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CLOROBENCENOS

A PARTIR DE
BENCENO Y
CLORO
Paula Ramrez Vsquez
Antonio Tabares Torres
INGENIERIA DE PROCESOS
EDUARDO SANCHEZ TUIRAN, PhD
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA DE INDIAS, D.T y C.

09 septiembre 2017
CLOROBENCENO

Introduccin
Los Bencenos Clorados son compuestos cclicos aromticos en los cuales los tomos de Hidrgeno del
anillo bencnico son reemplazados por tomos de cloro. Esta sustitucin genera 12 compuestos que
incluyen el Monoclorobenceno, 3 formas isomricas de Diclorobenceno, 3 formas isomricas de
Triclorobenceno, 3 formas isomricas de Tetraclorobenceno, Pentaclorobenceno y Hexaclorobenceno.
El Clorobenceno es un lquido incoloro e inflamable, con un olor aromtico, similar al de las almendras.
Es muy poco soluble en agua y se evapora rpidamente al ambiente. Es miscible en los solventes orgnicos
ms comunes y forma azetropos. No se produce de forma natural en el ambiente
Fue primero descripto en 1851. Se lo manufactura por clorado de benceno en presencia de monto
cataltico de cido de Lewis tal como cloruro de hierro (III) y cloruro de aluminio anhidro.
La mayora de Clorobenceno es producido actualmente en plantas de Benceno y cloro en operacin
continua. Dependiendo de la relacin de Benceno a cloro escogida, se puede graduar una conversin de
Benceno baja con una pequea formacin de diclorobenceno, o, una conversin casi completa de Benceno
y alta produccin de diclorobenceno. La composicin de Clorobenceno ms alta fue obtenida con un 4
5% de Benceno sin reaccionar, logrando un 73% de Clorobenceno con un 22 23% de Diclorobenceno.

Objetivo el proyecto
Disear una planta para producir 20.000 toneladas mtricas / ao de monoclorobenceno junto con no
menos de 2.000 toneladas mtricas / ao de diclorobenceno, mediante la cloracin directa de benceno.

Descripcin del proceso


Benceno lquido (que contiene menos de 30 ppm en peso de agua), se introduce en un sistema de reactor
que consta de dos tanques de agitacin continuos que funcionan en serie a 2,4 bar. El cloro gaseoso es
alimentado en paralelo a ambos tanques. El cloruro frrico acta como un catalizador, y se produce in situ
por la accin del cloruro de hidrgeno sobre el acero dulce.
Se requiere enfriamiento para mantener la temperatura de funcionamiento a 328 K. El gas de cloruro de
hidrgeno que sale de los reactores es enfriado primero para condensar la mayor parte de las impurezas
orgnicas. seguidamente, pasa a un adsorbedor de carbn activado en el que los trazos finales de la
impureza son eliminados antes de que salga de la planta para su uso en otra parte.
La corriente de clorobencenos lquido en bruto que sale del segundo reactor se lava con agua y solucin
de sosa custica para eliminar todo el cloruro de hidrgeno disuelto. El sistema de recuperacin del
producto consta de dos columnas de destilacin en serie. En la primera columna (la '' columna de benceno
'') el benceno sin reaccionar es recuperado como producto superior y se recicla. En la segunda columna
(la "columna de clorobenceno") son separados los mono- y dicloro-bencenos. El benceno recuperado de
la primera columna se mezcla con la alimentacin de benceno en bruto, y esta corriente combinada es
alimentada a una columna de destilacin (la "columna de secado") donde el agua se retira como
CLOROBENCENO

sobrecarga. La corriente de benceno del fondo de la columna de secado es alimentada al sistema de


reaccin.
Especificaciones de alimentacin
Cloro: 293K
presin atmosfrica
100% pureza.
Benceno: 293K
presin atmosfrica
99,95% en peso de benceno - 0,05% en peso de agua.

Especificaciones del producto


Monoclorobenceno: 99,7 por ciento en peso.
Diclorobenceno: 99,6% en peso.
Gas Cloruro de Hidrgeno: menos de 250 ppm en peso de Benceno.
Utilidades
1. Secado: seco saturado a 8 bar ya 28 bar.
Agua de refrigeracin: 293K.
Agua de proceso: 293K.
Solucin de sosa custica: NaOH al 5% en peso, 293K.

Tabla 3. Datos del proceso


Componente Hermenutica (ton/m3) PM (kg/kmol)
A Agua 0.98565 ----------
B Benceno 0,839115 78,11
C Cloro -------- ----------
I Impurezas -------- ----------
AC cido clorhdrico 1,19 ----------
SC Soda Custica -------- ----------
MCB Mono Cloro Benceno 1,065 112,56
DCB Di cloro Benceno 1,23 ----------

DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO CLOROBENCENOS A PARTIR DE BENCENO


Y CLORO:
CLOROBENCENO
CLOROBENCENO

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO CLOBENCENOS A PARTIR DE CLORO Y


BENCENO
CLOROBENCENO

BALANCE DE MATERIA:

Datos:
Volumen reactores:
= 1 = 2 = 5003
Reacciones:
Para el primer reactor
6 6 + 2 6 5 +

Para el segundo reactor

6 5 + 2 6 4 12 +

Velocidades de reaccin: cuando la concentracin de cloro disuelto permanece esencialmente


constante.
Para el primer reactor
= 1
= 1 2
= 2

donde r es la velocidad de reaccin,


1 es la constante de velocidad para la reaccin (1) a 328 = 1.00 104 1
2 es la constante de velocidad para la reaccin (2) a 328 = 0,15 104 1
y x indica la fraccin molar.
Los subndices B, MCB y DCB representan Benceno, Monoclorobenceno y Diclorobenceno,
respectivamente.
CLOROBENCENO

Flujos y composiciones:
Flujo Composicin
1 1 = 0,995 ; 1 = 0,0005
2 1000 ton C/ 5 Ton I
3 1000 ton C/ 5 Ton I
4 96,76% de AC en el primer reactor, va a F4
De la alimentacin, el 0,0005% de B, va al tope de los dos reactores.
5 96,76% de AC en el primer reactor, va a F4
De la alimentacin, el 0,0005% de B, va al tope de los dos reactores.
7 7 = 0,00025

10 10 = 0,040

12
12 = 0,997; 12 12 = 20000 ;


12 = 0,003 ; 12 12 = 60

13 13 13 = 2000 ; 13 13 = 10 /
13 = 0,996
13 = 0,004
14 15000 /
14 = 0,02
14 = 0,98
17 17 = 20000 ; 17 = 0,95
17 = 0,05
18 18 = 0,1
18 = 0,86
19 El adsorbedor elimina 55% de I

20 El adsorbedor elimina 55% de I


CLOROBENCENO

BALANCE DE MATERIA

Balance total:
11 = 12 + 13

Clculo flujos msico (producto):


12 = 12 12 + 12 12

13 = 13 13 + 12 13

Balance por componentes:


Para el agua: 11 11 = 12 12 + 13 13

12 12 + 13 13
,11 =
11

Para el Diclorobenceno:

11 11 = 13 13

13 13
11 =
11

Para el Monoclorobenceno:

11 11 = 12 12

12 12
11 =
11
CLOROBENCENO

Balance total:
10 = 11 + 14

Balance por componentes:


Para el agua:

10 10 = 11 11 + 14 14

11 11 + 14 14
10 =
10

Para el Benceno:

10 10 = 14 14

14 14
10 =
10

Para el Monoclorobenceno:

10 10 = 11 11

11 11
10 =
10
CLOROBENCENO

Balance total:
9 + 17 = 10 + 18
9 = 10 + 18 17

Balance por componentes:


Para el agua:

9 9 + 17 17 = 10 10 + 18 18

10 10 + 18 18 17 17
,9 =
9

Para el Benceno:

9 9 = 10 10
CLOROBENCENO

10 10
9 =
9

Para el Diclorobenceno:

9 9 = 10 10

10 10
,9 =
9

Para el cido clorhdrico:

9 9 = 18 18

18 18
9 =
9

Para el Monoclorobenceno:
9 9 = 10 10

10 10
,9 =
9
Para la soda Caustica:
17 17 = 18 18

17 17
18 =
18

CLOROBENCENO

Reactor 1:
rxn 1:
,1 = ,1 = ,1 = ,1 = 1 ,8
rxn 2
,2 = ,2 = 2 = 2 = 2

Reactor 2:
rxn 1
,1 = 1 = 1 = 1 = 1 9
rxn 2
2 = ,2 = ,2 = 2 = 2 9

Concentracin de B y MCB en el Flujo 9


9 9
9 =
9
Balance de agua:
9 ,9 = 1 ,1
9 ,9
1 =
,1
Balance en el primer reactor:
3 3 1 9 2 9 = 0
3 3 = (1 9 + 2 9 )

Balance en el segundo reactor:


8 8 1 9 + 2 9 = 9 9

8 8 = 9 9 +1 9 2 9
Flujo de B en 5:
5 5 = 0,000005 1 1
Balance de MCB en el primer reactos:
CLOROBENCENO

1 1 2 8 = 8 8
8 8 + 2 8
8 =
1
Flujo 8:
8 = 8 8 + 8 8 + 8 8 + 8 8 + 8 8
Flujo 2, 3, 4 y 5:
2 = 2 2 + 2 2

3 = 3 3 + 3 3

4 = 4 4 + 4 4 + 4 4

5 = 5 5 + 5 5 + 5 5

Global:

14 + 15 = 16 + 1

15 = 16 + 1 14
Balance para el Agua:
CLOROBENCENO

14 14 = 16 16 + 1 1

14 14 1 1
16 =
,16
BALANCE

1 2
Flujo Msico Flujo Msico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
A 2870 0,001 C 36080,117 0,952
B 5737130,200 0,9995 I 1804,006 0,048
Total 5740000,200 1 Total 37884,123 1
P (atm) 0,9967925
T (K) 328

4
3 Flujo Msico
Comp. %(p/p)
Flujo Msico (Ton)
Comp. %(p/p) B 0,00000039 0,028
(Ton)
C 24380,759 0,952 H 68835,178 0,974
I 1219,038 0,048 I 1804,006 0,026
Total 35599,797 Total 70639,211

5 6
Flujo Msico Flujo Msico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
B 28,686 0,001 B 93020,876 0,0003032
H 24185,699 0,951 H 24185,699 0,982
I 1219,038 0,048 I 1662,674 0,018
Total 25433,422 Total 94712,264
CLOROBENCENO

8
Flujo Msico
Comp. %(p/p)
(Ton)
A 2870 0,047
B 5559,124 0,090
D 17530 0,285
7
Flujo Msico H 2304,94 0,04
Comp. %(p/p)
(Ton)
B 28,713 0,00025 M 36080,117 0,587
H 91358,202 0,99975
Total 91335,37 Total
61474,181

9
Flujo Msico
Comp. %(p/p) 10
(Ton)
A 2870 0,068 Flujo Msico
Comp. %(p/p)
B 14700 0,351 (Ton)
A 370 0,010
D 2000 0,048
B 14700 0,398
H 0,060 D 2000 0,054
2500

M 20000 0,477 M 20000 0,542

Total Total
41932,225 36932,225

11
Flujo Msico
Comp. %(p/p)
(Ton) 12
A 70000 0,003 Flujo Msico
Comp. %(p/p)
D 2000 0,091 (Ton)
2000 0,912 A 55 0,003
M M 20000 0,997
Total 21932,225 Total 19949,165
CLOROBENCENO

13 14
Flujo Msico Flujo Msico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
A 15 0,004 A 300 0,020
D 2000 0,9996 B 14700 0,980
Total 1992,165 Total 15000

15 16
Flujo Msico Flujo Msico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
A 5722430,200 1 A 2570 1
Total 5722430,200 1 Total 2570 1

18
17 Flujo Msico
Comp. %(p/p)
Flujo Msico (Ton)
Comp. %(p/p)
(Ton) A 21500 0,860
A 19000 0,950 H 2500 0,1
S 1000 0,050 S 1000 0,040
Total 20000 Total 25000

19 20
Flujo Msico Flujo Msico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
I 1360 1 I 1360 1
Total 1360,370 1 Total 1662,674 1