO-(aq)]
do
[HO-(aq) ] = (C0 - ) = C0 x
avec [HO-(aq) ]0 = C0
COMMENT SUIVRE LA CINTIQUE DUNE SAPONIFICATION
PAR CONDUCTIMTRIE ?

Questions :
1) Rappeler la dfinition de la vitesse de la transformation chimique tudie et la relier concentration en ions hydroxyde.
v = or [HO-(aq) ] = donc v = -
2) Pour lactate dthyle, on donne masse molaire M = 88,12 g..mol-1 et d = 0,90. Montrer que lactate dthyle est en trs
net excs.
Pour la solution la plus concentre (80 mL dans 200 mL) : n(OH-)0 = C0.V0 = 8.10-4 mol.
Pour lactate dthyle n(ester) 0 = = 1.10-2 mol.
On peut donc dire que lactate dthyle est en concentration constante durant toute la transformation
3) La vitesse initiale dpend de la concentration des ractifs.
Pour les deux solutions tudies, calculer le rapport des vitesses initiales: comparer ce rapport au rapport des concentrations
initiales de soude. Daprs le rsultat, que pouvez vous en conclure sur la relation entre la vitesse et la concentration ?
Le rapport des vitesses doit tre dans le rapport des concentrations initiales ce qui signifie que la vitesse est de la
forme v = - = k . [HO-(aq) ]

Extension possible quant aux questions poser :

4) Tracer le graphe Ln = f(t) pour les deux transformations tudies .


a) En dduire la relation entre [HO-(aq) ] et t en prcisant la valeur de tous les paramtres (et les units !) intervenant dans
cette relation.
b) Montrer que cette relation permet de retrouver T, le temps de demi raction et que celui-ci est indpendant de la
concentration initiale en ions hydroxyde.
c) Dduire de cette relation, la relation entre (la drive de la concentration) et t
d) Dduire de cette relation, la relation entre (la drive de la concentration) et [HO-(aq) ] ; ce rsultat correspond-il la
rponse donne la question 3)

Correction :
4) Tracer le graphe Ln = f(t) pour les deux transformations tudies . (voir correction feuille suivante)
a) En dduire la relation entre [HO-(aq) ] et t en prcisant la valeur de tous les paramtres (et les units !) intervenant dans
cette relation. Ln = k. t . [HO-(aq) ] = [HO-(aq) ]0 exp(-k.t)
b) Montrer que cette relation permet de retrouver T, le temps de demi raction et que celui-ci est indpendant de la
concentration initiale en ions hydroxyde. T = = (4,25 min ou 4 min et 15 s voir graphe feuille suivante)
c) Dduire de cette relation, la relation entre (la drive de la concentration) et t
[HO-(aq) ] = [HO-(aq) ]0 exp(-k.t) => = - k. [HO-(aq) ]0 exp(-k.t)

d) Dduire de cette relation, la relation entre (la drive de la concentration) et [HO-(aq) ] ; ce rsultat correspond-il la
rponse donne la question 3)
[HO-(aq) ] = [HO-(aq) ]0 exp(-k.t) => = - k. [HO-(aq) ]0 exp(-k.t) => V = - = - k . [HO-(aq) ]
Rsultats exprimentaux :

Cintique actate d'thyle par soude


200 mL de soude C0(mol/L) 1,00E-03
et 1 mL actate d'thyle

t s(S/cm) [OH] Ln(C0/C)


0 146,0 1,00E-03 0,00E+00
1 137,8 8,14E-04 2,06E-01
2 132,2 6,86E-04 3,76E-01
3 127,8 5,86E-04 5,34E-01
4 124,1 5,02E-04 6,89E-01
5 120,9 4,30E-04 8,45E-01
6 118,4 3,73E-04 9,87E-01
7 115,9 3,16E-04 1,15E+00
8 114,0 2,73E-04 1,30E+00
9 112,3 2,34E-04 1,45E+00
10 110,9 2,02E-04 1,60E+00
11 109,7 1,75E-04 1,74E+00
12 108,4 1,45E-04 1,93E+00
13 107,4 1,23E-04 2,10E+00
14 106,5 1,02E-04 2,28E+00
15 106 9,09E-05 2,40E+00
16 104,9 6,59E-05 2,72E+00
T infini
102

[OH-]
saponification actate d'thyle
1,E-03 (mol/L)
8,E-04

6,E-04

4,E-04

2,E-04 t(min)
0,E+00
0 2 4 6 8 10 12 14 16

3,0

2,5
y = 0,1631x
2,0 R2 = 0,9973

1,5

1,0
t(min)
0,5

0,0
0 5 10 15

On notera daprs la courbe [HO-] = f(t) => t1/2 4 minutes


(Hors programme TS) daprs la courbe Ln ()= f(t) => t1/2 = 4,25 minutes
Annexe que lon peut ventuellement ajouter la feuille prparatoire
pour viter aux lves de refaire une recherche dans le cours

Rappel sur les mesures de conductimtrie


Un conductimtre muni d'une cellule conductimtrique permet de mesurer G la conductance d'une solution et
indirectement la conductivit sous rserve de connatre la constante de cellule.
Conductance G et conductivit de la solution sont relies par la relation :
= k.G k tant appele constante de cellule et k =
Rappel : la conductance G est linverse de la rsistance R.
Rappeler l'unit normalise de G, k.

Dans un conductimtre de laboratoire, la conductance et la conductivit tant proportionnelle, le conductimtre affiche


directement la conductivit sous rserve que la correspondance entre G et soit fixe lors d'un talonnage avec une solution
talon (gnralement une solution de chlorure de potassium de concentration molaire 0,100 mol.L -1) dont on connat la
conductivit. Cet talonnage n'est pas ncessaire lorsque l'on s'intresse uniquement aux variations de conductivit (exemple :
lors d'un dosage). Dans cette manipulation de cintique, cet talonnage est galement inutile puisque la grandeur tudie la
concentration en ion hydroxyde - est un rapport de conductivit ou conductance.
Par ailleurs, si on considre une solution ionique comportant diffrents ions
Conductivit d'un solution ionique :
= [Xi].i avec
Units :

Remarque : les expressions de sont valables pour des dilutions infinies (C 0) ! Concrtement, on admet cette
approximation tant que les concentrations molaires restent infrieures 0,1 mol.L-1

Quelques valeurs : cations


H3O+ K+ Na+ NH4+ Ag+ Ba2+ Al3
ion
/ 10-4 S.m2.mol-1 349,8 73,5 50,1 73,4 61,9 127,2 189

anions
- - - - SO42- - CO32-
ion OH Cl NO3 CH3COO HCO3
199,2 76,3 71,4 40,9 160 44,5 138,6
ion - HPO42- PO43- -
H2PO4 HSO4
36 114 278 52

Rem : les valeurs ci-dessus sont donnes pour informations mais elles sont inutiles pour le TP