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Mtodos Espectromtricos

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08/11/2016

Maryandrea Angulo, Ivana Azuaje y Carlos Mrquez.

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 Contenido
Mtodos de espectroscopia ptica ..................................................................................................... 1
Espectros atmicos ........................................................................................................................ 1
Lneas de resonancia ................................................................................................................... 2
Anchura de las lneas espectrales ............................................................................................... 2
Espectrometra de Llama ................................................................................................................ 3
Espectrometra de emisin atmica. .............................................................................................. 3
Espectrometra de absorcin atmica (a menudo llamada AA). .................................................... 4
Espectrometra de fluorescencia atmica....................................................................................... 4
Espectrometra de Emisin de Plasma ............................................................................................ 4
Espectrometra de Chispa o Arco .................................................................................................... 5
Espectrometra visible ..................................................................................................................... 5
Espectrometra Ultravioleta ............................................................................................................ 5
Espectrometra Infrarroja................................................................................................................ 5
Espectrometra Raman .................................................................................................................... 5
Espectrometra de Resonancia Magntica Nuclear ........................................................................ 5
Espectrometra de Fotoemisin ...................................................................................................... 6
Espectrometra Mossbauer ............................................................................................................. 6
Perfiles de la llama .............................................................................................................................. 6
Instrumentacin de Espectrometra de Llama .................................................................................... 7
Fuentes de Radiacin ...................................................................................................................... 8
Sistema atomizador......................................................................................................................... 8
a) Quemador de consumo total o de flujo turbulento:............................................................... 9
b) Quemador con cmara de premezclado o de flujo laminar que es el ms utilizado
actualmente: ............................................................................................................................... 9
Sistema ptico ................................................................................................................................. 9
Filtros............................................................................................................................................... 9
Monocromadores.......................................................................................................................... 10
Sistema de Deteccin .................................................................................................................... 10
Fototubos ...................................................................................................................................... 10
Fotomultiplicadores ...................................................................................................................... 10
Introduccin de muestras slidas ................................................................................................. 11
Preparacin de la muestra: ............................................................................................................... 11
Interferencias: ................................................................................................................................... 12
Aplicaciones: ..................................................................................................................................... 13
Limitaciones: ..................................................................................................................................... 14
Limitacin en emisin: .................................................................................................................. 14
Limitacin absorcin: .................................................................................................................... 14
Bibliografa ........................................................................................................................................ 15
 Mtodos de espectroscopia ptica
La Espectrometra ptica Atmica integra fundamentalmente las tcnicas de Espectrometra de
Absorcin Atmica (AAS), Espectrometra de Emisin Atmica (OES) y Espectrometra de
Fluorescencia Atmica (AFS), existiendo al interior de ellas distintas modalidades.

En estos mtodos para anlisis cuantitativos es necesario establecer una funcin de calibracin
que relacione la seal obtenida en el instrumento analtico con la concentracin o cantidad de
analito presente en cada muestra, a partir de materiales de referencia.

Espectros atmicos
Los espectros atmicos son espectros de lneas caractersticos de cada elemento, ya que reflejan
su estructura atmica. Partiendo del modelo atmico de Bohr, un tomo tiene niveles discretos de
energa relacionados con las rbitas de sus electrones. El estado energtico ms bajo de un tomo
(y ms estable), es cuando sus electrones de valencia se encuentran lo ms cercano posible al
ncleo, conocindose este estado como basal o fundamental (E0 ). Sin embargo, los electrones de
valencia pueden sufrir transiciones a estados excitados (EJ ms energticos y por ende menos
estables), debido al intercambio de energa de estos electrones con su entorno, ya sea a travs de
la absorcin de energa radiante o de energa cintica a partir de colisiones con otras partculas.
As, cada transicin E0 4 EJ ser posible cuando la diferencia entre los niveles energticos sea igual
a la energa incidente, de acuerdo a la expresin:

E = h * v = h * c/

Donde h es igual a 6.623x10-27 erg s (constante de Planck), v es la frecuencia en s-1, c equivale a

3x1010 cm s-1 (velocidad de la luz), mientras que es la longitud de onda en cm.

En relacin a las tcnicas pticas atmicas, pueden presentarse tres situaciones:

a) Si la excitacin se da por absorcin de radiacin electromagntica, los tomos slo absorbern

cantidades definidas de energa (es decir, radiacin a determinadas longitudes de onda o
frecuencia), dando lugar a espectros atmicos de absorcin. Para regresar al estado basal, el
exceso de energa ser liberado generalmente a travs de procesos no radiantes, como calor o
energa cintica perdida por colisiones con otras partculas (AAS).

b) Si la energa absorbida en el inciso a) es liberada en forma de radiacin electromagntica, se

tendr como resultado un espectro de fluorescencia (AFS).

c) Si la excitacin se da por absorcin de energa trmica o elctrica, a travs de la colisin con

otras partculas, al menos algunos de los tomos liberarn este exceso de energa como radiacin
electromagntica, observndose un espectro de emisin (OES).

1
Lneas de resonancia
Un espectro de absorcin atmica consta preferentemente de lneas de resonancia, que se
producen como consecuencia de transiciones del estado fundamental a niveles superiores. En
otros elementos, por su estructura electrnica ms compleja, o por otros motivos, el nmero de
transiciones permitidas es mucho mayor, y, con frecuencia, un gran nmero de lneas de
resonancia aparecen muy prximas. En cualquier caso, la anchura de la mayor parte de las lneas
atmicas es inherentemente muy pequea (del orden de 105 nm), e incluso en los casos en los
que se produce el ensanchamiento de las lneas, por los motivos que se indicarn posteriormente,
nunca exceden de 102 nm. Por ello, los espectros de especies atmicas gaseosas estn
constituidos por un conjunto de lneas estrechas y bien definidas a longitudes de onda
caractersticas, lo cual explica la gran selectividad de la tcnica. Este hecho hace, sin embargo, que
no pueda utilizarse una fuente de radiacin continua para la excitacin, como en otros mtodos
espectroscpicos, pues sera necesaria una anchura de banda espectral de unos 5x104 nm, lo cual
excede la capacidad de la mayor parte de los monocromadores. Este problema se ha resuelto con
la utilizacin de lmparas de ctodo hueco y otros dispositivos que se comentarn en la parte
correspondiente a instrumentacin.

Anchura de las lneas espectrales

Los diagramas de niveles de energa sugieren que una lnea atmica contiene nicamente una
longitud de onda. Sin embargo, existen distintos fenmenos por los que las lneas atmicas tienen
en realidad anchuras finitas. La anchura de lnea efectiva, Dl1/2, es la anchura en unidades de
longitud de onda cuando se mide a la mitad de la seal mxima. El ensanchamiento de las lneas
espectrales se debe a las siguientes causas:

a) Ensanchamiento natural. Se produce como consecuencia del Principio de Incertidumbre de

Heisenberg, debido a que el tiempo de vida de un electrn en un estado excitado es limitado, del
orden de 108 segundos. Se demuestra que el ensanchamiento natural puede explicarse por la
ecuacin:

Dn = Bij/2p

Donde Bij es el denominado factor de probabilidad o coeficiente de probabilidad de absorcin de

Einstein desde el estado fundamental (i) hasta el estado excitado (j). Este factor, a su vez, est
relacionado (es inversamente proporcional) con el tiempo de vida del estado excitado. Los
ensanchamientos de lnea por este proceso son del orden de 105 nm, bastante inferiores a los
debidos a otros efectos.

b) Ensanchamiento Doppler. Se origina como consecuencia del movimiento de los tomos del
analito en el interior de la llama. De forma anloga a como sucede con las ondas de sonido, la
frecuencia de la radiacin emitida o absorbida por un tomo que se mueve rpidamente aumenta
si el movimiento es hacia el detector y disminuye si se aleja del mismo. El ensanchamiento de una
lnea atmica (a la mitad de la altura) por este efecto viene dado por la expresin:

2
Donde VO es la frecuencia del fotn absorbido, T la temperatura absoluta de las especies
absorbentes, M el peso atmico, R, la constante de los gases y c la velocidad de la luz. De la
expresin anterior se deduce que este efecto es ms intenso cuanto mayor es la temperatura y
ms ligero el elemento en cuestin. Como en el interior de las llamas, los tomos individuales
presentan una distribucin estadstica de velocidades de Maxwell-Boltzmann, las frecuencias que
llegan al detector muestran una distribucin aproximadamente simtrica, con un mximo que
corresponde a un desplazamiento Doppler de cero. En las llamas ms comunes, estos
ensanchamientos son de 5x104 a 5x103 nm. c) Ensanchamiento de presin. Es el resultado de las
colisiones entre las especies que absorben o emiten con otros tomos o iones presentes en el
medio

c) Ensanchamiento de presin. Es el resultado de las colisiones entre las especies que absorben o
emiten con otros tomos o iones presentes en el medio (ensanchamiento Lorentz) o incluso con
tomos del mismo elemento (ensanchamiento Holtsmark). Estas colisiones provocan pequeos
cambios en los niveles energticos atmicos y, en consecuencia, se origina una dispersin de las
longitudes de onda emitidas o absorbidas.

d) Efectos producidos por campos elctricos y magnticos. La presencia de campos elctricos

(efecto Stark) o magnticos (efecto Zeeman) origina ciertas perturbaciones en las lneas de
absorcin o emisin, si bien, nicamente se ponen de manifiesto al operar en presencia de
campos muy intensos o cuando el medio est muy ionizado, como en un plasma. En absorcin
atmica presenta un cierto inters en cuanto que se han desarrollado algunos sistemas para
corregir el fondo basado en ello y que ms adelante se comentarn.

Espectrometra de Llama
Las muestras de solucin lquidas son aspiradas en un quemador o una combinacin de
nebulizador/quemador, desolvatadas, atomizadas, y a veces excitadas a un estado electrnico de
energa ms alta. El uso de una llama durante el anlisis requiere combustible y oxidante,
tpicamente en forma de gases. Los gases combustibles comunes que se usan son el acetileno
(etino) o el hidrgeno. Los gases de oxidante suelen ser el oxgeno, el aire, o el xido nitroso. Estos
mtodos son a menudo capaces de analizar elementos metlicos en partes por milln, billones, o
posiblemente rangos ms bajos de concentracin. Son necesarios detectores de luz para detectar
la luz con informacin que viene de la llama.

Espectrometra de emisin atmica.

Este mtodo usa la excitacin de la llama; los tomos son excitados por el calor de la llama para
emitir luz. Este mtodo suele usar un quemador de consumo total con una salida de incineracin
redonda. Se utiliza una llama de temperatura ms alta que la usada en la espectrometra de
absorcin atmica para producir la excitacin de tomos de analito. Ya que los tomos de analito
estn excitados por el calor de la llama, no es necesaria ninguna lmpara elemental especial.
Puede usarse un policromador de alta resolucin para producir una intensidad de emisin contra
el espectro de longitud de onda por encima de un rango de longitudes de onda que muestran

3
lneas de excitacin de elementos mltiples. O bien puede usarse un monocromador en una
longitud de onda determinada para concentrarse en el anlisis de un solo elemento en una cierta
lnea de emisin. La espectrometra de emisin de plasma es una versin ms moderna de este
mtodo.

Espectrometra de absorcin atmica (a menudo llamada AA).

Este mtodo usa un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin) para crear una niebla
de la muestra, y un quemador en forma de ranura que da una llama de longitud de ruta ms larga.
La temperatura de la llama es lo bastante baja como para no excitar los tomos de la muestra de
su estado basal. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la
excitacin de los tomos de analito se realiza mediante lmparas que brillan a travs de la llama
en varias longitudes de onda para cada tipo de analito. En la absorcin atmica, la cantidad de luz
absorbida despus de pasar por la llama determina la cantidad de analito en la muestra. Suele
usarse un horno de grafito para calentar, desolvatar y atomizar la muestra con el fin de obtener
una mayor sensibilidad. El mtodo del horno de grafito tambin puede analizar algn slido o
muestras mezcladas. A causa de su buena sensibilidad y selectividad, es un mtodo que todava se
usa para el anlisis de ciertos microelementos en muestras acuosas (y otros lquidos).

Espectrometra de fluorescencia atmica.

Este mtodo usa un quemador con una salida de incineracin redonda. La llama se usa para
solvatar y atomizar la muestra, y una lmpara emite luz a una longitud de onda especfica en la
llama para excitar los tomos de analito. Los tomos de ciertos elementos pueden entonces
fluorescer, emitiendo luz en diferentes direcciones. La intensidad de esta luz fluorescente sirve
para cuantificar la cantidad del elemento analizado en la muestra. Tambin puede usarse un horno
de grafito para la espectrometra de fluorescencia atmica. Este mtodo no es tan comn como el
de absorcin atmica o el de emisin de plasma.

Espectrometra de Emisin de Plasma

Es similar a la emisin atmica por llama, y la ha sustituido en gran parte.

* Espectrometra de plasma de corriente contnua (DCP). Un plasma de corriente contnua se crea

por una descarga elctrica entre dos electrodos. Es necesario un gas de apoyo al plasma, y el ms
comn es el argn. Las muestras pueden ser depositadas en uno de los electrodos.

* Espectrometra de emisin ptica por descarga luminiscente (GD-OES)

* Espectrometra de emisin plasma-atmica acoplada inductivamente (ICP-AES)

* Espectrometra de ruptura inducida por lser (LIBS), tambin llamada espectrometra de plasma
inducida por lser (LABIOS)

* Espectrometra de plasma inducida por microondas(MIP)

4
Espectrometra de Chispa o Arco
Se usa para el anlisis de elementos metlicos en muestras slidas. Para materiales no
conductores, se usa polvo de grafito para hacer conductora la muestra. En los mtodos de
espectroscopia de arco tradicionales se usa una muestra slida que es destruida durante el
anlisis. Un arco elctrico o chispa se pasan por la muestra, calentndola a alta temperatura para
excitar los tomos. Los tomos de analito excitado emiten luz en varias longitudes de onda que
pueden ser detectadas mediante mtodos espectroscpicos comunes. Ya que las condiciones que
producen la emisin por arco no son controladas cuantitativamente, el anlisis de los elementos
es cualitativo. Hoy da, las fuentes de chispa con descargas controladas bajo una atmsfera de
argn permiten que este mtodo pueda ser considerado eminentemente cuantitativo, y su uso
est muy extendido en los laboratorios de control de produccin de fundiciones y aceras.

Espectrometra visible
Muchos tomos emiten o absorben la luz visible. A fin de obtener un espectro lineal fino, los
tomos deben estar en fase gaseosa. Esto significa que la sustancia tiene que ser vaporizada. El
espectro se estudia en absorcin o emisin. La espectroscopia de absorcin visible a menudo se
combina con la de absorcin ultravioleta (espectroscopia UV/Vis). Aunque esta forma pueda ser
poco comn al ser el ojo humano un indicador similar, todava se muestra til para distinguir
colores.

Espectrometra Ultravioleta
Todos los tomos absorben en la regin ultravioleta (UV) ya que estos fotones son bastante
energticos para excitar a los electrones externos. Si la frecuencia es lo bastante alta, se produce
la fotoionizacin. La espectrometra UV tambin se usa para la cuantificacin de protenas y
concentracin de ADN, as como para la proporcin de protenas y ADN en una solucin. En las
protenas se encuentran generalmente varios aminocidos, como el triptfano, que absorben la
luz en el rango de 280nm. El ADN absorbe la luz en el rango de 260nm. Por esta razn, la
proporcin de absorbancia 260/280nm es un buen indicador general de la pureza relativa de una
solucin en trminos de estas dos macromolculas. Tambin pueden hacerse estimaciones
razonables de la concentracin de ADN o protenas aplicando la ley de Beer.

Espectrometra Infrarroja
La espectrometra infrarroja ofrece la posibilidad de medir tipos diferentes de vibraciones en los
enlaces atmicos a frecuencias diferentes. En qumica orgnica, el anlisis de los espectros de
absorcin infrarroja indica qu tipo de enlaces estn presentes en la muestra.

Espectrometra Raman
La espectrometra Raman usa la dispersin inelstica de la luz para analizar modos vibracionales y
rotatorios de las molculas. Las "huellas digitales" que resultan son una ayuda para el anlisis.

Espectrometra de Resonancia Magntica Nuclear

La espectrometra de resonancia magntica nuclear analiza las propiedades magnticas de ciertos
ncleos atmicos para determinar diferentes ambientes locales electrnicos del hidrgeno,
carbono, u otros tomos en un compuesto orgnico u otro compuesto. Se usa para determinar la
estructura del compuesto.

5
Espectrometra de Fotoemisin
La fotoemisin puede referirse a:

* Emisin de electrones a partir de la materia despus de la absorcin de fotones energticos

(efecto fotoelctrico).

* Emisin de fotones a partir de los semiconductores y metales cuando los electrones que fluyen
en el material pierden energa mediante deceleracin o recombinacin.

Espectrometra Mossbauer
La espectrometra de transmisin o conversin electrnica (CEMS) de Mssbauer prueba las
propiedades de los ncleos de istopos especficos en ambientes atmicos diferentes, analizando
la absorcin resonante de rayos gamma de energa caracterstica, lo que se conoce como efecto
de Mssbauer.

Perfiles de la llama

En la Figura 1 se muestran los perfiles de temperatura para una llama de gas natural aire. La
temperatura mxima est localizada en la cima del cono interno (azul intenso). Para las
determinaciones analticas es importante enfocar el sistema ptico de medida siempre en la
misma zona de la llama para no perder reproducibilidad.

Fig. 1 Perfiles de temperaturas (en C) para una llama de gas natural y aire.

En la Figura 3 se muestra un diagrama esquemtico de una llama en un mechero con premezclado

de combustible y comburente.

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 Fig. 2 Diagrama esquemtico de llama de acetileno-oxgeno.

Se distinguen cuatro zonas en el seno de la llama:

Zona de precalentamiento: aqu la mezcla se calienta hasta la temperatura de combustin. En esta

zona, el soluto se des-solvata parcialmente.

Cono azul o interno: es la zona en donde se produce la vaporizacin y descomposicin de las

molculas del soluto y comienza su proceso de excitacin. Aqu se producen fuertes emisiones por
parte de los radicales de los gases de la llama (uniones CC y CH), por lo que no constituye una
zona muy adecuada para el registro de la radiacin.

Zona interconal: es la ms transparente, en donde la interferencia por parte de la llama es mnima.

Existe equilibrio trmico entre los gases.

Cono externo: en esta zona se completa la combustin con reacciones de quimioluminiscencia,

auxiliadas por la presencia de aire, emitiendo radiacin azul-

Instrumentacin de Espectrometra de Llama

Fig. 3 Esquema General Espectroscopa de Absorcin de llama (Fuente: Skoog 5ta. Edicin)

7
 Fig. 4 Esquema General Espectroscopa de Emisin de llama (Fuente: Skoog 5ta. Edicin)

Fuentes de Radiacin
Una fuente de radiacin espectrofotomtrico debe proporcionar una salida estable de alta energa
en un amplio intervalo de longitudes de onda. No hay una fuente barata disponible que puede
proporcionar una salida estable durante toda la gama de UV-visible (190 nm a 780 nm). Se utilizan
normalmente fuentes continuas para las mediciones de absorcin molecular, mientras que las
fuentes spectral-line se emplean para la calibracin de longitud de onda de un espectrmetro.
Algunos ejemplos de fuentes continuas comnmente utilizados estn:

Las lmparas halgenas de tungsteno, que tienen una temperatura radiante T de 3000 K y por lo
tanto tienen un espectro radiante mximo a una longitud de onda de aproximadamente 1,2 m;
son ampliamente utilizados en el visible y cerca de la regin espectral ultravioleta (por encima de
los 330 nm).

Las lmparas de deuterio (lmparas de descarga de gas) que emiten fuertemente en la regin UV
por debajo de los 330 nm, el espectro continuo de deuterio tiene lneas de emisin atmica en
superposicin.

Las lmparas de arco de xenn que le dan un continuo que va desde menos de 190 nm y por
encima de 1000 nm.

Lmpara de Ctodo Hueco: En su modo de funcionamiento convencional, la luz es producida por

una lmpara de ctodo hueco. En el interior de la lmpara hay un ctodo cilndrico de metal que
contiene el metal de excitacin, y un nodo. Cuando un alto voltaje se aplica a travs del nodo y
el ctodo, los tomos de metal en el ctodo se excitan y producen luz con una determinada
longitud de onda. El tipo de tubo catdico hueco depende del metal que se analiza. Para analizar la
concentracin de cobre en un mineral, se utiliza un tubo catdico de cobre, y as para cualquier
otro metal que se analice

Sistema atomizador
Es el componente ms importante del instrumento. Lo constituyen el sistema nebulizador y el
mechero. En el primero se produce la pulverizacin para introducir la solucin en forma de roco
(aerosol) dentro de la llama del segundo. Segn su diseo o forma de introducir la solucin en la
llama, se distinguen dos tipos de atomizadores:

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a) Quemador de consumo total o de flujo turbulento:
En este sistema el nebulizador y el mechero se combinan en una unidad integral. La muestra es
aspirada a travs del capilar y nebulizada directamente en la llama por el flujo de los gases en la
punta del mechero La totalidad de la solucin aspirada alcanza la llama, aunque las gotas ms
grandes pueden pasar a travs de ella sin llegar a desolvatarse. La llama es alta, angosta y muy
ruidosa tanto desde el punto de vista electrnico como auditivo.

b) Quemador con cmara de premezclado o de flujo laminar que es el ms utilizado actualmente:

La nebulizacin se produce en una cmara en cuyo interior se hace incidir la corriente del gas
oxidante en la punta de un capilar por el que se introduce la solucin (Figura 6). Las gotas ms
gruesas son desechadas por un tubo de drenaje, mientras las ms finas son arrastradas en forma
de neblina hacia la cabeza del mechero por la mezcla de gases combustible comburente. En este
tipo de quemador se produce una llama ms suave y menos ruidosa que en el anterior, lo que
mejora la reproducibilidad y la sensibilidad, aunque por otra parte, esta ltima puede resultar
afectada debido a que la cantidad de muestra introducida en la llama es menor que en el sistema
de consumo total. En este tipo de quemador existe el peligro de que se produzca un explosin en
la cmara de premezclado, lo que puede suceder en el caso de que la velocidad de quemado sea
mayor a la velocidad de corriente gaseosa. La velocidad de quemado de una mezcla gaseosa es
funcin de su composicin y generalmente es muy alta cuando el gas oxidante es el oxgeno, por
lo que dicho componente no pude ser utilizado en este tipo de mecheros, por esta razn es que,
cuando se requieren mayores temperaturas que las obtenidas con aire como comburente, se
utiliza el xido nitroso como tal.

Sistema ptico
Es el dispositivo que selecciona y asla una porcin del espectro de emisin, la que resultar ms o
menos ancha segn el tipo de sistema utilizado.

Filtros
En los fotmetros de llama ms econmicos se emplean filtros, los que pueden ser de color o
actuar por interferencia, y que dejan pasar anchos de banda relativamente amplio. Pueden
intercambiarse segn la zona de trabajo, es decir, segn el elemento analizado. Su selectividad es
limitada, dado que cualquier radiacin de longitud de onda cercana a la lnea del elemento de
inters puede ser registrada y constituirse, por lo tanto, en una interferencia. Ms an, un mismo
filtro puede ser utilizado para determinar ms de un elemento. Por ejemplo, el filtro usado para
sodio (lnea de 589nm) puede ser adecuado, en ocasiones, para el calcio (banda desde 540 a
660nm provocada por Ca-O-H), al menos dentro de un cierto intervalo de concentraciones
relativas en que no se interfieren mutuamente. Por lo general los fotmetros simples de filtro son
satisfactorios para el anlisis de metales alcalino y alcalino-trreos utilizando llamas de baja
temperatura para evitar la excitacin de los restantes componentes de la muestra. Muchas firmas
comerciales proveen fotmetros de filtro diseados especficamente para la determinacin de
estos elementos en suero sanguneo y otras muestras de origen biolgico, segn el diseo, en
algunos casos todos los elementos pueden analizarse al mismo tiempo.

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Fig. 5 Filtro usado en espectrofotometra para medir absorbancia. (Fuente: Universidad Nacional Abierta y a Distancia)

Monocromadores
El sistema denominado monocromador, ya sea de prisma o de red de difraccin, permite
seleccionar la longitud de onda de trabajo en una escala continua, minimizando los problemas de
interferencias por superposicin espectral, logrndose de esta manera mayor selectividad y
exactitud. El elemento dispersante de la luz se complementa con lentes y rendijas. Es el mismo
sistema que se utiliza en la mayora de los instrumentos que miden absorcin de radiacin. A los
equipos provistos con este tipo de sistema seleccionador se los denomina espectrmetros.

Sistema de Deteccin
El detector es el dispositivo que transforma la radiacin en energa elctrica susceptible de
medicin en un galvanmetro adecuado. Fotoceldas Es el sistema ms simple y requiere poco
equipo adicional, pero su respuesta es difcil de amplificar y por consiguiente su uso est
restringido a instrumentos cuyo sistema ptico permite la incidencia de una banda ancha de
energa radiante sobre el detector como los fotmetros de filtro. La transformacin se efecta
mediante un elemento semiconductor. la respuesta espectral de una celda de selenio, por ejemplo
cubre adecuadamente la regin del visible con sensibilidad mxima en la zona del verde-amarillo,
bastante similar a la respuesta del ojo humano.

Fototubos
Estos detectores cubren una zona ms amplia del espectro y su seal puede ser amplificada
electrnicamente.

Fotomultiplicadores
En los tubos fotomultiplicadores el haz electrnico producido por la sustancia fotosensible incide
en sucesivos electrodos dobles (dinodos) generndose nuevos haces cada vez ms ricos en
electrones, por lo que a la salida se obtiene una corriente muchas veces mayor espectral. La
sensibilidad depende de la composicin de la cubierta sensible, existiendo diversos tipos para las
distintas zonas de trabajo.

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Fig. 6 Detectores de radiacin UV-VIS; a) Fototubo y b) Tubo fotomultiplicador (Fuente: Universidad Nacional Abierta
y a Distancia)

Introduccin de muestras slidas

La introduccin de slidos en la forma de polvos, metales o partculas en atomizadores de plasma
o llama tiene la ventaja de evitar el paso con frecuencia tedioso y tardado de descomponer y
disolver la muestra. Sin embargo, dichos procedimientos sufren casi siempre dificultades graves
con la calibracin, el acondicionamiento de la muestra, la precisin y la exactitud.

Durante las dos ltimas dcadas se han propuesto varias tcnicas para la introduccin directa de
slidos en atomizadores, evitando as la necesidad de disolver o descomponer la muestra. Estas
tcnicas incluyen 1) insercin manual directa del slido en el dispositivo de atomizacin, 2)
vaporizacin electrotrmica de la muestra y transferencia del vapor hacia la regin de
atomizacin, 3) ablacin del slido por arco, chispa o lser para producir un vapor que despus se
barre hacia el atomizador, 4) nebulizacin de lechada en que la muestra slida finamente dividida
es llevada hacia el atomizador como un aerosol que consta de una suspensin del slido en un
medio lquido y 5) chisporroteo en un dispositivo de descarga luminiscente. Ninguno de estos
procedimientos produce resultados tan satisfactorios como los que se obtienen al introducir las
soluciones de muestra mediante nebulizacin. La mayor parte de estas tcnicas dan lugar a una
seal analtica discreta en vez de una continua.

Preparacin de la muestra:
1- Definir las condiciones del compuesto a analizar, (dadas por el fabricante).
2- Calibracin del equipo, esta se puede realizar por dos procedimientos la realizacin de una
curva de calibrado o bien el mtodo de adicin

11
3- Curva de calibrado. Se utilizan soluciones patrones, que contienen el elemento a determinar
de concentraciones conocidas. Se representan la absorbancia de cada solucin patrn frente a
la concentracin. Se procura trabajar en el intervalo lineal de la curva.
4- Una vez obtenida la curva patrn, se atomiza la muestra problema y se mide la absorcin de la
misma, utilizando idnticas condiciones a las usadas cuando se prepar la curva patrn.
5- De la medida de la absorbancia del problema se puede determinar su concentracin a partir
de la curva de calibrado por extrapolacin.
6- Mtodo de adicin. Este mtodo se emplea cuando existen interferencias. El mtodo consiste
en aadir un volumen conocido de la muestra problema a cuatro matraces aforados
7- Al primer matraz no se le aade nada, al segundo se le aade por ejemplo 1ppm, al tercer
matraz se le aade un volumen doble del mismo patrn, de forma que contenga una
concentracin aadida de 2ppm, y al cuarto matraz se le aade 3ppm.
8- Mtodo de adicin Una vez hecho esto, se procede a realizar las medidas de absorbancia de
cada matraz. El primer matraz dar una lectura, el segundo matraz dar la misma lectura que
el anterior ms la seal propia de 1ppm. Extrapolando sobre el eje negativo de las X se
encuentra el valor de la concentracin de la muestra desconocida. Para que este mtodo sea
vlido se debe obtener una curva de calibrada perfectamente recta.

Interferencias:
Las interferencias son la influencia que ejerce uno o ms elementos presentes en la muestra sobre
el elemento que se pretende analizar. La clasificacin de los distintos tipos de interferencias es:

Interferencias fsicas: Efectos causados por las propiedades fsicas de la muestra en disolucin.

Interferencias espectrales: Dada las lneas de emisin de las fuentes de ctodo hueco son muy
estrechas, es rara la interferencia debida a la superposicin de las lneas, para que exista esta
interferencia, la separacin entre las dos lneas que ser menor de aproximadamente 0.1 , estas
tambin son producidas por la presencia de productos de combustin, que poseen bandas de
absorcin anchas, o de productos en forma de partculas, que dispersan la radiacin, ambos
disminuyen la potencia del haz transmitido y dan lugar a errores analtico positivos. La
interferencia puede ser un problema cuando la muestra contiene especies orgnicas o cuando se

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utilizan disolventes orgnicos para disolver la muestra, entonces la combustin incompleta de la
matriz orgnica deja partculas carbonosas que son capaces de dispersar la luz.

Interferencias qumicas: Influencia que ejercen unos elementos sobre otros por formar, entre
ambos, compuestos estables, estas son ms comunes que las espectrales, frecuentemente sus
efectos pueden minimizarse escogiendo las condiciones de trabajo adecuada, el tipo ms comn
de interferencia es el producido por aniones que forman compuestos de baja volatilidad con el
analito y reducen su volatilidad con el analito y reducen as su velocidad de atomizacin, dando
resultados menores a los esperados, en muchas ocasiones pueden eliminarse o atenuarse las
interferencias debidas a la formacin de especies poco voltiles aumentando la temperatura,
tambin se pueden agentes liberadores, que son cationes que reaccionan preferentemente con el
interferente e impiden su interaccin con el analito.

Interferencia por efecto de matriz: Debidas a la influencia que tiene el entorno que rodea a los
tomos en estado fundamental que se pretende analizar.

Interferencias por absorcin inespecficas: Se presenta un aumento de la seal originado por la

dispersin de las radiaciones de la lmpara.

Interferencias por ionizacin: Se produce cuando los tomos de la llama estn ionizados en lugar
de estar en estado de reposo; en esta situacin, no absorben energa incidente, y hay una
aparente disminucin de concentracin de la sustancia. Se puede corregir aadiendo un exceso de
una sustancia fcilmente ionizable, que provea de electrones libres al sistema. El exceso de
electrones hace que los tomos pasen del estado ionizado al de reposo, y sean capaces de
absorber energa. La interferencia se reduce tambin disminuyendo la temperatura de la llama de
aire-acetileno.

Aplicaciones:
La tcnica de absorcin atmica se basa en la descomposicin de las muestras en tomos, esta
tcnica permite cuantificar metales presentes en diferentes matrices. Algunas aplicaciones
incluyen: el anlisis de agua de mar, aguas residuales, agua potable, determinacin de metales en
sangre, especiacin de metales en solucin, anlisis de metales en solventes orgnicos,
determinacin de fertilizantes, anlisis de suelos, anlisis de metales pesados en alimentos
contaminados, determinacin de metales en muestras geolgicas, biolgicas, metalrgicas,

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vtreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacuticas y atmosfricas.
composicin de aceros, etc.

Limitaciones:
Limitacin en emisin:
Limitaciones del mtodo: Sensibilidad limitada para los halgenos y otros no metales
Limitaciones para la muestra: La mayora de muestras orgnicas lquidas y slidas
requieren de digestin antes del anlisis.

Limitacin absorcin:
Limitaciones del mtodo: Los metales se analizan individualmente no simultneamente.
Por lo general no es aplicable a no metales
Limitaciones para la muestra: La mayora de muestras orgnicas lquidas y slidas
requieren de digestin antes del anlisis

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 Bibliografa

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