Hallamos la energa potencial del sistema donde rA y rB son las distancias del ncleo A

y B al electrn respectivamente y R es la distancia entre ambos ncleos tambin llamado

distancia de equilibrio que para este caso es 2a

e2 1 1 1
E pot ( )
40 rA rB R

Usamos la siguientes relaciones

1
R R A rA R B rB (rA rB )
2
1 1
rA r R y rB r R
2 2

As hallamos la energa potencial

e2 1 1 1 e2 1 (1.66 1019)2 8.99 109

E pot ( ) ( ) 2.3415 1018J 13.6eV .
40 rA rA R 40 2a0 2 0.529 1010

Ahora calculamos la energa potencial para el estado simtrico

e2 2 1 1
E pot(+ ) =
4 0 + ( + )d........
rA rB

La funcin de onda para el estado se calcula tomando en cuenta las funciones de onda
molecular para cada ncleo y el termino de normalizacin Sab que viene dado por la

integral Sab = A (rA ) B (rB )d

Enonces bajo el metodo de aproximacion LCAO

= c1 A (rA )+ c2 A (rA )

donde para que se cumpla la normalizacin de la funcin de onda se debe tomar en

cuenta que c1 = c2

c22+ c12 + 2c1c2Sab = 1

despejando obtenemos
 1
c12 =
2 + 2Sab
1
c1 =
2 + 2Sab

ahora como = c1 A (rA )+ c2 A (rA )

= c1( A (rA )+ A (rA ))dado que ya tenemos el valor de c1 reemplazamos obteniendo:

A + B
+ =
.......
2 + Sab

donde A y B son las respectivas funciones de onda molecular o orbital atmico del
electrn con respecto a los ncleo ncleos A y B respectivamente

Usando las funciones de onda moleculares para A y B

1 1
A (rA ) = e rA a0

...... B (rB )=
e rB a0 ......
a03 a 0
3

Ahora reemplazamos y en

1 1
e rA a0 + e rB a0
a 3
a 3
+ = 0 0

2 + Sab

Elevando al cuadrado y factorizando

- rA a0
+2 1 (e + e -rB a0 )2 1 (e - rA a0 2
) + (e - rB a0 2
) + 2(e - rA a0
)(e - rB a0
)
= =
2a03 1 + Sab 2a03 1 + Sab

- ( rA + rB )
- rA a0 2 - rB a0 2 a0
1 (e ) + (e ) + 2e )
=
2a03 1 + Sab

Dado que este sistema no tiene simetra esfrica usamos coordenadas elpticas para su
+2
resolucion, reemplazamos en ( )

rA + rB
=
R
(r - r )
= A B
R
(y x)
= Arctg
Donde los dos ncleos estn situados en los focos de la elipse propuesta

Dado que estamos haciendo una transformacin hallamos el jacobiano

(x,y,z)---> ( , , )

Si tomamos que el punto medio entre ambos ncleos estn ubicado el inicio del eje z se
obtendra

R
r12 = x2 + y2 + (z + )
2

R
r22 = x 2 + y 2 + (z - )
2
y
tg =
x

hacemos las derivadas parciales para el clculo del jacobiano

1 r1 r2 1 x x x
= ( + )= ( + )=
x R x x R r1 r2 r2r1

1 r1 r2 1 x x x
= ( - )= ( - )= -
x R x x R r1 r2 r2r1

1 r1 r2 1 y y y
= ( + )= ( + )=
y R y y R r1 r2 r2r1

1 r1 r2 1 y y y
= ( - )= ( - )= -
y R y y R r1 r2 r2r1

R R R
(z - ) (z + ) z +
1 r1 r2 1 2 + 2 )= 2
= ( + )= (
z R x x R r1 r2 r2r1

R R R
1 r1 r2 1 (z - 2 ) (z + 2 ) z +
= ( - )= ( - )= - 2
z R x x R r1 r2 r2r1

= 0
x
x
=
y x + y2
2

= 0
z

Donde el jacobiano es

x y z
1 R 2 2
J= = ( - )
x y z (r2r1)2 2

x y z

4r1r2
y de las relaciones anteriores ( 2 - 2 )= As obtenemos
R2

8
J= 3
R ( 2 - 2 )

8
por lo tanto dr3J = ddd dr3 3
= ddd
R ( 2 - 2 )

R 3( 2 - 2 )
dr3 =
8

La integral de Sab puede ser resuelta haciendo

R
rA = ( + )
2

R
rB = ( - )
2

Por lo tanto la integral de overlap quedara de la siguiente manera:

-( rA + rB ) -R =1 = 2 -R =1 = 2
1 R3
a03 8a03 =1
a0 2 a0 a0
Sab = e d = ( e d d d - e d 2
d d)
= -1 =0 =1 = -1 =0

Obteniendo
-(R )
R R2
Sab = e a0 (1 + + 2 )
a0 3a 0

Y como ya hemos calculado la integral de overlap hallamos la energia potencial

R R R
-R 2 e2 ( + ) - ( + ) -

2 8a03(1 + Sab ) a0 a0 a0
E pot( + ) = (e +e +e )ddd

 e2 R
y para integrar mas facilmente contraemos las constantes C = =
8a03(1 + Sab ) a0

E pot( + ) = - R 2C (e ( + ) + e- ( + ) + e- )ddd

=1

E pot( + ) = - R 2C (e- )d (e ( + ) + e- ( + ) + 1) d
= -1

1 1
E pot( + ) = -R 2C (1 + (e + e- ))(
+ 1)e- = - 2Ca 0(( 1 - e- 2 )+ (1 + )e-
1 + ))(

R
Dado que el problema indica que se una una distancia de equilibrio =2a0 = =2
a0
-(R )
a0 R R2
obteniendo el valor de Sab = e (1 + + ) =0.586
a0 3a20

e2 27.2eV
2Ca 20 = = = - 32.2 eV
4 0a0 (1 + 0.586) (1.579)

La energa cintica total es obtenida a partir de la suma de las energa cinticas de los ncleos
y el electron

E(H)+EB=Ecin(electrn)+Epot(electrn)+Epot(proton)

donde EB es la energa de la unin del ion H+2 y E(H) es la energa del estado base del
tomo de hidrogeno

Ecin(electron)=-13.6eV-2.65eV+32.2eV-13.6eV=2.35eV