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MANUAL DE ANLISIS DE AGUAS

G lora Ins G irald o Gmez

Trabajo presentado como


requisito parcial para optar a la
categora de Profesor Asistente

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA


SEDE MANIZALES
FACULTAD DE CIENCIAS Y ADMINISTRACIN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS
8995
INTRODUCCIN

El anlisis fisicoqumico de un agua residual es de vital importancia para conocer la


magnitud de las cargas que llegan a un cuerpo receptor, permitiendo determinar el
tratamiento que se deba efectuar para disminuir la contaminacin y evaluar la
eficiencia de las plantas de tratamiento.

El estudio de las aguas residuales en nuestro medio cada da adquiere mayor


importancia, debido al esfuerzo que todas las industrias estn realizando para mejorar
la calidad del medio ambiente.

El presente manual surge de la necesidad de recopilar en un solo compendio los


procedimientos de anlisis basados en los mtodos estandarizados de la APHA,
AWWA y WPCF, que se llevan a cabo en los laboratorios de qumica de la
Universidad Nacional, Sede Manizales proporcionando a los estudiantes y al personal
que labora en este campo, una gua para la realizacin de los diferentes ensayos. Junto
con los procedimientos, se describen los fundamentos tericos en que estn basadas
las diferentes determinaciones y una gua para el manejo de los equipos durante el
desarrollo de las prcticas.

El manual est dividido en cinco secciones, y las diferentes determinaciones estn


clasificadas de acuerdo a la 17a edicin de los Mtodos Normalizados.
TABLA DE CONTENIDO

Pg.
INTRODUCCIN_____________________________________________________i
4. TOMA Y CONSERVACIN DE MUESTRAS__________________________ 1
1.1 Tipos de muestras________________________ 1
1.2 Precauciones en la toma de la muestra________________________ 2
1.3 Conservacin de las muestras__________________________________ 2
2. PROPIEDADES FSIC AS Y DE AGREGACIN_______________________ 5
2.1 COLOR. Mtodo colorimtrico_____________________________________________ 5
2.1.1 Aspectos generales__________________________________ 5
2 .1.1 .1 Definicin________________________________________________________5
2 . 1 . 1.2 Fundamento terico_______________________ _______ 5
2 . 1.2 Muestreo y almacenamiento ____________________________________ 5
2.1.3 Interferencias ______ 6
2 . 1 .4 Material y Equipo_______ 6
2.1.5 Reactivos_________ 6
2.1.6 Procedimiento_________________________________________________________ 6
2 .1.6.1 Anlisis de la muestra_______________________________________________ _7
2.1.7 Clculo______________________________________________________________ 8
2 . 1.8 Manejo del espectrofotmetro BAUSCH & LOMB Spectronic 21 ___________________ 8
2.1.8.1 Descripcin del equipo_______________________________________________ 8
2.1.8.2 Operacin del equipo ___________________________________________ 9
2.2 CONDUCTIVIDAD _______________________________________________10
2.2.1 Fundamento Terico________ :_________________________ 10
2.2.2 Muestreo y almacenamiento ____________________________________ 12
2.2.3 Reactivos_____________ 12
2.2.4 Equipo________________________ 12
2.2.5 Procedimiento,________________________________________________________ 13
2.2.5.1 Descripcin del equipo___________________________ 13
2.2.5.2 Operacin________________________________________________________ 13
2.2.5.3 Calibracin: 14
2.2.5.4 Observaciones:____________________ 14
2.3 TURBIDEZ. Mtodo Nefeiomtrco___________________________________ 15
2.3.1 Aspectos Generales: ______________________________________15
2.3.1.1 Fundamento terico 15
2.3.2 Muestreo y almacenamiento________________________________________________ 15
2.3.3 Interferencias____________________________________________________________ 15
2.3.4 Material y Equipo________________________________________________________ 16
2.3.5 Reactivos_______________________________________________________________ 16
2.3.6 Procedimiento___________________________________________________________ 17
2.3.6.1 Descripcin del Equipo:____________________________________________ 17
2.3.6.2 Calibracin del equipo________________________________________________ 17
2.3.6.3 Pretratamiento de la muestra__________________ 18
2.3.6.4 Medida de la Turbidez de la muestra______________________________________18
2.3.6.5 Anlisis de muestras con turbidez superior a 1.000___________________________ 19
2.3.7 Clculos______________________________________________________ 19
2.3.7.1 Para la muestra sin diluir____________________________ .__________________19
2.3.7.2 Muestras diluidas___________________________________ 19
2.4 SLIDOS_______________________________________________________ 19
2.4.1 Slidos totales, suspendidos y disueltos______________________________________ 19
2.4.1.1 Fundamento______________________________________________________ 19
2.4.2 Muestreo y almacenamiento______________________________________________ 20
2.4.3 Material y equipo_____________________________________________________ 21
2.4.4 Procedimiento________________________________________________________ 21
2.4.5 Slidos totales 103 C -105 C.___________________________________________ 21
2.4.5.1 Clculos:________________________^________________ 21
2.4.6 Slidos totales voltiles y fijos a 550C. 22
2.4.6.1 Clculos____________________________________ 22
2.4.7 Slidos suspendidos totales a 103C-105___________________________ 22
2.4.7.1 Interferencias._____________________________________________________ 22
2.4.7.2 Procedimiento____________________________________________________ 22
2.4.7.3 Clculos_________________________________________________________ 23
2.4.8 Slidos Suspendidos voltiles y fijos a 550C______________________ 23
2.4.8.1 Clculos_______________________________________________ 23
2.4.9 Slidos sedimentables__________________________________ 24
2.4.9.1 Muestreo y Preservacin____________________________ 24
2.4.9.2 Determinacin de los slidos por volumen________________________________ 24
2.4.9.2.1 Equipo______________________________________ 24
2.4.9.2.2 Procedimiento_________________________________________ 25
2.5 A CID EZ. Mtodo de titulacin___________________________ 25
2.5.1 Aspectos Generales _____________________________________________________25
2.5.1.1 Fundamento terico___________________________________________________ 25
2.5.2 Interferencias_____________ _26
2.5.3 Material y Equipo________________ 26
2.5.4 Reactivos _______ 27
2.5.5 Procedimiento________ 28
2.5.5.1 Titulacin con indicadores ________________________________________28
2.5.5.2 Titulacin potenciomtrica_____________________________________________ 29
2.5.6 Clculos: __________________________________________________________ 29
2.6 ALCALINIDAD. Mtodo de titilacin_________________________________ 30
2.6.1 Aspectos generales:____________________________________________________ 30
2.6.1.1 Fundamento terico______________________________ '__________31
2.6.2 Muestreo y Almacenamiento __________________________________ 32
2.6.3 Material y Equipo__________ 32
2.6.4 Reactivos____________________________________________________________ 32
2.6.5 Procedimiento_________________________________________________ 34
2.6.5.1 Cambio de color: Indicadores._________________________________________ 34
2.6.5.2 Titulacin Potenciomtrica______________________________________ 34
2.6.5.3 Titulacin Potenciomtrica de alcalinidad baja____________________________ 35
2 .6.6 Clculos ___________________________________________________ 35
2 .6 .6.1 Clculo de relaciones de alcalinidad___________ :________________________ 35

2.7 DUREZA. Mtodo titufomtrico de EDTA______________ ;______________ 36


2.7.1 Aspectos Generales:______________________________________________________ 36
2.7.1.1 Tipos de dureza__________________________________ ;___________________ 37
2.7.1.2 Fundamento terico___________________________________________________ 38
2.7.2 Muestreo y almacenamiento________________________________________________ 39
2.7.3 Interferencias____________________________________________________________ 39
2.7.4 Material y equipo _______ 40
2.7.5 Reactivos______________________________________________________________ 40
2.7.6 Procedimiento___________________________________________________________ 42
2.7.7 Clculo______________________________________________________________________ 42

3. DETERMINACIN DE M ETALES__________________________________44
3.1 Aspectos generales________________________________________________ 44
3.2 Muestreo y almacenamiento_________________________________________ 44
3.3 Procedimiento____________________________________________________45
3.3.1 Tratamiento Preliminar____________________________________ 45
3.3.2 Filtracin preliminar____________________________________ 45
3.3.3 Digestin de la muestra________________________________________________ 45
3.3.4 Material y equipo____________ 46
3.4 Digestin con cido ntrico__________________________________________ 46
3.4.1 Reactivos_______________________________________________________________46
3.4.2 Procedimiento__________________________ - 46
3.5 Digestin con cido ntrico-cido clorhdrico_____________________ 47
3.5.1 Reactivos 47
3.5.2 Procedimiento.________________________________________ 47
3.6 Digestin con cido ntrico-cido sulfrico____________ 47
3.6.1 Reactivos_______ _____________ 47
3.6.2 Procedimiento____________________________________ 47
3.7 DETERMINACIN DE METALES POR ABSORCIN ATMICA_________ 48
4. Aspectos tericos ____________________________________ 48
5. Interferencias ______________________________ :____________________ 48
5.1 Interferencias no espectrales________________________________ 49
5.1.1 Interferencias de matriz_________________________________________________ 49
5.1.2 Interferencias Qumicas______________ _50
5.1.3 Interferencias de ionizacin______________________________________________ 50
6.1 Componentes del Equipo____________________________________________50
6.2 Operacin del Equipo______________________________________________ 51
6.2.1 Alineacin del Quemador_______ 53
6.2.2 Ajuste de la altura del quemador_______________________________ 54
6.2.3 Alineacin de la lmpara______________________________________ 54
6.2.4 Ajustes para obtener la mxima absorbancia de la solucin _____________________ 56
6.3 Determinacin de Aluminio_______________________________________ 61
6.3.1 Interferencias ______________________________________________________ 62
6.4 Determinacin de Cobalto__________________________________________ 62
6.4.1 Interferencias___________________________________________________________62
6.5 Determinacin de Cromo ___________________________________________ 63
6.5.1 Interferencias _________________________________________________ 63
6.6 Determinacin de Cobre______________________________ 63
6.6.1 Interferencias ______________________________________________________ 64
6.7 Determinacin de hierro_____________________________________________ 64
6.7.1 Interferencias____________________________________________________________ 65
6.8 Determinacin de Manganeso________________________________________65
6.8.1 Interferencias___________________________________________________________65
6.9 Determinacin de Nquel___________ _________________________________ 66
6.9.1 Interferencias_________________________________________________________ 66
6.10 Determinacin de Postasio___________________________________________66
6.10. r Interferencias________________________________ ._______________________ 67
6.11 Determinacin de sodio___________________________________ ;__________67
6.11.1 Interferencias________________________________________________________ 68
6.12 Determinacin de Calcio____________________________________________ 68
6.13 Mtodo titulomtrico con EDTA______________________________________ 68
6.13.1 Fundamento terico____________________________ 68
6.13.2 Interferencias___________________________________________________ 68
6.13.3 Material y Equipo____________________________________ 68
6.13.4 Reactivos _____________________________________ 68
6.13.5 Determinacin ccm el cido Calcn Carboxlico____________ 69
6.13.6 Determinacin con murexide_________________________ _ ____________ 70
6.13.7 Clculos______ 70
6.14 Magnesio _____ 70
4. DETERM INACIN DE CONSTITUYENTES INORGNICOS NO
M ETLICO S_______________________________________________________ 71
4.1 DIXIDO DE CARBONO LIBRE. Mtodo titulomtrico___________________71
4.1.1 Aspectos generales____________ 71
4.1.1.1 Fundamento t e r i c o ______________________________________________71
4.1.2 Muestreo y almacenamiento ________________________________________ 71
4.1.4 Material y equipo .________________________________________________________ 71
4.1.5 Reactivos _______________________ ;__________72
4.1.6 Procedimiento __________________________________________ 72
4.1.7 Clculos __ 72
4.2 CIANUROS. Mtodo electrodo de in selectivo_______________________________72
4.2.1 Aspectos generales_______________________________________________________ 72
4.2.2 Muestreo y almacenamiento________________________________________________ 73
4.2.3 Interferencias __ 73
4.2.4 Material y equipo _________________________________________________74
4.2.5 Reactivos_______ 74
4.2.5.1 Estandarizacin de la solucin de KCN___________________________________ 74
4.2.5.2 Preparacin de los patrones para lacurva de calibracin_______________________ 75
4.2.6 Procedimiento___________________________________________________________75
4.2.6.1 Preparacin del Electrodo ________________________________________ 75
4.2.6.2 Curva de calibracin ,__________________________________________________ 75
4.2.6.3 Anlisis de la muestra_________________________________________________ 75
4.2.7 Clculos_________________ 75
4.2.8 Instrucciones generales para el manejo del medidor de iones pH/ion Meter 692 Metrohm _76
4.2.8.1 Descripcin del equipo________________________________________________ 76
4.2.8.2 Operacin del equipo__________________________________________________ 77
4.3 CLORO RESIDUAL. Mtodo yodom trico________________________________ 80
4.3.1 Aspectos generales_____________________________________________ 80
4.3.1.1 Fundamentos tericos_______________________________________________ 82
4.3.2 Interferencias__________________________________________ 82
4.3.3 Muestreo y almacenamiento :___________________ 83
4.3.4 Material y Equipo ____________________________ 83
4.3.5 Reactivos____________________ *3
4.3.5.1 Estandarizacin de la solucin de tiosulfato de sodio 0,1N_____________ _83
4.3.5.2 Estandarizacin de la solucin de yodo. ___________________________ _ 84
4.3.6 Procedimiento_______ *5
4.3.6.1 Titulacin del blanco________ 85
4.3.7 Clculos__________ 86
4.4 DETERMINACIN DE CLO R U RO S____________________________ 86
4.4.1 Aspectos Generales ____________________________________ 86
4.4.2 Muestreo y almacenamiento________________________ :_____________________ 87
4.4.3 Mtodo Argentomtrico ______________________________ 87
4.4.3.1 Fundamentos tericos___________ 87
4.4.3.2 Interferencias 87
4.4.3.3 Material y equipo _________________________________ 88
4.4.3.4 Reactivos_________ 88
4.4.3.4.1 Para las interferencias__________________________ 88
4.4.3.4.2 Para el anlisis de la muestra__________________ 88
4.4.3.5 Estandarizacin de la solucin de Nitrato de Plata________ 89
4.4.3.6 Procedimiento___________ 89
4.4.3.7 Clculos___________________ 89
4.4.4 Mtodo del electrodo de in selectivo _90
4.4.4.1 Interferencias__________________ __90
4.4.4.2 Material y equipo_______________ 90
4.4.4.3 Reactivos ____________________________________________________90
4.4.4.3.1 Curva de calibracin 90
4.4.4.4 Procedimiento_______ 91
4.5 DETERMINACIN DE FLUORUROS. Mtodo electrodo de ion selectivo._____ 91
4.5.1 Aspectos Generales_______________________________________________________ 91
4.5.2 Muestreo y almacenamiento______________________________________ 91
4.5.3 Interferencias____________________________________________________________ 91
4.5.4 Material y Equipo ____________________________________________________ 92
4.5.4.1 Para la destilacin____________________________________________________ 92
4.5.4.2 Para el anlisis ______________________________________________ 92
4.5.5 Reactivos__________ 92
4.5.5.1 Para la destilacin ___________________________________________ 92
4.5.5.2 Para el anlisis 92
4.5.6 Procedimiento 93
4.5.6.1 Tratamiento Preliminar________________________________________________ 93
4.5.6.2 Anlisis de la muestra_________________________________________________ 94
4.5.7 Observaciones___________________________________________________________94
4.6 DETERMINACIN DE FSFORO. Mtodo del cloruro estnoso_____________ 95
*4.6.1 Aspectos generales______________________________________________ 95
4.6.1.1 Diferentes formas de Fsforo ________________________________95
4.6.1.2 Seleccin del mtodo
4 .6.1.3 Fundamento terico______________________________
4.6.2 Muestreo y almacenamiento ___________________________________ 96
4.6.3 I n t e r f e r e n c i a s ____________________________
4.6.4 Material y Equipo_____________________________________________________ 97
4.6.4.1 Para la digestin con persulfato de potasio_______________________________ 97
4.6.4.2 Para la colorimetria____________________________ 97
4.6.5 Reactivos_________________________________________________
4.6.5.1 Para la digestin__________________________ 97
4.6.5.2 Para la colorimetria_____________________ 97
4.6.5.3 Preparacin de la Curva Patrn _______________________
4.6.6 Procedimiento.__________________________________
4.6.6.1 Curva de calibracin ___________________________________________98
4.6.6.2 Tratamiento previo de la muestra______________________________________ 98
4.7 NITRGENO._________________________________________________________ 99
4.7.1 Aspectos generales___________________________________________________ 99
4.7.2 NOTRGENO AMONIACAL___________________________________________ 102
4.7.2.1 Seleccin del mtodo_________________________________ _____________ 102
4.7.2.2 Interferencias______________________________________ 102
4.7.3 Muestreo y almacenamiento_______ ;________________________ 102
4.7.3.1 Mtodo de destilacin______________________________________________ 103
4.7.3.1.1 Fundamento terico__________________________________ 103
4.7.3.1.2 Material Equipo_______________________________________________ 103
4.7.3.1.3 Reactivos____________________________________________________ 103
4.7.3.1.4 Procedimiento ______________________________________ 104
4.7.3.1.4.1 Preparacin del equipo ______ 104
4.7.3.1.4.2 Preparacin de las muestras ________ 105
4.7.3.1.4.3 Destilacin_______________ 105
4.7.3.1.4.4 Determinacin del amonio por titulacin_____________________ 105
4.7.3.1.5 Clculo______________________________________
4.7.3.2 Determinacin colorimtrica__________________________________________ 106
4.7.3.2.1 Mtodo de Nessler____________ 106
4.7.3.2.2 Material y equipo. _______ 106
4.7.3.2.3 Reactivos________________________________________ 106
4.7.3.2.3.1 Curva patrn___________________________________ 108
4.7.3.2.4 Procedimiento_________________________________ 108
4.7.3.3 Manejo del destilador BCHI315___________________ 109
4.7.3.3.1 Descripcin del equipo_____________________________ 109
4.7.3.3.2 Operacin del equipo________________________________ 110
4.7.4 NITRGENO ORGNICO MTODO DE KJELDAHL_______________________ 111
4.7.4.1 Fundamento terico_______________________________________________ 111
4.7.4.1.1 Digestin___________________________________________________ 111
4.7.4.1.2 Neutralizacin________________________________________________ 112
4.7.4.1.3 Destilacin___________________________________________________112
4.7.4.2 Muestreo y almacenamiento_________________________________.________ 112
4.7.4.3 Interferencias _________________________________________________ 112
4.7.4r4 Material y equipo__________________________________________________112
4.7.4.5 Reactivos_______________________________________________________ 113
4.7.4.6 Procedimiento__________________________________________ ;_________ 113
4.7.4.6.1 Digestin____________________________________________________113
4.7.4.6.2 Neutralizacin y destilacin______________________________________ 114
4.7.4.6.3 Titulacin del destilado ___________________________________ _114
4.7.4.7 Clculos__________________________________________________ 114
4.7.4.8 INDICACIONES GENERALES PARA EL MANEJO DEL DIGESTOR DE
NITRGENO BCHI 425________________________________________________ 115
4.7.4.8.1 Descripcin del equipo_________________________________________ 115
4.7.4.8.2 Operacin del equipo___________________________________________ 116
4.7.5 DETERMINACIN DE NITRITOS MTODO COLORIMTRICO_______________117
4.7.5.1 Fundamento terico______________________________________ 117
4.7.5.2 Interferencias________________________________ 117
4.7.5.3 Muestreo y almacenamiento ______________________________118
4.7.5.4 Material y Equipo _____________________________________ 1
4.7.5.5 Reactivos 118
4.7.5.5.1 Determinacin del ttulo de la solucin de nitritos con solucin patrn de
permanganato de potasio 0.01 N _________________________________________ 119
4.7.5.5.2 Preparacin de la curva patrn____________________________________ 119
4.7.5.6 Procedimiento____________________________________________________120
4 .7.6 DETERMINACIN DE NITRATOS MTODO DE ELECTRODO DE IN SELECTIVO 120
4.7.6.1 Fundamento terico________________________________________________ 120
4.7.6.2 Interferencias_____________________________________________________121
4.7.6.3 Material y equipo__________________________________________________ 121
4.7.6.4 Reactivos_______________________________________________________ 121
4.7.6.5 Procedimiento____________________________________________________ 122
4.7.6.5.1 Preparacin del Electrodo_____________________________________ 122
4.7.6.5.2 Calibracin del equipo___________________________________________122
4.7.6.5.3 Anlisis de la muestra_________________ 122
4.7.6.5.4 Clculos_____________________________________________________ 123
4.8 OXGENO DISUELTO____________________ 123
4.8.1 Aspectos generales____________________ 123
4.8.2 Mtodo Yodomtrico o de Winkler____________________________________ 124
4.8.2.1 Principio del mtodo______________________________________________ 124
4.8.2.2 Seleccin del mtodo__________________________________________________ 125
4.8.3 Modificacin de la azida________________________________________________ 125
4.8.3.1 Fundamento__________________________________ 125
4.8.4 Muestreo y almacenamiento________________ 125
4.8.5 Material y Equipo______________________________ 126
4 .8.6 Reactivos_____________________________________________ 126
4.8.6.1 Estandarizacin de la solucin de tiosulfato______ 126
4.8.7 Procedimiento_______________________________________ 127
4 .8.8 Clculos ________________________________________ 127
4.8.9 Mtodo de electrodo de membrana___________________________________ 128
4.8.9.1 Interferencias_____________________________________________________128
4.8.9.2 Equipo_________________________________________________________ 128
4.8.9.2.1 Procedimiento________________________________________________ 128
4.8.9.2.2 Descripcin del equipo_________________________________________ 128
4.8.9.2.3 Operacin del Equipo__________________________________________ 129
4.9 pH Mtodo potenciomtrco_________________________________________131
4.9.1 Aspectos generales______________________________________________________ 131
4.9.2 Fundamento terico______________________________________________________ 132
A.9 3 Muestreo y almacenamiento_______________________________________________ 132
4.9.4 Interferencias___________________________________________________________ 132
4.9.5 Material y Equipo______________ 132
4.9.6 Reactivos __________________________________________________________ 132
4.9.7 Procedimiento _________________________________________________________ 133
4.10 SULFTTOS. Mtodo yodomtrico___________________________________ 134
4.10.1 Aspectos generales___________________________________________________________ 134
4.10.2 Fundamento terico___________________________________________________ 134
4.10.3 Interferencias__________________________________________________ 135
4.10.4 Reactivos_________________________________________________ 135
4.10.5 Procedimiento_____________________________________ 136
4.10.6 Clculo______________________________ 136

4.11 SULFATOS. Mtodo turfoidimtrico________________________________ 136


4.11.1 Aspectos generales_____________________________________________________ 136
4 .11.1.1 Fundamento terico_______ ;__________________________________________137
4.11.2 Muestreo y almacenamiento______________________________________________ 137
4.11.3 Material y Equipo______________________________________________________ 138
4.11.4 Reactivos_____________________________________________________________ 138
4.11.4.1.1 Curva de Calibracin:__________________________________________ 138
4.11.5 Procedimiento _______________________________________________________ 139
4.11.5.1 Preparacin de la curva de la calibracin.________________________________ 139
4.11.5.2 Tratamiento de la muestra______________________________________ 139
4.11.6 Clculo______________________________________________________________ 140
5. DETERM INACIN DE COMPONENTES ORGANICOS_______________141
5.1 RBOs. Mtodo de incubacin_______ 141
5.1.1 Aspectos generales____________ 141
5.1.2 Fundamento terico______________________ 143
5.1.3 Muestreo y almacenamiento __________________________________________.143
5.1.4 Material y Equipo______________ 144
5.1.5 Reactivos_______________________ 144
5.1.5.1 Para el agua de dilucin 144
5.1.5.2 Para la Preparacin de la Muestra_______________________________________144
5.1.5.3 Para el Chequeo de las Pruebas 144
5.1.6 Procedimiento_______________________________________________ 145
5.1.6.1 Preparacin del agua de dilucin ____________________________ 145
5.1.6.2 Control de agua de Dilucin ______ 145
5.1.6.3 Control de glucosa cido glutmico ______________________________ 145
5.1.6.4 Siembra___________________________________________________________ 146
5.1.6.5 Pretratamiento de la muestra____________________________________ 147
5.1.6.6 Tcnica de dilucin______________________________________________ 148
5.1.6.7 Anlisis de las muestras______________________________________________ 148
5.1.6.8 Blanco de agua de dilucin.___________________________________________ 149
5.1.7 Clculos_______________________________________________________________ 150
5.2 REQUERIMIENTO QUMICO DE OXGENO. Mtodo del Dicromato_____ 150
5.2.1 Aspectos generales______________________________________________________ 150
5.2.1.1 Fundamento terico :____________________________________________151
5.2.2 Muestreo y almacenamiento_______________________________________________ 151
5.2.3 Interferencias___________________________________________________________ 151
5.2.4 Material y Equipo_______________________________________________________ 151
5.2.5 Reactivos______________________________________________________________ 152
5.2.6 Procedimiento__________________________________________________________ 152
5.2.6.1 Control de Reactivos:________________________________________________ 153
5.2.7 Clculos_______________________________________________________________ 153
5.3 ANLISIS DE GRASAS Y ACEITES. Mtodo de extraccin Soxhlet___________154
5.3.1 Aspectos Generales________________ ,___________________________________ 154
5.3; 1.1 Seleccin del Mtodo______________________________________________ 154
5.3.1.2 Fundamentos tericos_____________________________________ 154
5.3.2 Muestreo y almacenamiento_____________________________________________ 155
5.3.3 Interferencias_________________________________ 155
5.3.4 Material y Equipo_____________________________________________________156
5.3.5 Reactivos___________________ 156
5.3.6 Procedimiento 156
5.3.7 Clculos 157
5.3.8 Hidrocarburos_______________________________________ 157
5.3.9 Fundamentos tericos:_________________________________________________ 157
5.3.10 Interferencias_______________________________________________________ 157
5.3.11 R e a c tiv o s_______________________________________________________ .157
5.3.12 Equipo: _____________________________________________________ .158
5.3.13 Procedimiento_______ _______________________________________________ 158
5.3.14 Clculos:_________________ _________________________________________ 158
5.3.15 Manejo del extractor de grasas BCHI810 159
5.3.15.1 Partes del equipo_________________________________________________ 159
5.3.15.2 Modo de operacin del equipo________________________ 160
5.4 DETERGENTES. Mtodo del azul de meteno______________________________160
5.4.1 Principios generales________________ 160
5.4.1.1 Clasificacin de los surfactantes____________________ 161
5.4.1.2 De acuerdo con su naturaleza electroltica__________ 161
5.4.1.3 Amnicos 161
5.4.1.4 Catinicos_______________________________________________________ 161
5.4.1.5 No inicos__________________________________ 161
5.4.2 Fundamentos tericos _________________________ .161
5.4.3 Muestreo y almacenamiento 162
5.4.4 Interferencias___________ 162
5.4.5 Material y equipo_____________________________________________________162
5.4.6 Reactivos______________^_____________________________________________ 162
5.4.7 Procedimiento____________________ 163
5.4.7.1 Preparacin de la curva patrn______________________________ 163
5.4.7.2 Anlisis de la muestra______________________________________________ 164
5.4.8 Clculos:________ 164
1. TOMA Y CONSERVACIN DE MUESTRAS
Ei xito de un anlisis de aguas, depende en gran parte de las precauciones que se
tengan en la toma de la misma y su forma de conservacin para cada uno de los
parmetros que se quieran determinar.

Se debe tener una muestra que represente con exactitud el material de donde procede
y evitar que se produzcan alteraciones en su composicin antes que se realicen las
pruebas correspondientes.

1.1 Tipos de muestras

Muestra puntual: Es una muestra recogida en un lugar y un momento determinado.


Este tipo de muestra se recolecta cuando se sabe que la fuente de la que proviene es
bastante constante en su composicin durante un periodo considerable. El flujo de
agua residual es intermitente y las muestras compuestas pueden ocultar condiciones
extremas, (pH, temperatura), El volumen mnimo debe estar entre l y 2 litros..

Muestras compuestas: Son aquellas formadas por muestras individuales tomadas en


diferentes momentos. La cantidad de cada muestra individual que se aade a la mezcla
compuesta debe ser proporcional al flujo de caudal en el momento en que la muestra
fue tomada.

Para la formacin de la muestra compuesta se usa la siguiente relacin:

- _ = -
nQm Q

V: Volumen total de la muestra que se va a prenarar

n: Nmero de muestras que deben ser mezclada

Qm: Caudal medio

V: Volumen de cada muestra individual i

Q: Caudal instantneo en el momento que la muestra / fue tomada

Para determinar caractersticas o componentes especiales sujetas a cambios


importantes e inevitables durante la conservacin no se deben utilizar muestras
compuestas. Los anlisis de este tipo se hacen en muestras individuales lo ms
rpidamente posible despus de la recoleccin. Ej.: los gases disueltos, cloro residual,
sulfiiros solubles, temperatura, pH, oxgeno disuelto.
Muestra integrada: Se obtiene de mezclar muestras individuales, recogidas en
distintos puntos al mismo tiempo o con la menor separacin temporal posible.

1.2 Precauciones en la toma de la muestra

Antes de llenar el envase con la muestra, lave 2 o 3 veces el recipiente con el agua que
va a recolectar.

Realice la toma con cuidado para garantizar que los resultados analticos representen
la composicin real.

Lleve un registro con la informacin suficiente, que debe contener: nombre de quien
toma la muestra, fecha, hora, localizacin, temperatura del agua, condiciones
meteorolgicas, nivel del agua, velocidad de la corriente.

Refrigere la muestra una vez la recolecte.

Antes de recoger las muestras de un sistema de abastecimiento, deje que el agua corra
por las tuberas, para asegurarse que la muestra sea representativa del suministro,
teniendo en cuenta el dimetro y longitud de la conduccin y la velocidad del flujo.

Cuando se analizan muestras recogidas en un ro o arroyo, los resultados pueden


variar segn la profundidad, velocidad de la corriente, la distancia de la orilla y la
separacin entre ambas orillas. Cuando disponga del equipo adecuado haga una toma
integral desde la superficie al fondo en la zona media de la corriente: o de un lado al
otro a una profundidad media, de la forma como la muestra est integrada en relacin
con el flujo.

Si solo puede hacer una toma pequea, hgala en el centro de la corriente a una
profundidad media.

1.3 Conservacin de las muestras

En el siguiente cuadro se especifican las condiciones de almacenamiento, envase y


conservante para las diferentes determinaciones:
Requerimientos especiales para loma de muestras o manipulacin

Tamao Tiempo mximo de


Determinacin Fnvasc mnimo Conservacin conservacin
rccomendado/obl igado
de la
muestra
(mi)

Acidez P, V () 100 Refrigerar 24h / 14d

Alcalinidad P, V 200 Rcfrigc:.:. 24h / I4

RUO P. V 1000 Refrigerar 6h / 48h

Cianuro: P, V 500 Aadir NaOli hasta pll > 12, 24h /I4d;24h si hay
sul furos
Total Refrigerar en oscuridad

Cloro residual p, V 500 Analizar inmediatamente 0.5h / Inmediato

Color P, V 500 Refrigerar 48h / 48h

Conductividad p, V 500 Refrigerar 28d / 28d

1)ixido de P, V 100 Analizar inmediatamente Inmediato /N.C.


Carbono

Dureza. P, V 100 Aadir UNO k..,. pll <2 6 meses / 6 meses

Fluoruro p 300 Ninguno 28d / 28d

Fosfato V(A) 100 Para f>)sfato disuclto. filtrar 48 h / N.C.


inmediatamente; Rcfrigcr

Metales, en P(A),V(A)
Metales disucltos, filtrar 6 meses / 6 meses
general inmediatamente, aadir IIN03
hasta pi I<2

Nitrato P, v 100 Analiza/ lo antes posible, o 48h/48h(28d para


refrigerar muestras cloradas

Nitrato + nitrito p, V 200 Aadir H2SO4 hasta pll <2. Ninguno /28d
Refrigerar
Nitrito i\v 100 Annlizat lo antes posible o Ninguno / 28d
refrigerar

Nitrgeno: 1, V 500 Analizar lo antes posible o 7d / 28d


aadir hasta pll <2 ,
Amoniaco refrigerar

Olor V 500 Analizar lo antes posible, 6I1 / N.C.


refrigerar

Orgnico, p, V 500 Rcfrgcrar. agregar II2SO4 7d / 28d


Kjcldahl hasta pl I <2

Winklcr Puede retrasarse la titulacin 8h / 8h


tras la acidificacin

Slice 1 Refrigerar, no congelar 28d / 28d

Slidos I>, V Refrigerar

Sulfato p, V Refrigerar 28d / 28d

Turbidcz p, V Analizar el mismo da, 24h / 48h


guardar cti la oscuridad hasta
24h, refrigerar

v \\ . !\ V Analizar inmediatamente 24h / inmediato

Convenciones

Refrigerar: Conservar a 4 C, en la oscuridad.

P: Plstico (polietileno o equivalente)

V(A) o P(A): Lavado con 11N3 I i I

V (B ): Vidrio borosilicato

Inmediato: Conservacin no permitida


2. PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN
2.1 (OLOR. Mtodo colorimtrico

2.1.1 Aspcctc generales

17.1 color en agua puede tener origen orgnico o inorgnico. Puede ser ocasionado por
la presencia de iones metlicos (Hierro, Manganeso), humus, lodo, arcilla, residuos
industriales. Tal coloracin debe ser eliminada del agua para usos generales o
industriales.

Las aguas residuales industriales suelen requerir la supresin de color antes de su


desage.

2.1.1'! Definicin

Color Aparente: Es el color causado por la materia suspendida y disuelta, se


determina en la muestra original, sin filtrado n centrifugado.

Color Real: El color del agua, cuya turbidez ha sido eliminada, mediante
centrifugacin o filtracin

El color se expresa en la escala PLATINO-COBALTO (Pt-Co), y se determina por


mtodo colorin'Hrico.

Se ha definido la unidad de color como el color producido por 1 ing/l de platino (Pt)
en forma de ion cloroplatinato.

El ndice Cobalto Platino puede variarse para equiparar tonalidades en casos


especiales.

2.1.1.2 Fundamento terico

El color se determina mediante comparacin colorimtrica de soluciones de


concentraciones conocidas; la comparacin puede hacerse con discos de cristal
calibrados o midiendo la absorbancia de la muestra a una longitud de onda de 364 nm

2.1.2 Muestra y almacenamiento

La muestra se debe almacenar en recipientes de vidrio.


La determinacin se debe hacer lo ms pronto posible ya que la actividad biolgica
puede cambiar las caractersticas del color, sino es posible se debe refrigerar la
muestra por un mximo de 24 horas a 4 C.

2.1.3 Interferencias

La turbidez an en pequeas concentraciones, hace que el color aparente sea mayor


que el color verdadero. Para determinar el color verdadero se debe eliminar la
turbidez.

El color depende del pH, al incrementarse el pH se aumenta la coloracin; por esto


debe reportarse el pH al que se realice el anlisis.

2.1.4 Material y Equipo

Espcctrofotmetro

pH-Mctro

Balanza analtica

Centrfuga

Balones volumtricos

Pipetas volumtricas

2.1.5 Reactivos

Solucin madre de cloroplatinato Disuelva 1,246 gr. de cloroplatinato de potasio


K2PtC6 (Equivalente a 500 mg de platino metlico), 1 gr. de cloruro de cobalto
cristalizado, C0 CI2 6 H2 O (Equivalente a 250 mg de Co metlico), en agua destilada,
con 100 mi de HC1 concentrado. Diluya a 1.000 mi con agua destilada. Esta solucin
tiene una concentracin de 500 unidades de color en escala Pt-Co

2.1.6 Procedimiento

Preparacin de la Curva Patrn:


mi. Sin. Vln Final U.Pt-Co
Patrn

0.5 50 5

1.0 50 10

2.0 50 20

3.0 50 30

4.0 50 40

5.0 50 50

6.0 50 60

7.0 50 70

8.0 50 80

9.0 50 90

10.0 50 100

Mida la absorbancia de las soluciones estndar a 364 nm en un espectro fotmetro y


haga la curva de absorbancia contra concentracin (U. Pt-Co).

2.1.6.1 Anlisis de la muestra

Color Aparente: Lea la absorbancia de la muestra a 364 nm sin ningn tratamiento


previo, en un espectrofotmetro y determine el color en la curva patrn. Si el color
excede la concentracin de la curva patrn, diluya la muestra con agua destilada,
tomando una alcuota y aforando a 50 mi. Determine la absorbancia de la muestra
diluida.

Mida el pH.

Color Real: Por medio de una centrifuga separe la turbidez presente en la muestra. El
tiempo requerido de centrifugacin depende de la naturaleza de la muestra y la
velocidad de centrifugacin.
Com pare la m uestra centrifugada con agua destilada para asegurarse que la turbiedad
ha sido removida.

Lea la absorbancia de la m uestra tratada en el espectrofotm etro y determ ine el color


de la misma m anera que se determina el color aparente.

2.1.7 Ccuo

En m uestras sin diluir la concentracin se lee directam ente en la curva patrn.

Cuando se ha diluido la muestra.

A x SO
Unidades de color (U. Pt - Co) =

A: Unidades de color determinado en la curva patrn en la m uestra diluida

B: mi de m uestra para la dilucin

2.1.8 M an ejo del espectrofotmetro BAUSCH & LOMB Spectronic 21

2.1.8.1 Descripcin del equipo

J ' V . ' -TV ?


.4 1
%
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fk ft, $V V, VV' I
- .y, ...

Figura I. Espectrofotmetro Spectronic 21

1 Selector de longitud de onda

2 Selector del m odo de operacin (concentracin ,absorbancia o transm itancia)


3 Perilla para ajuste de la concentracin

4 Compartimiento de la celda

5 Pantalla digital

6 Perilla para el ajuste del cero (100 % de transinitancia o 0,00 de absorbancia)

7 Suiche de encendido

8 Suiche para seleccionar la sensibilidad

9 Botn para chequear la concentracin

10 Botn para seleccionar el nmero de decimales cuando se trabaja en


concentracin

2.1.8.2 Operacin del equipo

Encienda el instrumento con el suiche 7 y djelo calentar por lo menos 30 minutos


antes de opearlo.

Seleccione la longitud de onda con el selector

Examine que la celda se encuentre totalmente limpia, libre de huellas o rayas.

Abra el compartimiento de la celda 4 y coloque la celda con el blanco, esta debe tener
suficiente solucin para cubrir el paso de la luz del equipo (2 cm o hasta la marca).

Cierre el compartimiento.

Seleccione el modo de operacin con la perilla 6 .

Coloque el suiche de ajuste de la sensibilidad 8 en la posicin LO (Baja)

Cuadre el 100% de transmitancia o 0,000 de absorbancia, segn sea el modo de


operacin utilice para ello la perilla 6 . Si no hay suficiente energa para alcanzar los
valores mencionados mueva la sensibilidad a la posicin M (Media) o si es necesario a
la posicin HI (Alta).

Remueva el blanco, llene la celda con el patrn o la muestra y lea el valor de


absorbancia o transmitancia en la pantalla 5

Para usar el modo concentracin:

selo solamente si la linearidad de la curva patrn ya ha sido verificada.


Coloque el modo selector 2 en concentracin

Llene la celda con la solucin patrn y colquela en el compartimiento de la celda.

Con la perilla 3 ajuste la lectura de la pantalla a! valor de la solucin

Repita el procedimiento con otro patrn para verificar la calibracin del instrumento

Oprima el botn 9 para recordar la concentracin del patrn inicial.

Con el selector de cifras decimales 10, seleccione la posicin del punto en la pantalla
(1,2 0 3)

Llene la celda con la muestra, insrtela en el compartimiento y lea la concentracin de


la muestra.

2.2 CONDUCTIVIDAD

2.2.1 Fundamento Terico

La conductividad es la propiedad que presentan las soluciones para conducir el flujo


de la corriente elctrica y depende de la presencia de iones, su concentracin y la
temperatura de medicin.

La conductancia de una solucin es el reciproco de su resistencia y se expresa en


unidades mhos (reciproco de ohms).

La mayora de los cidos, bases y sales inorgnicos son mejores conductores que las
molculas de compuestos orgnicos que no se disocian en soluciones acuosas y por lo
tanto conduce^ muy poco la corriente.

La conductancia especifica (Ks) de una solucin es la conductancia de un centmetro


cbico de solucin entre dos electrodos de 1 Cm2 de rea, separados un cm. y tiene
como unidades mhos/Cm. en el sistema internacional de unidades (SI) se acostumbra
repetirlo en micro mhos/Cm.

Las mediciones de conductividad se hacen en una celda d igual nombre, con un


puente de Wheatstone que trabaja con corriente alterna, para evitar cambios en la
composicin de los electrodos.

Cuando la celda no cumple con las caractersticas especificas, se debe hacer una
correccin utilizando la constante de la celda:
C: Constante de la celda

Rm: Medida de resistencia

R,: Resistencia especifica

K,: Conductancia especifica

Km: Valor de conductividad medida para unas condiciones especificas


(generalmente KCI 0,01 M a 25C).

La conductancia equivalente (A) es la cantidad de electricidad que pasa a travs de


una solucin que contiene I equivalente-gr. de sustancia y est situada entre dos
placas paralelas con una distancia entre ellas de 1 cm, cuando la diferencia de potencial
es de 1 vol/cm.

1000 x Ks

N: Normalidad de la solucin.

Ks: Conductancia especfica

Para una solucin inica ideal, Ks varia directamente con N, y de este modo, A
debera permanecer constante al variar la normalidad de la solucin, sin embargo,
debido a la desviacin del comportamiento ideal, Adisminuye un poco al aumentar la
concentracin de la sal.

Para los electrolitos fuertes la conductividad especfica ser tanto mayor cuanto ms
alta sea la concentracin de iones y mas grandes sus velocidades absolutas.

La conductividad elctrica de los electrolitos dbiles crece muy poco con el aumento
de la concentracin, su disminucin es causada por la cada del grado de disociacin.

La conductividad elctrica equivalente de los electrolitos dbiles y fuertes aumenta con


la dilucin. Para los electrolitos dbiles por el aumento del grado de disociacin del
electrolito; para los fuertes por la disminucin de la atraccin mutua.

El agua destilada y fresca tiene una conductividad de 0,5 a 2 micromhos/Cm.,


incrementndose despus de unas cuentas semanas de almacenamiento, de 2 a 4
microhos/Cm., esto es debido a la absorcin de C02 de la atmsfera.

La conductividad del agua potable en las unidades SI, tiene un rango de 50 a 1.500
micromhos.
La conductividad de las aguas residuales domsticas y algunas industriales puede estar
por encima de 10.000 micromhos/Cm.

La conductividad representa la concentracin de sales en aguas naturales, permite


describir las variaciones de los slidos disueltos en las descargas facilita el trabajo de
laboratorio, pues se emplea para calcular diluciones y controlar la calidad de otras
pruebas, en la industria se emplea para conocer el grado de corrosin del agua de
calderas y la eficiencia de las mismas.

2.2.2 Maestreo y almacenamiento

La determinacin debe ser 1N SITU, si en l no se dispone del equipo, se recomienda


un volumen de muestra mayor de 100 mis recolectada en recipiente plstico o de
vidrio, almacenado por un tiempo no mayor de 24 horas y a 4C.

2.2.3 Reactivos

Agua desionizada

Solucin patrn de 10.000 micromhos/cm: Pese 5,8 gr. de KCI grado reactivo,
disuelva en agua desionizada y diluya hasta un litro con agua desionziada.

Solucin patrn de 1.000 micromhos/cm: Pese 0,53 gr. de KCI grado reactivo,
disuelva en un poco de agua desionizada, diluya hasta un litro.

Solucin patrn de 100 micromhos/cm: Pese 0,51 gr. de KCI grado reactivo, disuelva
en un poco de agua desionizada y diluya hasta un litro. Tome 100 mi de esta solucin
y diluya a un litro con agua desionizada.

2.2.4 Equipo

Conductivmetro Cole Parmer.


2.2.5 Procedimiento

2.2.5.1 Descripcin del equipo

Figura 2 concluctivimetro

El equipo opera con 5 rangos de medicin:

xO. 1 0-2 micromhos

x1 0-20 micromhos

x 10 0-200 micromhos

x 100 0-2.000 micromhos

X 1k 0-20.000 micromhos

El instrum ento tiene una celda platinizada, la cual contiene interiormente un tennistor
para la com pensacin autom tica de tem peratura

2.2.5.2 Operacin

Gire la perilla 1 a B a tt', luego a Batt", lea en la pantalla el voltaje, cuando el valor
ledo est por debajo de 4, la batera debe reemplazarse.

Gire la perilla 1 a la posicin ON

Gire la perilla 3 a la posicin x lK


Enjuague la probeta con agua desionizada

Coloque la muestra en un beaker de 50 mi y sumerja la probeta en la muestra, de


forma que el liquido cubra por lo menos una pulgada de la probeta, sin tocar las
paredes del beaker.

Lea en la pantalla la conductividad; con la perilla 3 disminuya el rango de operacin


hasta que la lectura est entre un 10 y 90% de la escala para determina el rango de
medicin

Nota: La probeta compensa automticamente la temperatura entre 5 y 45 C. Es


necesario esperar uno minutos antes de la lectura para que la temperatura se estabilice.

Despus de determinar el rango de medicin, calibre el equipo con la solucin estndar


en el rango seleccionado.

2.2.5.3 Calibracin:

Enjuague la probeta primero con agua desionizada y luego con un poco de la solucin
estndar.

Sumerja la probeta en la solucin estndar, en lo posible esta debe estar a la misma


temperatura de la muestra.

Observe el valor en la pantalla y ajuste al valor exacto con la perilla 2 (cal)

Enjuague la probeta con agua desionizada y luego con la muestra.

Sumerja la probeta en el beaker de la muestra y lea la conductividad.

Multiplique la lectura por el valor indicado segn el rango seleccionado.

2.2.5.4 Observaciones:

Las muestras con bajos niveles de conductividad se deben proteger de la atmsfera;


porque los gases disueltos cambian rpidamente el valor de la conductividad

La precisin de la medicin depende en gran parte de los cuidados que se tengan con
la probeta.

El electrodo est cubierto de un capa rugosa de platino, para aumentar el rea


superficial; las impurezas de la muestra taponan esta capa , disminuyendo la linearidad
de la medicin . Para evitar esto se debe enjuagar la probeta con agua y almacenarla en
agua desioniz&da.
la celda se debe reemplazar cuando el electrodo est muy afectado por las impurezas y
no responda a la calibracin.

2.3 TURBIDEZ. Mtodo Nefclomtnco

2.3.1 Aspectos Generales:

La claridad del agua es importante, en la obtencin de productos destinados al


consumo humano como la produccin de bebidas y alimentos procesados; y en muchas
manufactureras..

La turbidez en el agua es causada por materiales en suspensin tales como arcilla,


lodos, materia orgnica o inorgnica finamente disueltos, compuestos orgnicos
coloreados y otros microorganismos.

La turbiedad es una expresin de la propiedad ptica que hace que la solucin se


disperse y absorba en lugar de trasmitirse en lnea recta a travs de la muestra.

2.3. / . / Fundamento terico

Este mtodo esta basado en una comparacin de la intensidad de la luz desviada por la
muestra bajo condiciones definidas, con la intensidad de la luz desviada por una
suspensin estndar de referencia, bajo las mismas condiciones.

A mayor intensidad de la luz desviada mayor ser la turbidez. Como patrn de


referencia se usa una solucin patrn de polmero de formazina.

Esta solucin es de fcil preparacin y sus propiedades para desviar la luz son mejores
que la soluciones preparadas con aguas turbias.

2.3.2 Muestreo y almacenamiento

Determine la turbidez el mismo da que tome la muestra, en caso de que sea


indispensable almacene hasta 24 horas, en la oscuridad. Periodos mas prolongados
producen cambios irreversibles en la turbidez.

Nota: Agite vigorosamente la muestra antes de la determinacin.

2.3.3 Interferencias

La turbidez debe ser determinada en agua libre de residuo y partculas de rpida


sedimentacin. Los vidrios sucios, la presencia de burbujas de aire y vibraciones
afectan los resultados. El color verdadero producido por sustancias disueltas que
absorben luz causan una pequea turbiedad; este efecto generalmente no es
significativo en el caso de aguas tratadas.

2.3.4, Material y Equipo

Turbidmetro: se dispone de turbidmetro HACH 2.100 A.

Equipo de filtracin.

Filtro de membrana de 0.45 mieras.

2.3.5 Reactivos

Solucin patrn de formazina:

Solucin madre: Disuelva 5,000 gr. de sulfato de hidrazina (N2H4.H2SO4) en 400 mi


de agua desmineralizada.

Disuelva 50,000 gr. de hexametilenotetramina (CHj^N^ en 400 mi de agua


desmineralizada.

Mezcle cuantitativamente las dos soluciones en un baln volumtrico de un litro y


diluya hasta la marca con agua desmineralizada exenta de turbidez.

Deje en reposo la solucin durante 48 horas a 20C2C.

Esta solucin tiene 4000 U.N.T

A partir de la solucin madre prepare patrones diluidos de 1, 10 , 100 y 1000 U.N.T

Los estndares de formazina diluidos son estables por corto tiempo.

Un estndar de 4000 U.N.T. puede ser estable por un ao si es almacenado en un


lugar fro y oscuro.

Agua libre de turbidez: Pase agua destilada a travs de una membrana de filtro con
orificios de precisin 0,2 |im, enjuague el matraz de recoleccin al menos dos veces
con agua filtrada y deseche los 200 mi siguientes.
2.3.6 P ro ced im ien to

2.3.6. Descripcin del Equipo:

\
\

Figura 3 Turbidimelro H AC H 2100A

El equipo tiene 4 rangos y dos controles de operacin.

1 Perilla de encendido

2 Tom illo para el ajuste del cero mecnico

3 Perilla de calibracin

4 P rotector de luz

5 Celda elevadora

23.6.2 Calibracin del equipo

El instrum ento debe ser chequeado con estndares prim arios cada 3 a 6 meses.

Calibracin del cero:

Chequee el cero mecnico con el equipo apagado, la perilla 1 en posicin OFF. Si el


m edidor no lee exactam ente el cero, ajustelo girando el tornillo 2 con un destornillador
Encienda el equipo 30 minutos antes de operarlo, girando la perilla 1 a la posicin
1.000

Ajuste de la linearidad: Coloque la perilla 1 en la posicin 1000, inserte la celda


elevadora y coloque el patrn de 1000 U.N.T, cbralo con el protector de luz y ajuste
la lectura a 1000 con la perilla 3 (standard).

Remueva el patrn de 1000 y coloque el de 100.

El ajuste de la linearidad es necesario si la lectura no estn entre 95 y 105.

En caso de que se requiera este ajuste se debe proceder de acuerdo a las indicaciones
del manual del fabricante.

2.3.6.3 Pretratamiento de la muestra

Eliminacin de interferencias

Burbujas de aire: Las burbujas influyen en la determinacin de la turbidez y deben ser


eliminadas si se encuentran en la muestra o adheridas a un lado de la celda, estas
pueden ser removidas por varios mtodos: uno de ellos es la aplicacin de vaco. Este
mtodo es ideal porque no altera los slidos de la muestra; brevemente sumerja el final
de la celda con la muestra en un bao ultrasnico, con lo cual se purga la muestra de
burbujas.

Partculas grandes: Las partculas grandes en la muestra pueden causar incrementos en


las lecturas de la turbidez, por lo tanto se deben eliminar antes de la determinacin.

Dilucin de las muestras. Cuando la muestra est muy turbia se debe diluir, para
operarla en erango del instrumento; cuando sea necesario realizar este paso, diluya
con una porcin de agua finamente filtrada. El agua destilada o desmineralizada puede
disolver algunos slidos en suspensin y alterar la turbidez.

2.3.6.4 Medida de la Turbidez de la muestra

Las condiciones de la celda para la muestra son muy importantes, las huellas pueden
interferir en la determinacin especialmente si se va medir una turbidez baja. Limpie la
celda evitando usar algodn.

Calibre el equipo con las soluciones estndar. Los patrones de 1000 y 100 requieren el
uso de la celda elevadora, para los patrones de 10 y 0,61 sta debe retirarse.

Enjuague la celda varias veces con la solucin a analizar, llene la celda con
aproximadamente 25 mi de la muestra y seque con un pao libre de algodn.
Coloque la muestra cbrala con el protector de luz y gire la perilla 1 a la posicin
1.000.

Gire la perilla 1 hasta encontrar la escala apropiada para la muestra.

Retire la muestra y calibre el equipo con la solucin patrn del rango seleccionado,

ajustando la lectura con la perilla 2 .

Una vez calibrado el equipo, lea nuevamente la turbidez de la muestra.

2.3.6.5 Anlisis de muestras con turbidez superior a 1.000

Diluya la muestra con agua libre de turbidez.

Determine la turbidez de la muestra diluida

2.3.7 Clculos

2.3.7.1 Para la muestra sin diluir

Turbidez en U.N.T = Lectura en el equipo

2.3.7.2 Muestras diluidas

Turbidez U.N.T=
C

A: U.N.T encontradas en la muestra diluida

B: Volumen en mi del agua de dilucin

C: Volumen de muestra tomada para la dilucin

2.4 SLIDOS

2.4.1 Slidos totales, suspendidos y disueltos

2.4.1.1 Fundamento

La determinacin de los slidos en una muestra comprende los trminos: Slidos


totales, slidos suspendidos, y slidos disueltos.
Slidos totales: Residuo que queda despus de la evaporacin y el secado a una
temperatura definida.

Los slidos totales incluyen el residuo retenido por un filtro (slidos suspendidos) y el
residuo que pasa a travs del filtro (slidos disueltos).

La medicin de la conductividad est directamente relacionada con los slidos


disueltos, y puede ser usado como un panimetro para determinar el tamao de la
muestra.

De acuerdo a la temperatura a la que se somete el residuo, se tienen los trminos:

Slidos fijos: Expresin aplicada al residuo de los slidos totales, suspendidos o


disueltos que queda despus de someter la "nuestra a ignicin durante un tiempo
determinado y una temperatura especifica que generalmente es de 550C

La perdida de peso se debe a los slidos voltiles. La determinacin de slidos fijos y


voltiles no distingue exactamente entre materia orgnica e inorgnica, porque puede
darse la volatilizacin de sales minerales.

Generalmente se usa el secado a 103C, temperaturas de 180C se usan para muestras


con bajo contenido de materia orgnica y alto contenido de material inorgnico.

Los slidos suspendidos estn constituidos por la materia suspendida que es retenida
sobre un filtro de fibra de vidrio, cuando se ha pasado una muestra de agua residual
previamente agitada. Por esto la determinacin de lo slidos suspendidos es de gran
valor en el anlisis de aguas contaminadas; siendo considerado como uno de los
mejores parmetros usados para evaluar la contaminacin de las aguas residuales
domsticas y.determinar la eficiencia de las plantas de tratamiento.

En los trabajos de control de polucin de las corrientes todos los slidos suspendidos
se consideran tienden a ser slidos estables. La deposicin ocurre a travs de la
loculacin biolgica o qumica. La medicin <ie los slidos suspendidos se considera
una variable tan significativa como la RBO

2.4.2 Muestreo y almacenamiento

Inicie el anlisis tan pronto como sea posible, porque no se pueden preservar las
muestras; excluya las partculas que flotan o el material no homogneo.

En caso de no poder realizar el anlisis en forma inmediata, almacene las muestras a


4C, para reducir al mnimo la descomposicin microbiana.

Recolecte las muestras en botellas de vidrio resistente o material plstico, para impedir
que las partculas se adhieran a la pared.
Si la muestra contiene hierro o manganeso, debe analizarla rpidamente para minimizar
los posibles cambios fsicos o qumicos durante el almacenamiento.

2.4.3 Material y equipo

Placas de evaporacin.

Estufa.

Mufla.

Balanza analtica.

Embudo de filtracin para discos de fibra de vidrio.

Bomba de vaco.
*

Cpsulas de porcelana de 100 mi.

Crisol de Gooch o disco de fibra de vidrio tipo Gelman A/E o equivalente, con
dimetro de 4 cm.

Probetas graduadas de 100 mi.

2.4.4 Procedimiento

2.4.5 Slidos totales 103 C -105 C.

Caliente la cpsula vaca en la mufla a 550 C durante 1 hora, enfre y pese.

Transfiera 100 mi de la muestra o el volumen adecuado a la cpsula pesada(el volumen


de muestra est en relacin con la cantidad de slidos que contiene la muestra, elija un
volumen de muestra que proporcione un residuo entre 2,5 y 200 mg), y evapore en
una placa caliente, despus lleve la cpsula con la muestra evaporada a una estufa a
103-105C durante 1 hora, enfre la cpsula en el desecador y pese, repita la operacin
hasta pesoconstante.

2.4.5. / Clculos:

4. ,, (0- /1)*1000
Solidos totales mg/l~ ----------
mi de muestra

A: Peso de la cpsula vaca en mg.

B: Peso de la cpsula ms el residuo en mg.


2.4.6 Slidos totales voltiles y fijos a 550CC.

La cpsula que contiene el residuo de los slidos totales se calcina en la mufla a 550C
+ - 5QC, hasta obtener un peso constante, (se ha encontrado que en un tiempo de 15
a 20 minutos es suficiente), se enfra en un desecador y se pesa.

2.4.6.1 Clculos

La prdida de peso durante la calcinacin representa los slidos voltiles, y el residuo


remanebte en la cpsula, los slidos fijos.

Slidos voltiles totales mg/1 = - 00


mi de muestra

Slidos fijos totales mg/1 = ^ ~ ^ * -PPP


mi de muestra

A: Peso de la cpsula vaca en mg.

B: Peso de la cpsula ms el residuo antes de la calcinacin en mg.

C: Peso de la cpsula ms el residuo despusde la calcinacin en mg.

Tambin se puede calcular por diferencia:

Slidos fijos: Slidos totales - Slidos voltiles.

2.4.7 Slidas suspendidos totales a 103C-105

Mtodo de filtracin en disco de fibra de vidrio:

2.4.7.1 Interferencias

Se debe eliminar de la muestra las partculas gruesas flotables o los aglomerados


sumergibles de materiales no homogneo!?, si se decide que su inclusin no es deseable
en el resultado final.

2.4.7.2 Procedimiento

Inserte el disco con la cara rugosa hacia arriba en el embudo de filtracin, conecte el
vaco y lave el disco con 20 inl de agua destilada

Contine la succin hasta eliminar totalmente los residuos de agua.


Seque el disco en la estufe a 103C durante una hora. Si va a medir slidos voltiles
calcine en la mufla a 550C50C durante 20 minutos, enfre en el desecador y pese.

Mida' 100 mi de muestra o un volumen que proporcione entre 2,5 y 200 mg de


residuo.

Inserte el filtro en el embudo de filtracin, conecte el vaco e inicie la succin.

Filtre la muestra previamente agitada a travs del filtro de fibra de vidrio.

Lave con 3 porciones de 10 mi de agua destilada, contine la succin por cerca de 3


minutos. Seque el filtro en la estufe a 103C-105C durante una hora, enfre en el
desecador y pese.

Repita el ciclo de secado, enfriamiento y pesada hasta peso constante.

2.4. f.3 Clculos

Slidos totales suspendidos mg/l=


mi de muestra

A: Peso del filtro en mg.

B Peso del filtro ms el residuo seco en mg.

2.4.8 Slidos Suspendidos voltiles y fijos a 550C

El residuo que queda en el filtro se calcina a 550C. Los slidos remanentes


representan lo slidos suspendidos fijos y la prdida de peso por la calcinacin
representa los slidos suspendidos voltiles.

Calcine el residuo que queda en el filtro despus de determinarlos slidos suspendidos


totales a 550C50C durante 15 minutos, enfre en eldesecador y pese. Repita el
ciclo de calcinacin enfriado y pesada hasta peso constante.

2.4.8.1 Clculos

Slidos Suspendidos voltiles mg/1 =--- -( 1000


m de muestra

Slidos suspendidos fijos: mg/l~- * 1000


mi de muestra
A: Peso del filtro en mg.

B: Peso de filtro ms el residuo antes de la calcinacin en mg.

C: Peso del filtro ms el residuo despus de la calcinacin en mg.

Los slidos suspendidos fijos tambin se pueden calcular por diferencia:

Slidos suspendidos fijos= Slidos suspendidos totales-slidos suspendidos voltiles

Los slidos disueltos totales voltiles y fijo se calculan por diferencia as:

Slidos disueltos totales mg/I= slidos totales-slidos suspendidos totales.

Slidos disu^ltos voltiles mg/l= Slidos totales voltiles -slidos suspendidos voltiles

Slidos disueltos fijos mg/l= Slidos fijos totales-slidos suspendidos fijos

2.4.9 Slidos sedimentables

Las partculas slidas presentes en un agua, puede sedimentarse debido a su-densidad


o pueden permanecer flotando en ella. Muchos procesos industriales arrojan en sus
afluentes cantidades apreciables de estos materiales influyendo adversamente en los
cuerpos de aguas receptoras obstruyendo el paso de la luz solar, por lo tanto
disminuyen la actividad fotosinttica de las plantas acuticas trayendo como
consecuencia la disminucin de la concentracin de oxgeno disuelto en el agua, lo que
induce a la creacin de un estado anaerobio indeseable.

Estas materias sedimentables puedan ser determinadas y reportadas en peso o en


volumen.

2.4.9.1 Muestreo y Preservacin

Los muestreos deben recolectarse en recipientes de vidrio resistente o en recipientes


plsticos que minimicen las adherencias de partculas a las paredes. El anlisis debe
efectuarse lo ms pronto posible despus de tomada la muestra, para evitar cambios
fsicos qumicos por almacenamiento. El mximo tiempo de almacenamiento, es de
24 horas.

2.4.9.2 Determinacin de los slidos por volumen

2.4.92.1 Equipo
Cono de Imhoff

2.4.9.2.2 Procedimiento

Agite la muestra y vierta un litro de esta en un cono de Imhoff.

Deje sedimentar por 45 minutos.

Agite suavemente el liquido contenido en el cono con un agitador, o mediante rotacin


del cono, para que se desprendan y sedimenten los slidos de la pared del recipiente.

Deje sedimentar durante 15 minutos ms.

Registre la cantidad de slidos sedimentables en ml/l, leyendo directamente en el cono.

Reporte: Se expresan los resultados como:

Slidos sedimentables (ml/l / hora).

2.5 ACIDEZ. Mtodo de titulacin

2.5.1 Aspectos Generales

La acidez de un agua es una medida de su capacidad para reaccionar con bases fuertes
a determinado pH. Los valores de la medicin pueden variar significativamente con el
punto final, la acidez es una medicin de las propiedades agregadas del agua y puede
ser interpretada en trminos de las sustancias especificas, solo cuando se conoce la
composicin qufmica de la muestra.

Los cidos minerales fuertes; los cidos dbiles tales como carbnico, actico y las
sales hidrolizadas como las ferrosas o sulfatos de aluminio; pueden contribuir a la
acidez del agua.

2.5. /. / Fundamento terico

Los iones hidrgeno presentes en una muestra son el resultado de la disociacin o


hidrlisis de los solutos que reaccionan con la adicin de un lcali; la adicin depende
del punto final o del indicador usado.

La construccin de una curva de titulacin por medicin de pH despus de sucesivas


adiciones de lcali, permite encontrar el punto de inflexin y la capacidad buffer.

En la titulacin de cidos fuertes y la estandarizacin de reactivos, lo ms comn es


hacer la curva de titulacin y buscar el punto de inflexin; en el caso de soluciones
buffer o mezclas complejas, esta determinacin puede dificultarse.
En anlisis rutinarios de control o estimacin preliminar de la acidez puede usarse un
indicador como punto final.

Muestras de residuos industriales u otras soluciones que contengan apreciables


cantidades de iones metlicos hidrolizables, tales como hierro, aluminio o manganeso,
son tratados con perxido de hidrgeno para asegurar la oxidacin de todas las formas
reducidas de cationes polivalentes y con calentamiento para asegurar la hidrlisis.

El CO2 es el producto final de la oxidacin aerbica y anaerbica de bacterias, y la


neutralizacin con NaOH ocurre segn la siguiente reaccin:

2NaOH + C 0 2 -* Na2C 0 3 +H20

2.5.2 Interferencias

Los gases disueltos tales como CO2, H2S, o NH4, contribuyen a la acidez o alcalinidad
y pueden aumentar o disminuir su concentracin durante el almacenamiento; por lo
tanto, la muestra debe ser titulada tan pronto como sea posible despus del muestreo.

En la titulacin potenciomtrica, los aceites, slidos en suspensin, precipitados u


otros materiales que formen capas sobre las paredes del electrodo causan errores o
demoras en las respuestas. No se debe filtrad la muestra porque estas sustancias
tambin contribuyen a la acidez; en este caso se debe esperar despus de cada adicin
para que se equilibre el electrodo

En muestra&.que contengan iones oxidables o hidrolizables tales como iones frricos o


ferrosos, aluminio y manganeso, las ratas de reaccin pueden ser bastante bajas a
temperatura ambiente causando imprecisin en los puntos finales.

No usar indicadores en la titulacin de muestras coloreadas, ya que interfieren para


detectar el punto final en el indicador.

El cloro residual libre puede decolorar el indicador; esta interferencia se elimina


adicionando una gota de tiosulfato de sodio 0.1 N.

2.5.3 Material y Equipo

pH-metro con electrodo combinado y escala que permita leer 0.05 unidades de pH.

Nota: Calibre el equipo de acuerdo a las instrucciones del fabricante. Si no tiene


compensador automtico de temperatura titule a 25+ 2C.

Vaso de titulacin: El tamao y la forma dependen de los electrodos y tamao de la


muestra.
Agitador magntico.

Pipeta volumtrica.

Balones volumtricos.

B ureta.

2.5.4 Reactivos

Agua libre de dixido de carbono: Prepare todos los reactivos y dilpiya las muestras
con agua destilada recientemente hervida durante 15 minutos y enfriada a temperatura
ambiente. El pH final del agua debe ser mayor o igual a 6 y la conductividad ser menor
de 2 mhos/cm.

Solucin de ftalato cido de potasio aproximadamente 0,05 N: Pese 10,2100 g de


ftalato cido de potasio, que hayan sido previamente secados a 110C durante (2 )
horas, transfiralos a un frasco volumtrico de un litro y diluya hasta la marca.

Solucin de NaOH 0,1 N: Disuelva 4 gr. de NaOH en 100 mi de agua destilada;


enfre y diluya o a un litro con agua destilada

Estandarizacin de la Solucin de NaOH

Tome una alcuota de la solucin estndar de ftalato, titule con la solucin de NaOH
hasta el punto de inflexin que puede ser obtenido a pH 8,7.

N del NaOH * JL

A: mi de solucin de flalato

B: Normalidad de la solucin de ftalato

C: mi NaOH consumidos en la titulacin

Ajuste la normalidad de la solucin a 0,1.

1 mldeNaOHO,! N = 5 m g d e C a C 0 3

Solucin estndar de hidrxido de sodio 0,02 N: Diluya 200 mi de NaOH 0,1 N a un


litro, almacene en frasco de polietileno.

Estandarice de nuevo la solucin, usando 15 m! de solucin d ftalato; titule hasta el


punto de inflexin y luego calcule la normalidad con la formula anterior.
1 m de NaOH 0,02 N = 1 mg de CaCOj

Perxido de hidrgeno al 30%

Solucih de Fenoftaleina: Disuelva 100 mg de fenoftaleina en 100 mi deuna mezcla


etanol-agua 1:1 .

Solucin de Metil Naranja: Disuelva 100 mg de naranja de metilo en 100 m de agua


destilada.

Tiosulfto de sodio 0,1 N: Disuelva 25 gr. de Na2S2 0 i.5 H20 y diluya a un litro con
agua destilada.

2.5.5 Procedimiento

Seleccin del tamao de la muestra

El rango de acidez encontrado en aguas residuales es muy grande; por lo tanto, no se


puede definir un tamao de muestra y normalidad de la base titulante.

Usando un volumen suficiente de titulante (20 mi o menos en una bureta de 50 mi) se


obtiene una buena precisin, mientras el volumen de muestra es suficientemente
pequeo para permitir un punto final claro y definido. Para muestras que contienen
una acidez menor de 1000 mg/1 como CaCOj, se selecciona un volumen con menos de
50 mg de acidez como CaCOj equivalente y se titula con NaOH 0,02 N.

51 la acidez es superior a 1000 mg/1 como CaCOj, tome un volumen que contenga una
acidez inferior a 250 mg como CaCC>3 y titule con NaOH 0,1 N.

Si es necesario haga titulaciones preliminares para determinar el tamao ptimo de


muestra y la normalidad de titulante.

2.5.5./ Titulacin con indicadores

Seleccione el tamao de la muestra y la normalidad del titulante de acuerdo a lo


descrito en el tamao de muestra, ajuste la muestra a temperatura ambiente. Tome la
alcuotas con una pipeta volumtrica. Si el cloro residual est presente, adicione una
gota de tiosulfto 0,1 N. Adicione dos gotas de indicador metil naranja y titule sobre
una superficie blanca, con NaOH 0 ,0 2 N hasta que el indicador vire de rojo a amarillo
(pH 3,7 aproximadamente).

Si en el momento de adicionar el indicador la solucin se toma amarilla, no es


necesario titular. Entonces se determina la acidez con fenolftalena.
Acidez a la fenolftaleina: Siga el mismo procedimiento anterior, cambiando el
indicador por fenolftaleina titulando hasta que el indicador cambie de incoloro a rosa
(pH aproximadamente 8,3).

2.5.5.2 Titulacin potenciomtrica

Enjuague el electrodo y el vaso de titulacin con agua destilada y seque.

Seleccione el tamao de la muestra y la concentracin del titulante.

Con una pipeta volumtrica mida la alcuota a titular.

Tomei el pH de la muestra.

Adicione el NaOH 0,02N en incrementos de 0,5 mi, agite vigorosamente despus de


cada adicin con ayuda del agitador magntico y lea el pH. Continu la adicin del
titulante hasta que se registre un pH > 9.

Construya uiia curva de titulacin, trazando el pH de cada punto, contra los mi de


titulante, busque el punto de inflexin.

Determine la acidez de la muestra a un pH especfico utilizando la curva (mi de


titulante en el punto de inflexin) y con la frmula determine la acidez.

Titulacin potenciomtrica a pH 3,7 u 8,3:

Tome con pipeta volumtrica la cantidad de muestra y mida el pH inicial. Titule


adicionando pequeas cantidades de NaOH 0,02N y agitando con agitador magntico
titule hasta el pH seleccionado (3,7 u 8,3), sin registrar los valores de pH intermedio.

Cuando se aproxime el punto final, adicione pequeas cantidades de titulante y espere


a que el pH del equilibrio sea alcanzado antes de la prxima adicin.

Tratamiento con perxido en caliente:

Pipetee la muestra y vacela en el erlenmeyer, mida el pH, si est por encima de 4


bjelo adicionando 5 mi de H2SO4 0,02N.

Retire los electrodos. Adicione 5 gotas de perxido de hidrgeno al 30% y caliente


por 3 a 5 minutos; enfre a temperatura ambiente y titule con la sotucin estndar de
NaOH 0,02N hasta pH 8,3.

2.5.6 Clculos:

. ^(. aCO.i/l=
A . . como mg de n r\ n <(A * H)-(Cx D))x 50000
Acidez ------ ------ - ------
mi de muestra
A: mi de NaOH gastados en la titulacin.
i
B: Normalidad del NaOH.

C: mi de H2SO4 adicionados (en el tratamiento con perxido)

D: Normalidad del H2SO4

Reporte el pH del punto final:

Acidez a pH = mg CaCOj/1. Un valor negativo indica alcalinidad.

2.6 ALCALINIDAD. Mtodo de titulacin

2.6.1 Aspectos generales:

La alcalinidad de un agua es su capacidad para neutralizar cidos.

La alcalinidad de la mayor parte de los recursos acuferos naturales es causado por las
sales de bicarbonato disueltos, que se forma por la accin del C 0 2 sobre los materiales
bsicos:

H20+ C 0 2 + MgCOj -> Mg(HG03)2 o Mg' 2 + 2HC03

H20 + CO2 + CaCOj -> Ca(HCO) <->Ca' 2 + 2 HCO,'

Otras sales dbiles como Silicatos, Fosfatos, Boratos, tambin pueden contribuir en
pequeas cantidades a la alcalinidad.

En el siguiente cuadra se muestran los diferentes tipos de alcalinidad:


Ponto final Ponlo n n rt
ddmein Neutralidad dla
II - OH lenolftalrfna

0 1 |2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Figura 4 Acidez y los diferentes tipos de alcalinidad segn los rangos de pH

Algunos cidos orgnicos pocos resistentes a la oxidacin biolgica forman sales que
aumentan la alcalinidad en las aguas contaminadas y en estado anaerobio, se pueden
producir sales de cidos dbiles tales como proponico, actico e hidrosulfurico que
pueden contribuir a la alcalinidad. En otros casos los hidrxidos y el amoniaco tambin
pueden contribuir a la alcalinidad total.

Aunque son muchos los materiales que pueden contribuir a la alcalinidad, en aguas
naturales o tratadas; esta es primariamente una funcin del contenido de Carbonatos,
Bicarbonatos e Hidrxidos.

2.6.1.1 Fundamento terico

Se hace una titulacin de la muestra hasta un pH de 3,7 (cambio del metil naranja);en
esta titulacin se determina la alcalinidad total correspondiente; causada por
carbonatos, bicarbonatos, hidrxidos, o las combinaciones de estos en la muestra.

Para muestras con pH por encima de 8,3; la titulacin se hace en dos etapas: En una
primera etapa, se titula la muestra hasta pH 8,3 el cambio de fenolftaleina, en este
punto se neutraliza hidrxidos y la conversin de carbonatos en bicarbonatos segn la
siguiente reaccin.

C 03'2 + H+ ->HCO j'

OH + H* ->11,0
En una segunda fase, se titula hasta pH 3 ,8 ; catnbio del metil naranja),que corresponde
al pH de neutralizacin de los bicarbonatos en cido carbnico.

HC0 3' + H -H 2CO3

Cuando la alcalinidad se debe enteramente al contenido de carbonato o bicarbonato, el


pH en el punto de equivalencia se determina en funcin de la concentracin de C 0 2 en
esta fase.

La concentracin de CO2 depende de las especies de carbonato total originalmente


presente en la muestra.

2.6.2 Muestreo y Almacenamiento

Las muestras se deben recoger en botellas de polietileno o vidrio borosilicato y


conservar a baia temperatura; llene las botellas por completo y tape hermticamente.

Dado que las muestras residuales pueden estar sujetas a la accin microbiana y a
prdida o ganancia de CO2 u otros gases cuando se exponen al aire; la determinacin
debe realizarse sin demora, preferiblemente el primer da. Si se sospecha la presencia
de alguna actividad biolgica, se debe realizar el anlisis dentro de las seis primeras
horas; evite la agitacin de la muestra y su exposicin prolongado al aire.

2.6.3 Matepal y Equipo

pH-Metro con electrodo combinado y escala que permita leer 0.05 Unidades de pH.
Calibre el equipo de acuerdo a las construcciones del fabricante, sino se tiene
compensador automtico de temperatura, titule a 25 + - 2 C.

Vaso de titulacin: El tamao y la forma dependen de los electrodos y tamao de la


muestra.

Agitador Magntico

Pipetas Volumtricas

Balones volumtricos.

Buretas de Borosilicato o plstico .

2.6.4 Reactivos

Carbonato de Sodio tipo reactivo.


Solucin de cido Sulfrico 0.1 N: Tome 2,8 mi de H2SO4 concentrado (96% y 1.84
de densidad),calidad analtico y pselos a un baln volumtrico de 1000 mi, el cual
contiene 400 mi de agua destilada, diluya hasta la marca con agua destilada

Estandarizacin de la Solucin:

Seque 2,3 gr. de Na2CO; estndar primario a 250 C durante 4 horas, enfre en un
desecador.

Pese con exactitud 40 a 50 mg de carbonato de sodio seco, en un erlenmeyer de 250


mi, disulvalos en 100 mi de agua destilada hervida y fra; titule potenciomtricamente
hasta pH 5.Eleve los electrodos, enjuague con agua destilada, y hierva la solucin
durante 3 minutos; para expulsar el C 02, cubriendo el erlenmeyer con un vidrio de
reloj.

Enfre, a temperatura ambiente y contine la titulacin hasta el punto de inflexin.

Titulacin con indicador: adicione 2 gotas de metil naranja, titule con el cido desde la
bureta con agitacin constante A cada adicin de cido aparece un color rosado que
pronto cambia a amarillo a cuanto ms tarde en aparecer el color amarillo, menos
cantidad de cido debe adicionar. La valoracin termina en momento en que una gota
de cido cambia el color del indicador de amarillo a naranja.

N d e l U 'S O ^ '* * - ^ ' " '


53 xF

V: Volumen de cido gastados en la titulacin.

Ajuste la normalidad del cido a 0.1

1 mi de H2SO4 0,1 N = 5 mg de CaCOj

cido Sulfrico 0,02 N : Diluya 200 mis de la solucin de cido estndar 0,100 N
hasta 1000 rrl con agua destilada.

Solucin indicadora verde de bromocresol: Indicador pH 4,5. Disuelva 100 mg de


prpura de verde de bromocresol, sal sdica, en 100 mi de agua destilada.

Solucin de Fenoftaleina: Disuelva 100 mg de fenoftaleina en 100 mi de una mezcla


etanol- agua 1:1 .

Solucin de Metil Naranja: Disuelva 100 mg de naranja de metilo en 100 mi de agua


destilada.
Tosulfato de Sodio 0,1 N : Disuelva 25 gr. de Na^S^OvSHiO en agua destilada, diluya
hasta un litro con agua destilada.

2.6.5 Procedimiento

Tamao de la muestra: Para definir el tamao de la muestra, se sigue el mismo


procedimiento utilizado para la acidez, teniendo en cuenta que el titulante es el H2S 0 4

Para alcalinidad baja titule 200 mi de muestra con H2SO4 0,02 N; utilice una bureta de
10 mi.

2.6.5.1 Cambio de color: Indicadores.

Alcalinidad a la fenoftaleina.

Seleccione el tamao de muestra apropiado y la normalidad del titulante,


(generalmente se toman 50-100 mi de muestra y titule con H3S 0 4 0,02 N). Ajuste la
muestra a la temperatura ambiente

Si la muestra contiene Cloro residual libre, adicione 0.05 mi (1 gota de Na2S2 0 ;.5 H20
0,1 N). Adicione 2 gotas de fenoalena y titule hasta cambio de color

Alcalinidad TotaI con m etil naranja

Adicione 2 gotas de indicador en la misma muestra que titul con fenoaleina,


contine la titulacin hasta cambio de color, de amarillo a naranja (pl I 3,7).

2.6.5.2 Titulacin Potenciomtrica

Seleccione ef tamao de la muestra. Coloquela en un beaker, agite con agitador


magntico y determine el pH.

Adicione el H2SO4 0,02N desde una bureta, con incrementos de 0,5 mi, determine el
pH contine la titulacin hasta pH 3,7.

Construya la curva de titulacin de pH Vs mi de H2SO4 adicionados.

Determine el punto de Inllexin.

Tome el volumen en el punto de inflexin para calcular la alcalinidad total de la


muestra.
2.6.S.3 Titulacin Potenciomtrica de alcalinidad baja

Para alcalinidades menores de 20 mg /I de CaCO? titulen 200 mis de muestra con


H2SO4 0,02 N utilizando una microbureta de 10 mi.

Detenga la titulacin a un pH de 4,3 a 4,7 y registre el volumen exacto de titulante.

Aada ms reactivo hasta reducir el pH exactamente en 0,3 unidades, registre de


nuevo el volumen.

2.6.6 Clculos

Alcalinidad Total a pH 3,7 o el cambio de color de metil naranja.

*, j ^ m _ / * 0 x 5 0.000
Alcalinidad mg CaCO.i / 1 = ----------
mi de muestra

A: Volumen de cido gastados en la litulacin

B: Normalidad del cido

Reporte el pH del punto final asi:

Alcalinidad a p H _________= mgdeCaC3/ I e indique si el pH


corresponde a un punto de inflexin de la curva.

Para Alcalinidades bajas.

Alcalinidad Total mg CaCO, /1 =


mi de muestra

B: mi de titulante para el primer pH registrado

C: mi totales de titulante para alcanzar el pll inferior en 0.3 unidades

N: Normalidad del cido

2.6.6.1 Clculo de relaciones de alcalinidad

Se asume que la alcalinidad se debe a la pt sencia de hidrxidos, Carbonatos y


bicarbonatos.

Se presume adems la incompatibilidad de hidrxidos y bicarbonatos.

Se analizan los volmenes gastados para la titulacin con fenoflalena y metil naranja.
Tomando como V| el volumen a la fenotalena (pH 8,3) y V2 el volumen gastado
desde el cambio de la fenolftaleina hasta el metil naranja (pH 3,7); se tienen las
siguientes relaciones:

Vi > V2- Alcalinidad debido a la presencia de Hidrxidos y Carbonatos

Vi = V2 Alcalinidad debido a la presencia de Carbonatos.

V| < V2 Alcalinidad debido a Carbonatos y Bicarbonatos.

El volumen para el clculo de cada una de las reacciones se da en el siguiente cuadro.

Hidrxidos Carbonatos Bicarbonatos

V, > V2 2V2 - V, V2

V, = V2 2V2

V i < V2 2V| Vr V,

2.7 DUREZA. Mtodo titulomtrico de EDTA

2.7.1 Aspectos Generales:

La dureza total del agua se define como la suma de las concentraciones de los iones
calcio y magnesio.

Originalmente el trmino dureza se entendi como una medida de la capacidad del


agua para precipitar el jabn.

Qumicamente la dureza del agua es una propiedad causada por la presencia de


cationes metlicos polivalentes y se manifiesta por su reaccin con el jabn para
formar precipitados y con ciertas aniones para formar incrustaciones.

La dureza se^mide en grados de dureza alemanes DH, o en nig/1 de CaCO?.

1 dH = 10 mg de CaO/I

Las agua se clasifican por su dureza segn el siguiente esquema:


Dureza mg/1 de CaCOi Tipo de agua

0-75 Suave

75-150 Agua poco dura

150-300 Agua dura

Ms de 300 Agua muy dura

Los principales iones causantes de la dureza son el calcio y el magnesio. Los iones
hierro y aluminio se consideran tambin causantes de dureza, pero su solubilidad al pH
del agua natural es tan limitada, que sus concentraciones se consideran despreciables.

La dureza vara de un lugar a otro. Se origina por contacto de agua con el suelo de
formacin rocosa y en reas donde la capa del suelo es gruesa y hay calizas presentes,
por lo que Refleja la naturaleza de las formaciones geolgicas con las que ha tenido
contacto.

2.7 ././ Tipos de dureza

La dureza se clasifica:

1. Con respecto a los iones metlicos en: Dureza de calcio y de magnesio.

2. Con respecto a los aniones asociados con los iones metlicos: dureza carbonatada y
no carbonatada.

La alcalinidad de los carbonatos y los bicarbonatos se considera la dureza carbonatada.

Si la dureza y la alcalinidad se expresan en trminos de mg de CaC03. se puede


observar la siguiente relacin:

Cuando la alcalinidad es menor que la dureza total: La dureza carbonatada es igual a la


alcalinidad.

Dureza no carbonatada = Dureza total-Dureza carbonatada.

Cuando la alcalinidad es mayor o igual que la dureza total: La dureza carbonatada es


igual a la dureza total.

La dureza no carbonatada (o permanente) no se puede remover o precipitar por accin


del calor.
La dureza no carbonatada se debe a los cationes asociados con aniones sulfatos,
cloruros y nitratos.

Dureza aparente: las aguas saladas aportan grandes cantidades de iones sodio y
presentan una accin con el jabn similar a la dureza, debido al efecto del in comn.
Este efecto es denominado dureza aparente.

2.7.1.2 Fundamento terico

Se titula la dureza total con EDTA a pH 10, en presencia de negro de eriocromo T


como indicador. Este es un colorante tricido el cual funciona como indicador cido-
base con dos cambios de color:

H2F* -H* <->HF2 -H' <-> F


+H* +H'
rojo pH6,3 azul pH 11,5 naranja

De estas tres formas solo la F3 produce compuestos no ionizables con los metales
alcalinotreos

Mg'2 + F 3 o MgF

La constante de equilibrio de esta reaccin es tan grande ( K= 107) que en el rango de


pH 8-10 la forma azul H F2 es transformada en el complejo de magnesio de color rojo
vino

lg*2 + H F2 => MgF + H*


azul rojo vino

Por la adicin de EDTA a tal solucin, los iones magnesio los cuales forman con el
EDTA un complejo ms estable, son desplazados del complejo indicador y el color
cambia inmediatamente a azul.

H2Y'2 + MgF=> MgY'2 + HF'2 + H'


rojo vino azul

Durante la titulacin de la dureza del agua con EDTA, este ltimo se combina primero
con los iones calcio libre, luego con los iones magnesio y finalmente en el punto final,
el EDTA desplaza el magnesio del complejo magnesio-indicador ocasionando un
cambio de color del rojo vino al azul.

Como es necesario que el in magnesio reaccione con el indicador, es generalmente


adicionado a la solucin de EDTA antes de la estandarizacin para eliminar la
necesidad de hacer un blanco de correccin.
El pH es especialmente importante en esta titulacin siendo un valor aproximado de
10 el ms satisfactorio. A un pH mayor el magnesio puede ser precipitado como
hidrxido y tambin el in azul HF'2 es parcialmente convertido en el in naranja F 3. A
un pH menor el in magnesio y el indicador estn muy dbilmente unidos para
mantener el complejo rojo MgF* hasta el punto de equivalencia.

2.7.2 Muestreo y almacenamiento

Las muestras no requieren conservacin y pueden ser almacenadas hasta por 7 das.

2.7.3 Interferencias

Algunos iones metlicos interfieren produciendo puntos finales dbiles o


indiferenciados, o provocando un consumo estequiomtrico de EDTA.Esta
interferencia se reduce adicionando algunos inhibidores antes de la titulacin. El Mg-
EDTA^ secuestra selectivamente a los metales pesados y libera magnesio en la
muestra.

En la tabla siguiente se muestra el uso de inhibidores para cada uno de los metales.

Esta tabla est basada en el 25 mi de muestra diluida a 50 con agua destilada.

Concentraciones mximas de interferencias permitidas con los diferentes inhibidores

Concentracin mxima en la interferencia (mg/1)

Sustancia interferente Inhibidor I Inhibidor II

Aluminio 20 20

Bario * *

Cadmio * 20

Cobalto ms de 20 0.3

Cobre ms de 20 20

Hierro ms de 20 5

Plomo * 20

Manganeso (+2) * 1
Niquel ms de 2 0 0.3 1
i
Estroncio * *

Zinc * 200

Polifosfato 10

* Titulacin en dureza.

Las materias .^orgnicas coloidales tambin pueden interferir en el punto final, se


elimina esta interferencia mediante evaporacin de la muestra por secado en un bafio
de vapor y calentamiento en la mufla a 550 C hasta que se produzca la oxidacin
completa de la materia orgnica. Diluya el residuo en 2 0 mi de HCI 1N y neutralice a
pH 7 con NaOH 1N, complete hasta 50 con agua destilada, enfre a temperatura
ambiente y continu de acuerdo con el procedimiento general.

2.7.4 Material y equipo

T3alanza analtica

Buretas

Pipetas volumtricas

Balones volumtricos

Erlenmeyer

2.7.5 Reactivos

Solucin tampn

a. Disuelva 16,9 gr. de cloruro de Amonio (NH 4CI) en 143 mi de hidrxido de amonio
(NH4OH), aada 1,25 gr. de sal de magnesio de EDTA y diluya hasta 250 con agua
destilada.

b. Sino se dispone del Mg de EDTA, Disuelva 1,179 gr. de sal disdica de EDTA, 780
mg de sulfato de Mgnesio Heptahidratado (MgSO.<.7ILO), o 640 mg de cloruro de
magnesio (MgCh.6H 20 ) en 50 mi de agua destilada.

Esta solucin se adiciona a la solucin preparada con 16,9 gr. de cloruro de amonio y
143 mi de hidrxido de amonio y se diluye hasta 250 mi con agua destilada.
Estas soluciones deben conservarse en frascos de plstico o vidrio de borosilicato, por
un perodo no mayor de un mes. Se deben tapar hermticamente para evitar prdidas
de NH3 o absorcin de CO2.

Hidrxido de amonio grado reactivo

Agentes acomplejantes:

a. Inhibidor I: Cianuro de sodio NaCN, se utiliza de la siguiente manera: ajuste la


muestra cida a pH 6 o ms con NaOH 0,1N, adicione 250 mg de NaCN, luego aada
tampn suficiente para obtener un pH de 10.

Nota: El cianuro sdico es extremadamente txico, deben tenerse cuidados extremos


en la manipulacin. Cuando se utiliza este inhibidor, antes de desecharse la muestra
debe diluirse con bastante agua para asegurar que no queda cido capaz de liberar
cianhdrico txico voltil.

b.Inhibidor I I : Disuelva 5 gramos de Na2S.9H20 o 3,7 gr. de Na2S. 5H20 en 100 mi


de agua destilada. Evite el contacto con el aire por medio de un tapn hermtico de
caucho. Este inhibidor se deteriora por oxidacin del aire y produce un precipitado de
sulfuro que oscurece el punto final cuando existen concentraciones apreciables de
metales pesados. Emplee un mi.

Indicadores:

Negro de Eriocromo T: Disuelva 0,5 de indicador en 100 mi de trietanolamina.


Agregue 2 gptas por 50 mi de solucin a titular.

Tabletas Tampn Indicadoras: Estas se adquieren comercialmente y llevan


incorporado el indicador.

EDTA 0,01M: Pese 3,723 g de EDTA ( sal disdica del cido etilendiamno
tetractico dihidratado ) grado reactivo analtico, disulvalos en agua destilada y afore
a 1.000 mi con agua destilada.

Esta solucin debe conservarse en recipientes plsticos.

Solucin de calcio estndar: Pese 1,000 gr. de CaC(>3 anhidro, calidad analtico, en un
erlenmeyer de 500 mi, aada HC1 1 + 1 hasta disolucin total. Aada 200 mi de agua
destilada y caliente hasta ebullicin para expulsar el C 02.Enfre, aada unas gotas de
indicador rojo de metilo y ajuste el color naranja intermedio, agregando segn se
requiera NH4OH 3N HCI 1 + 1 .
Pase cuantitativamente la solucin a un baln volumtrico de 1000 mi y afore con
agua destilada. Esta solucin tiene una concentracin de 1000 mg/ 1 de CaCOj.
equivalente a una concentracin 0,01M

Estandarizacin de la solucin de EDTA:

Tome una alcuota de la solucin de CaC03 0,01M de 10 mi psela a un erlenmeycr y


complete hasta 100 con agua destilada.

Adicione 1-2 mi de solucin lampn (hasta pH 10).

Aada 2 gotas de indicador Negro de Eriocromo y titule con la solucin de EDTA,


hasta viraje del indicador de rojo vino a azul

\/t _ A B
M edta

A Alicuota de solucin de CaCOj

B: Molaridad de la solucin

C: Volumen de EDTA consumidos en la titulacin

2.7.6 Procedimiento

Pretatamiento de las muestras de aguas contaminadas y residuales: Se sigue el


procedimiento indicado en la eliminacin de interferencias

Titulacin de la muestra: Para muestras con una dureza alta, tome una alcuota (que
requiera menos de 15 mi de EDTA en la titulacin), diluya hasta 50 mi con agua
destilada, adicione 1-2 mi de solucin tampn (hasta pll aproximado de. 10), adicione
2 golas de indicador y titule con EDTA hasta cambio de color, de rojo vinoso a azul.
Realice la titulacin 5 minutos despus de la adicin de la solucin tampn.

En caso de no presentarse el cambio de color, es necesario adicionar un inhibidor.

Para muestras con dureza baja: Tome 100 mi de muestra,, adicione cantidades
proporcionales de tampn, inhibidor e indicador y titule con la solucin de ED TA.

Realice un blanco con agua destilada.

2.7.7 Clculo

Dureza (mg CaCQj/l)


mi de muestra
A: Volumen de EDTA utilizados en la titulacin de la muestra

B: V olum en de ED TA para la titulacin del blanco

M: M olaridad de la solucin de EDTA.

(1) C uando se reemplaza el negro de eriocrom o T por tabletas tam pn indicadoras


,se reem plaza la solucin bufTer por solucin de hidrxido de amonio ( 1 mi
generalm ente es suficiente) y el cambio de color es de rojo vinoso a un verde.
3. DETERMINACIN DE METALES
3.1 Aspectos generales

La presencia de metales en agua potable, aguas residuales, y en los cuerpos de aguas


receptores, constituye un serio problema, ya que su toxicidad afecta adversamente a
los seres vivos que consumen agua, a los sistemas de tratamiento de aguas residuales y
a los ecosistemas.

Los metales pueden ser analizados por medio de espectroscopia de absorcin atmica,
polarografia o colorimetra. Los mtodos colorimtricos deben incluir algn
procedimiento para eliminar las posibles interferencias que causen otros metales.

Los metales se pueden clasificar segn su condicin fsica en:

Metales fltrables disueltos: Son aquellos constituyentes de una muestra no acidiicada


que pasan a travs de un filtr de membrana de 0,45 mieras.

Metales Suspendidos: Son los componentes (metlicos) de una muestra sin acidular
que son retenidos por un filtro.de membrana 0,45 mieras.

Metales Totales: Concentracin de metales determinados en una muestra sin filtrar tras
una digestin intensa, o la suma de fracciones disuelta y suspendida.

Metales Extraibles con cido: La concentracin de metales en solucin, tras el


tratamiento de una muestra sin filtrar con cido mineral diluido caliente

Para determinar metales fltrables y no fltrables, filtre inmediatamente despus de la


coleccin de la muestra. No preserve con cido hasta despus de la filtracin.

3.2 Muestreo y almacenamiento

Recolecte las muestras en frascos de polietileno propileno., o en recipientes de vidrio


borosilicato.

La muestra se conserva acidulando con cido Ntrico concentrado hasta pH < 2


inmediatamente despus de la tom a. Generalmente se requiere 1.5 ml/l de muestra.

Despus de acidular se debe conservar refrigerada a 4C.


3.3 Procedimiento

3.3.1 Tratamiento Preliminar

Las muestras <jue contienen materia orgnica requieren en general, un tratamiento


previo antes del anlisis.

Los metales totales incluyen todos los metales combinados orgnica o


inorgnicamente, tanto disueltos como en partculas. Las muestras incoloras, inodoras
y con una turbidez menor a 1 UNT, se analizan directamente, y no requieren digestin
previa.

Para todas las otras muestras se requiere una digestin preliminar. Si va a analizar
metales disueltos, debe filtrar la muestra, acidular el filtrado y en el determinar los
metales disueltos.

Para analizar los metales suspendidos, filtre la muestra y haga digestin del filtro y del
residuo.

3.3.2 Filtracin preliminar

Para analizar metales disueltos o suspendidos, filtre la muestra en el momento de la


recoleccin, utilice un filtro de membrana 0,45 mieras previamente lavado con 50 mi
de agua desionizada.

Para los metales disueltos, despus de la filtracin acidule el filtrado a pl i 2 con cido
ntrico y determine los metales en el filtrado.

3.3.3 Digestin de la muestra

Para analizar metales totales, es necesario la digestin de la muestra sin filtracin.

La digestin se realiza para reducir interferencias de la materia orgnica. El cido


ntrico puede utilizarse para la mayora de las muestras. En casos donde se presente
materia orgnica de difcil oxidacin, debe realizar una digestin con cido Ntrico y
cido perclrico. Cuando la cantidad de materia orgnica es muy grande haga una
combustin seca de la muestra.
El volumen de la muestra para el anlisis depende de la concentracin esperada del
metal; tmelo segn la siguiente tabla.

Concentracin Volume
estimada mg/1 n(inl)

0- 1 1000

1 - 10 100

10-100 10

100-1000 I

3.3.4 Material y equipo

Plancha de calentamiento.

Beaker de vidrio.

3.4 Digestin con cido ntrico

3.4.1 Reactivos

cido Ntrico;

3.4.2 Procedimiento

Mezcle la muestra y pase el volumen necesario a un erlemeyer de 125 mi. adicione 5


mi. de HNOj; caliente hasta ebullicin sobre una placa caliente y evapore hasta el
menor volumen posible ( 10-20 mi.), antes que se presente precipitacin.

Contine calentando y adicionando HNOj hasta que la solucin se torne trasparente y


ligeramente coloreada. ( Punto en el cual ha terminado la digestin); enjuague con
agua las paredes del matraz y filtre, transfiera el filtrado a un matraz volumtrico de
100 mi. usando porciones de 5 mi de agua para enjuagar el erlenmeyer. Enfre y diluya
hasta la marca, mezcle vigorosamente.

En esta solucin determine el metal requerido


3.5 Digestin con cido nitrico-cido clorhdrico

3.5.1 Reactivos

cido ntrico
I
Acido clorhdrico 1+ 1

3.5.2 Procedimiento.

Tome el volumen apropiado de muestra bien mezclada en un beaker, adicione 3 mi de


HNO3 concentrado, coloque el beaker sebre una plancha de calentamiento y evapore
con precaucin hasta reducir el volumen a menos de 5 mi. Enfre y aada 5 mi de
HNO3 concentrado, cubra el beaker con un vidrio de reloj y caliente nuevamente,
hasta completar la digestin, lo cual se consigue cuando esta tome un color claro.

Evapore a menos de 5 mi y adicione 10 mi de HC1 1+1 y 15 mi de agua por cada 100


mi de volumen final previsto.

Caliente 15 minutos ms . Enfre.

Filtre para evitar obstruir el nebulizador, cuando se determinan metales por absorcin
atmica, enjuague las paredes del beaker con agua destilada, recoja el filtrado y las
aguas de lavado en un baln de 100 , afore con agua destilada y guarde esta solucin
para la determinacin de metales totales.

3.6 Digestin con cido nitrico-cido sulfrico

3.6.1 Reactivos

Solucin indicadora de naranja de metilo

cido ntrico concentrado

Perxido de hidrgeno al 30%

cido sulfurico concentrado:

3.6.2 Procedimiento

Mezcle la muestra y mida el volumen apropiado, pselo a un beaker de vidrio.

Acidifique al naranja de metilo con cido sulfrico concentrado (pH 3,7), adiciones 5
mi de HNO3 concentrado y 2 mi de perxido de hidrgeno al 30%.
Evapore con un calentamiento suave hasta 15 o 2 0 mi.

Adicione 5 mi de HNOj concentrado y 10 mi de H2SO4 concentrado, evapore en una


vitrina.de extraccin hasta la aparicin de humos de SO3.

Si la solucin no clarifica, adicione 10 mi de HNO3 y repita la evaporacin . Remueva


todo el HNO3 antes de continuar el tratamiento. El HNO3 se ha removido cuando la
solucin se aclara y no hay evidencia de humo oscuro.

Enfre y diluya hasta aproximadamente 50 mi con agua desionizada. Caliente hasta casi
ebullicin paira disolver las sales disueltas. Filtre

Transfiera el filtrado a un baln volumtrico de 100 , lave el filtro con dos porciones de
agua de 5 mi y adicione las aguas de lavado al baln. Diluya hasta la marca y guarde la
solucin para la determinacin de los metales.

3.7 DETERMINACIN DE METALES POR ABSORCIN ATMICA

3.7.1 Aspectos tericos

La absorcin Atmica comprende el estudio de absorcin de energa radiante


(generalmente en las regiones ultravioletas y visible) por tomos neutros en estado
gaseoso.

El elemento que se determina debe ser reducido al estado elemental, vaporizado e


introducido en un haz de radiacin procedente de la fuente.

Esto se logra llevando un soluto de la muestra, como niebla fina a una llama
apropiada, la cual cumple la funcin de celda donde se deposita la muestra en la
espectroscopia de absorcin ordinaria.

La cantidad de energa absorbida en la llama a una longitud de onda caracterstica, es


proporcional a la concentracin del elemento en la muestra en un intervalo de
concentraciones limitadas.

3.7.2 Interferencias

La absorcin atmica es conocida como una tcnica que presenta pocas interferencias.

Durante el proceso de absorcin ocurren los siguientes cambios.

1. Nebulizacin Mf + A (solucin)

2. Evaporacin del
Solvente M' + A (Aerosol)

MA (Slido)

3. Licuefaccin MA ( Lquido)

4. Vaporizacin MA (Gas)

5. Atomizacin M' + A" (Gas)

6. Excitacin M (Gas)

7. Ionizacin M' + e (Gas)

M: Es el catin del metal

A: Anin escogido

La temperatura de la llama juega un papel importante para que el proceso se lleve a


cabo en forma conveniente.

De acuerdo al tipo de elemento se requiere una temperatura para llegar al estado de


ionizacin.

Con una mezcla aire - acetileno se alcanza una temperatura entre 2125 y 2400 C, que
es suficiente para disociar la mayora de los metales.

Cuando se requiera una temperatura superior, se utiliza una llama de oxido


nitroso-Acetileno, que alcanza temperaturas entre 2600 y 2800 C, como en el caso de
los elementos refractario, Ej: Si, Al.

3.8 Interferencias no espectrales

3.8.1 Interferencias de matriz

La muestra debe tener unas caractersticas similares a los estndares, como viscosidad,
tensin superficial, para que no exista diferencias en la eficiencia de la nebulizacin
entre los estndares y la muestra. Para evitar esta interferencia se prepara unos
patrones y un blanco, que tengan la misma base de la muestra, o lograr unas
caractersticas lo ms prximas posibles, por lo tanto, los cidos y reactivos
adicionados a la muestra durante el tratamiento, deben ser adicionados a los patrones.
3.8.2 Interferencias Qumicas

Las interferencias qumicas se dan en el proceso de atom izacin si la m uestra contiene


elem entos que form an com puestos term oestables en los cuales el analito no com pleta
la descom posicin por la energa disponible en la llama.

Se elimina adicionando un com puesto en exceso de otro elemento que forme con la
interferencia un com puesto trm icamente estable. Ej: El fosfato sobre el calcio, el
fosfato de calcio no se disocia, se adiciona un com puesto que forme com puestos
estables con la interferencia y permite que el analito de inters se disocie. P ara este
caso se adiciona Lantano.

3.8.3 Interferencias de ionizacin

Se presentan cuando un exceso de energa destruye el tom o en estado fundamental;


se aade un exceso de un elemento que sea fcilmente ionizable lo que origina un gran
nmero de electrones libres en la llama; com nmente se em plea el Sodio o el Potasio
com o supresores de ionizacin.

3.8.4 Descripcin del Equipo

Figura 5. Espectrofotm etro de Absorcin A tm ica Perkin Elmer 3110

3.9 Componentes del Equipo

El espectrm etro est com puesto por una fuente de luz, el sistem a atom izador un
m onocrom ador y un detector.

La fuente de luz: Generalmente se usan las lmparas de ctodo hueco o las lmparas
de descarga sin electrodo.
El sistem a atom izador: Provee la energa necesaria para disociar los com ponentes
qumicos, se utliza la llama; est com puesto de: el nebulizador, la cm ara de mezcla de
gases, cabeza del quem ador y sistema de gases.

El nebulizador es usado para aspirar la solucin de la muestra, formando una fina


niebla, que pasa a la cm ara de combustin.

En la cm ara, la m uestra en forma de niebla se mezcla con los gases de com bustin
antes de la ignicin.

El flujo de gases se controla desde el panel de control de gases del, instrumento.

El sistema de gases para operar el equipo: Acetileno, aire, oxido nitroso.

3.10 Operacin del Equipo

Revise el flujos de los gases: Para el acetileno se requiere una presin de 12 a 15 Psi,
para el aire 50 a 65 psi y para el oxido nitroso 50 a 75 psi.

Revise que la cabeza del quem ador y el nebulizador estn ajustados correctam ente.

Encienda el instrumento.

Inserte la lmpara en el com partim iento de la derecha.

Entre los parm etros de operacin.

Teclado de
Pantalla funciones

Teclado
num erico

Figura 6. Panel de control

O prima la tecla PARAM ENTE Y y en la pantalla aparecer:


Lamp Current ( 0 -50mA)

00

Teclee la corriente que el fabricante recomienda para la lmpara correspondiente y


oprima la tecla ENTER

Entre los dems parmetros segn el siguiente orden, oprimiendo la tecla ENTER
despus de cada parmetro.

INT TIME (,1-60 Seg)

0.1

Generalmente se utiliza 0.1 ENTER

Replicates ( 1 - 99 )

Teclee el nmero de rplicas que desea para todas las muestras y los estndares.
ENTER.

GAN NON LIN (1),LIN


(2),

ADD (3); 1,

Por defecto se selecciona 1, Oprima ENTER.

FLAME (I) PEAK AREA(2)


P1CKHEIGHT (3); 1

Teclee ENTER si est utilizando llama.


STD 1 (.0001- 9999):

Teclee la concentracin del estndar 1 y luego ENTER; despus la concentracin del


estndar 2 y as sucesivamente hasta introducir todos los estndares de la curva de
calibracin.

RSLP (.0001 - 9999):

Presione E N T tk .

READ DELA Y ( 0 - 6 0 Seg)

00

Teclee el tiempo deseado para lectura de la muestra. Generalmente 3 seg. Presione


ENTER.

Presione ENTER para los siguientes parmetros que aparezcan en la pantalla sino se
dispone de impresora..

Una vez complete los parmetros, contine con la alineacin del quemador..

3.10.1 Alineacin del Quemador

Figura 7. Sistema del quemador


Tomillo para
ajuste vertical

l omillo para
ajuste horizontal

Tornillo para
ajuste rotacional

Figura 8. Controles de ajuste para la cabeza del quemador

Coloque un papel blanco, que tenga un punto marcado 0.5 cm por encima de la base
en la ranura de la cabeza del quemador, de tal forma que la marca concincida con la
ranura. El haz de;luz proveniente de la lmpara debe incidir en el punto marcado sobre
el papel. l circulo de luz reflejado en la superficie del papel debe ser ntido y
pequeo. Si no se presentan estas caractersticas del foco de luz proceda a ajustar la
altura del quemador y alinear la lmpara

3.10.2 Ajuste de la altura del quemador

Si el haz qued por encima o por debajo de la marca, gire el tornillo para ajuste
vertical, ubicado en la parte inferior del quemador, (Fig. 8) hasta lograr la altura
requerida.

Si el haz se encuentra a la altura de la marca , pero no se ha logrado centrar, gire el


tomillo para ajuste horizontal, hasta obtener la posicin correcta.

3.10.3 Alineacin de la lmpara

Tomillos para
alineacin de
la lmpara

Figura 9. Compartimienlo para la lmpara


P a la n c a p a ra
el a n c h o d e
la r a n u ra

Figura 10. Controles de la longitud de onda y el slit

Si el haz de luz no es ntido, ajuste la posicin de la lmpara con los tornillos que se
encuentra en la parte superior del com partim iento de la lmpara(Fig. 9). Tambin se
pueden obtener buenos resultados, moviendo suavemente la lmpara hacia adelante o
hacia atras.

Cuando se haya logrado la altura ptim a del quem ador y un haz ntido sobre la marca
del papel, seleccione la longitud de onda, con el dial de control (Fig. 10) y el ancho de
la ranura (slit) adecuado para cada determinacin ( ver tabla 2)

Presione la tecla E N E R G Y

A parecer en la pantalla

AA CTS :
EN:

Si la pantalla est llena presione la tecla G A iN para conducir la barra sobre la escala.

Para maximizar la energa gire lentamente el dial de la longitud de onda cerca de 0,5
nm. Repita la operacin hasta obtener el mximo de energa.

Se debe obtener una buena energa, mximo 60, sino se consigue se puede m over un
poco la lmpara con los tornillo para ajuste de la lmpara, o el quem ador con el
tornillo para ajuste horizontal, nunca se debe m over el tornillo para ajuste vertical;
hasta obtener la mxima energa posible.
3.10.4 Ajustes para obtener la mxima absorbancia de la solucin

Q )(D
ffnJtt
RT
at.'.H.o
Cu

Figura 11. Pane! de control de gases

Perilla para
./ ajuste del flujo

Anillo para ajuste __ - i


del ncbuli/iidor

Figura 12. Controles de ajuste del nebulizador

Gire la tecla 1 a la posicin Aire. (Fig. 11)

Ajuste el flujo de aire girando la perilla 2 hasta que el flujmetro marque cerca de 4
unidades.

Ajuste el flujo de acetileno girando la perilla 3 hasta tener entre 2 y 2,5 unidades.

Presione el Ignitor (4).

Si no se enciende la llama en 15 segundo, se debe encender una luz en el ignitor,


retorne el control 1 a la posicin OFF . Ajuste de nuevo los flujos y repita la operacin
hasta que se encienda la llama.
Cuando va a trabajar con llama de oxido nitroso acetileno, una vez que obtenga la
llama, pase la tecla 1 a la posicin N 2O

Aspire el blanco y espere 30 -60 seg para que se estabilice la llama.


- *#

Presione la tecla CONTINUOS, aparecer en la pantalla un valor de absorbancia.

CONTINUOS

ABS: - 0.394

Presione la tecla A /Z para calibrar el autocero.


\
Gire la perilla de ajuste vertical del quemador hasta obtener una seal de absorbancia
positiva.

Lentamente rote nuevamente la perilla de ajuste vertical hasta que la absorbancia


retome a cero.

Aspire el estandar que produzca una seal de absorbancia de 0,2 unidades de


absorbancia (ver Tabla 2).

Para incrementar el valor de la absorbancia:

Ajuste los flujos de acuerdo a la siguiente tabla:

Cabeza de 5 cm Cabeza de 10 cm Cabeza de 3 ranuras

Acetileno Aire Acetileno Aire Acetileno N20

Aire/acetileno 2 3 2,5 4 4 6

N20/Acetileno 3,5 4 - - - _

Tabla No !

Gire los tomillos para ajuste de la posicin horizontal y de rotacin del quemador
hasta obtener un mximo de absorbancia.

Ajuste el nebulizador: Suelte el nebulizador girando el anillo (fig 12) en el sentido de


las agujas del reloj hasta que est libre.
Lentamente gire la perilla de ajuste de flujo del nebulizador (fig 12) en sentido
contrario de las manecillas del reloj hasta que aparezcan burbujas en la solucin.

Lentamente gire la tuerca de ajuste del nebulizador en el sentido de las manecillas del
reloj hasta que la absorbancia llegue a un mximo y empiece a decrecer. El punto en el
cual la absorbancia empieza a disminuir, es el punto ptimo.

Gire el anillo del nebulizador en el sentido coutrario de las manecillas del reloj para
sostener la tuerca del nebulizador ajustado.

Despus de realizar estos ajustes, se debe lograr el mximo de absorbancia.

En caso contrario realice de nuevo los ajustes hasta obtener el mximo de absorbancia.

CONTINUOUS

ABS : 0.200

Retire la solucin patrn.

Aspire el blanco.

Presione Continuous.

Presione A /Z , debe aparecer 0,000 en la pantalla

Aspire el estndar y lea la absorbancia que debe estar en 0,2.

Presione la tecla DATA.

A B S: (MEAN )________________

SD :____________ RSD:_____________

Aspire el blanco

Presione A /Z aparece en pantalla los resultados, ej:

ABS : ( MEAN): 0.000

SD : 0.000 RSD : 0.23________

Aspire el estndar 1 y presione la tecla CALIB


A parece en pantalla la concentracin del patrn 1 . ej:

CO NC (M E A N ): 4.0

SD: 0.0005 RSD: 0.23

M EAN: M edia de las lecturas

SD : Desviacin estndar

RSD : % de desviacin

Aspire los estndares en el mismo orden de concentracin con que se introdujeron los
valores de concentracin en la determinacin de los parm etros.

Despus de aspirar cada estndar, presione la tecla C A LIB .

Aspire la m uestra y presione la tecla R E A f.

Lea la concentracin de la muestra.

Para operar el equipo en emisin:

Proceda a la alineacin del quem ador, operando el equipo en modo absorcin, una vez
alcance la alineacin ptima, oprim a la tecla Em (Emisin) y opere el equipo en las
mismas condiciones indicadas anterirom ente aspirando la solucin de chequeo para
maximizar la energa y continu con el procedimiento descrito anteriormente.

Para apagar el equipo:

Apague la llama, pasando la tecla I del panel de controlde gases a la posicin O r

Cuando el equipo est encendido con la llama de oxido nitroso acetileno, pase la tecla
I a la posicion Air y luego a O ff

Apague la lmpara,oprimiendo la tecla Ptiram E ntry y cuando aparezca en la pantalla


Lamp Current, teclee 0.0 y E N T E R .

Apague el equipo.

Cosudiciones esflmilar y eoneennfraeisn earaofleirstiica p a ra c h e q u e a r p o r


ab so rci n at o iica.
1 -----------
Elemento L ondeonda Ancho de | Gases para Concen. N otas
(nm) ranura (slit nm) la llama para (a)
chequear

_ Ag 328,1 0.7 A-Ac 2,5

A! 309,3 0,7 N-Ac 50,0 b

As 193,7 0,7 A-Ac 45,0

Ba 553,6 0,2 N-Ac 20,0 b

Ca 422,7 0,7 A-Ac 4,0

Cd 228,8 0,7 A-Ac 1,5

Co 240,7 0.2 A-Ac 7,0

Cr 357,9 0,7 A-Ac 4,0

Cu 324,8 0,7 A-Ac 4,0

Fe 248,3 0,2 A-Ac 5,0

Hg 253,7 0,7 A-Ac 200,0

K 766,5 0,7 A-Ac 2,0 fe

Li 670,8 0,7 A-Ac 2,0

Mg 285,2 0,7 A-Ac 0,3

Mn 279,5 0,2 A-Ac 2,5

Mo 313,3 0,7 N-Ac 30,0

Na 589,0 0,2 A-Ac 0,5 b

Ni 232,0 0,2 A-Ac 7,0

Pb 283,3 0,7 A-Ac 20,0

Sb 217,6 0,2 A-Ac 25,0

Se 196,0 0,7 A-Ac 30,0


Si 251,6 0,2 N-Ac 100,0

Sn 286,3 . .. ....... N-Ac 150,0

Sr 460,7 0,4 N-Ac 5,0 b

Zn 213,9 0,7 A-Ac 1,0

Tabla No 2

A-Ac: Aire-Acetileno

N-Ac: Oxido nitroso- Acetileno

a: Concentracin del metal que en solucin acuosa puede alcanzar 0,2 unidades
de absorbancia.

b: Adicin de una sal alcalina (Cloruro de sodio o de potasio) recomendada para


el control de la ionizacin

3.11 Determinacin de Aluminio

Longitud de onda (nm) 309,3

Slit (nm) 0,7

Gases Oxido nitroso-acetileno

Flujo de gases Oxido nitroso: 4

Acetileno: 3,5

Llama reductora rojo fuerte

Cabeza del quemador (cni) 5

Linearidad Hasta 100 mg/l

Lmpara Ctodo hueco

Solucin estndar de 1000 mg/l de Aluminio:


Disuelva 1,000 gr. de aluminio metlico tipo reactivo, en un pequea cantidad de HC1
1+1, adicione unas gotas de mercurio como catalizador. Diluya hasta un litro en
solucin de HC11+99.

3.11.1 Interferencias

Para eliminar las interferencias por ionizacin adicione 0.1% de cloruro de potasio o
de lantano a la muestra y a los estndares.

La presencia de hierro, titanio, fluoroboratos y cido actico, pueden producir


interferencias positivas. La slice produce interferencias negativas.

3.12 Determinacin de Cobalto

Lopgitud de onda (nm) 240,7

Slit (nm) 0,2

Gases Aire- Acetileno

Flujo de gases Aire: 4

Acetileno: 2,5

Llama Reductora, azul tenue

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 3,5 mg/1

Lmpara De ctodo hueco

Solucin estndar de cobalto de 1000 mg/1:

Disuelva 1,000 gr. de cobalto metlico en un mnimo volumen de HC1 1+1. Diluya
hasta un litro con solucin de HC11% (v/v).

312.1 Interferencias

La presencia de metales pesados, producen interferencias negativas. Es importante


tener en cuenta las interferencias de matriz.
3.13 Determinacin de Cromo

Longitud de onda (nm) 357,9

Slit (nm) 0,7

Gases Aire- Acetileno

Flujo de los gases Aire: 4

Acetileno: 2,5

Llama Reductora, amarillo fuerte

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 5 mg/l

Lmpara De ctodo hueco

Cuando haga el ajuste inicial de la altura del quemador, marque la seal con el doble
de la altura conque se realiza para operar los otros metales. (1 cm)

Solucin estndar de 1000 mg/l de Cromo:

Disuelva 3,735 gr. de cromato de potasio, que previamente ha sido secado en la estufa
a 110C durante una hora, en agua desionizada y diluya hasta un litro.

3.13.1 Interferencias

La absorcin de cromo, se disminuye en la llama de aire acetileno, por la presencia de


hierro y nquel. Si el anlisis se realiza con una llama dbil, se puede disminuir la
interferencia, pero tambin se disminuye la sensibilidad. Para controlar las
interferencias de hierro y nquel, se adiciona un 2% de cloruro de amonio a la muestra
y a los estndares.

Los fosfatos producen interferencias negativas, para eliminar la interferencia, se


adiciona una sal de calcio. El Cromo (VI) y el Cromo (III), presentan diferentes
sensibilidades, Es recomendable pasar todo el cromo existente en la muestra a Cr(VI).

3.14 Determinacin de Cobre

Longitud de onda (nm) 324,8


Slit (nm) 0,7

Gases Aire-Acetileno

Flujo de gases Aire: 4

Acetileno: 2,5

Llama Oxidante azul dbil

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 5 mg/1

Lmpara De ctodo hueco

Solucin estndar de cobre de 1000 mg/l:

Disuelva 1,000 gr. de cobre metlico en un mnimo volumen de HN03 1+1. Diluya
con HNO3 1% (v/v) hasta un litro.

3.14.1 Interferencias

Cuando se utiliza lmpara multielementos, que contengan niquel y hierro, se debe


trabajar con un slit de 0,2.

3.15 Determinacin de hierro

Longitud de onda (nm) 248,3

Slit (nm) 0,2

Gases Aire- Acetileno

Flujo de gasds Aire 4

Acetileno: 2,5

Llama Oxidante azul tenue

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 6 mg/l

Lmpara De ctodo hueco


Solucin estndar de hierro de 1,000 mg/1:

Disuelva 1,000 gr. de alambre de hierro puro en 50 mi de HNO.i 1+1. Diluya hasta un
litro con agua desionizada.

3.15.1 Interferencias

Cuando el hierro se determina en presencia de cobalto, cobre y niquel, se observa una


reduccin de la sensibilidad. Estas interferencias dependen fuertemente de las
condiciones de la llama y pueden ser controladas usando una llama caliente (azul
dbil). El silicio, presenta una interferencia negativa, se puede eliminar la interferencia
adicionando 0 ,2 % de cloruro de calcio. Algunas interferencias se pueden eliminar
utilizando una llama de oxido nitroso-acetileno, pero disminuye la sensibilidad.

3.16 Determinacin de Manganeso

Longitud de onda (nm) 279,5

Slit (nm) 0,2

Gases Aire- Acetileno

Flujo de los gases Aire: 4

Acetileno: 2,5

Llama Oxidante Azul tenue

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 2 mg/l

Lmpara De ctodo hueco

Solucin estndar de manganeso de l ,000 mg/l:

Disuelva 1,000 gr de manganeso metlico en un mnimo volumen de HNO3 1+ 1.


Diluya a un litro con HC1 1% (v/v).

3.16.1 Interferencias

La seal de manganeso se disminuye en presencia de silicio. Esta interferencia se


elimina con la adicin de 0 ,2 % de CaCl?.
3.17 Determinacin de Nquel

Longitud de onda (nm) 232

Slit (nm) 0,2

Gases Aire-Acetileno

Flujo de gases Aire: 4

Acetileno: 2,5

Llama Oxidante azul tenue

Cabeza del quemador (cm) 10


*
Linearidad Hasta 2 mg/I

Lmpara De ctodo hueco

Solucin estndar de Nquel de 1,000 mg/1:

Disuelva 1,000 de Nquel metlico en un mnimo volumen de HNOj 1+1. Diluya a un


litro con HNOj al 1% (v/v).

3.17.1 interferencias

La presencia de altas concentraciones de hierro o cromo pueden incrementar la seal


del nquel. La mayora de las interferencias se pueden eliminar, utilizando llama de
xido nitroso-acetileno, pero se puede disminuir la sensibilidad del nquel.

3.18 Determinacin de Potasio

El potasio se determina por emisin de llama

Longitud de onda (nm) 766,5

Slit (nm) 0,2

Gases Aire- Acetileno

Flujo de los gases Aire: 4


Acetileno: 2,5

Llama Oxidante azul tenue

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 2 mg/1

Para la determinacin del potasio se debe utilizar filtro.

Solucin estndar de potasio de 1,000 mg/1:

Disuelva 1,907 gr. de cloruro de potasio, que previamente se ha secado en la estufa,


en agua desionizada y diluya hasta un litro con agua desionizada.

3.1^.1 Interferencias

Las interferencias por ionizacin se elimina con la adicin de 0,1% de cloruro de cesio,
lantano o de sodio a la muestra y a los estndares. Las concentraciones fuertes de
cidos minerales, disminuyen la seal del potasio.

3.19 Determinacin de sodio

Longitud de onda (iim) 589

Slil (nm) 0,2

Gases Aire- Acetileno

Flujo de los gases Aire: 4

Acetileno: 2,5

Llama Oxidante azul tenue

Cabeza del quemador (cm) 10

Linearidad Hasta 1 mg/1

Lmpara De ctodo hueco

Solucin estndar de sodio de 1,000 mg/1: Disuelva 2,542 gr. de cloruro de sodio, que
previamente ha sido secado en la estufa a 110C durante una hora, en agua
desionizada, diluya hasta un litro con agua desionizada.
3.19.1 Interferencias

La ionizacin puede ser controlada por la adicin de 0,1% de cloruro de cesio o de


potasio a la muestra y a los estndares. La presencia de altas concentraciones de
cidos minerales, disminuyen la seal del sodio.

3.20 Determinacin de Calcio

3.21 Mtodo titulomtrico con EDTA

3.21.1 Fundamento terico

El calcio se puede determinar con EDTA (sal disdica del cido etilendiamono
tetractico) a un pH aproximadamente de 12, y utilizando indicadores especficos
como el cic|o calcn carboxlico o el mufexide.
i
3.21.2 Interferencias

El ortofosfoto precipita el calcio al pH del ensayo. El estroncio y el bario producen


interferencias positivas, la alcalinidad por encim de 300 mg/1 dificulta la deteccin del
punto final.

3.21.3 Material y Equipo

Balanza Analtica.

Agitador Magntico.

Balones volumtrico

Erlemeyer

Bureta

3.21 4 Reactivos

Hidrxido de Potasio al 25%: Disuelva 250 gr de KOH en 500 mi de agua destilada;


cuando la solucin est fria psela a un baln de 1000 mi complete hasta la marca con
agua destilada.

Dietilamina.

cido Calcn Carboxlico:


Solucin: Disuelva 0,4 gr. de indicador 100 mi de metanol. Esta solucin es estable
durante una semana.

Trituracin: Mezcle 1 gr. del indicador con 99 gr. de sulfato de sodio anhidro, y
tritrelos finamente un mortero. Esta mezcla es estable indefinidamente.

Tritiplex III 0,1 M: Pese exactamente 3,7224 gr. de EDTA, disulvalos en agua
destilada, vace la solucin completamente a un baln de 1000 mi y complete con
agua, destilada hasta la marca

Titriplex III 0,0 IM: Diluya 100 mi de la solucin anterior hasta un litro.

Midrxido de sodio 4N: Disuelva 160 gr. de NaOH en agua destilada, enfre y diluya
hasta un litro

Murexide:
*
Solucin: Disuelva 0,17 gr. de murexide en 100 mi de agua destilada. La solucin as
preparada queda sobresaturada, utilice el sobrenadante. Debe prepararla en el
momento de usarla.

Trituracin: Mezcle 0,5 gr. del indicador con 99,5 gr. de NaCI, triture la mezcla en un
mortero.

Trietano lamina.

KCN slido.

3.21.5 Determinacin con el cido Calcn Carboxilico

El cido Calcn Carboxflico an en presencia de grandes cantidades de Mg y un pll


>12 forma con el calcio un complejo de color rojo vino que cambia a azul limpio, al
finalizar la valoracin.

Procedimiento

Mida 100 mi de muestra, adicione 10 mi de KOH al 25%; ( 0,5 nil de dictilamina)


para precipitar el magnesio y unos mg de indicador. Lentamente y con agitacin
magntica adicione la solucin de Tritiplex III, (la concentracin depende de la
cantidad de calcio presente en la muestra), hasta que el indicador cambie de rojo vino
a azul.
3.21.6 Determinacin con murexide

El murexide es un indicador especfico de calcio. La determinacin puede realizarse en


presencia de Mg y Ba. Para enmascarar liierro hasta 5 mg se utiliza la trietanolamina.
Como enmascarante de Co, Cu, Ni, Hg, Zn, se utiliza el Cianuro de Potasio. Cuando
la cantidad de Mg es muy elevada, se realiza una valoracin por retroceso.

Procedimiento

Mida 100 mi de muestra, o una cantidad inferior, si la concentracin de calcio es muy


elevada completando a 100 con agua destilada, adicione un mi de trietanolamina y
unos mg de KCN slido. Alcalinice con NaOH 4N hasta un pH >12. Inmediatamente
adicione unas gotas de solucin de murexide o 2-3 mg de la mezcla slida. Titule con
Titriplex III hasta cambio de color del indicador de rosa a violeta

3.21.7 Clculos

A x M x 40.000
Ca mg/1 =
m de muestra

Expresado como dureza clcica:

CaC03 mg/1- Ax 199:99?.


mi de muestra

A: mi de Tritiplex gastados en la titulacin.

M: Molaridad de la solucin de Tritiplex

3.22 Magnesio

El magnesio se puede determinar por clculo despus de haber determinado la dureza


total y el calcio por valoracin con EDTA, si se utilizan los inhibidores adecuados:

Mg mg/l= [Dureza total (como CaCO)- Dureza clcica (como CaCOa) ]x0,243
4. DETERMINACIN DE CONSTITUYENTES INORGNICOS
NO METLICOS
4.1 DIXIDO DE CARBONO LIBRE. Mtodo titulomtrico

4.1.1 Aspectos generales

Las aguas superficiales contienen normalmente menos de 10 mg de dixido de


carbono libre (C 02) por litro; aunque algunas aguas subterrneas pueden superar
fcilmente esas concentraciones.

El contenido de C 0 2 de un agua puede contribuir significativamente a la corrosin.

4. /. 1.1 Fundamento terico

F.l C 0 2 libre reacciona con el NaOH para formar el bicarbonato de sodio .

NaOU + C02 - NalICOj

La titulacin puede hacerse potenciomtricamente hasta pH 8,3 o utilizando


fenolflalena como indicador.

4.1.2 Muestreo y almacenamiento

Se deben tener extremas precauciones en la toma de la muestra como evitar el


contacto con el aire y en lo posible realizar el anlisis en el sitio de muestreo.

Para la toma de la muestra se debe sumergir la botella, llenarla y eliminar las burbujas
de aire, si no se realiza el anlisis en el sitio, se debe realizar lo antes posible y
almacenar la muestra a una temperatura cercana a la de recoleccin.

4.1.3 Interferencias

Los cationes y aniones que alteran cuantitativamente el equilibrio normal del C 0 2-


carbonato, interfieren en la determinacin entre ellos los iones metlicos que precipitan
en solucin alcalina, las bases dbiles como el amoniaco y las aminas, sales de cidos
dbiles y bases fiiertes como boratos, nitratos, fosfatos, silicatos y sulfuros.

4.1.4 M aterial y equipo

pl 1-metro
Agitador magntico

Vasos de titulacin

Pipetas volumtricas

4.1.5 Reactivos

Los mismos que se utilizan en la determinacin de la acidez.

4.1.6 Procedimiento

Mida 100 mi de muestra

Adicione 2-3 gotas de fenolftalena

Titule con solucin de NaOH hasta la aparicin de un color rosa

Si realiza la titulacin potenciomtricamente, titule hasta pH 8,3

4.1.7 Clculos

COt mg/1 =
mi de muestra

A: mi de NaOH consumidos en la titulacin

N: Normalidad de la solucin de NaOH

4.2 CIANUROS. Mtodo electrodo de in selectivo

4.2.1 Aspectos generales

F.I efecto txico de concentraciones an muy bajas de algunas formas de cianuros sobre la
vida acutica y la biota de proceso de tratamientos de aguas residuales hacen de esta
determinacin, una de las ms importantes dentro de la caracterizacin de vertimientos
lquidos industriales.

Los cianuros provenientes de procesos industriales pueden estar presentes en un desecho


como: cianuros simples A(CN)x, donde A es el in cargado positivamente (catin) y x es el
nmero de grupos CN necesarios para neutralizar la carga positiva de A; y los cianuros
complejos AyM(CN)x, donde A es un catin, M un metal pesado, (Fe,?, Fe , Cu'2, Cd'2,
Ni'2. Zn'2, Ag', .etc.) y x es la suma del estado de oxidacin de A y M. En estos cianuros
complejos el anin es el grupo M(CN)x'y. I^a toxicidad de Jos cianuros complejos, depende
de la constante de disociacin; es as como los cianuros complejos de plomo, zinc, cadmio
y tos cianuros alcalinos complejos tienen un alto grado de toxicidad, ya que ellos en
solucin acuosa se disocian fcilmente; el grado de disociacin aumenta al disminuir la
concentracin y el pH. En cambio los cianuros complejos de plata, oro, niquel o cobalto,
en solucin acuosa tienen pequeo porcentaje de disociacin.

Los cianuros complejos de hierro, son muy estables y no son tan txicos en la oscuridad,
sin embargo pueden ser descompuestos fotoliticamente, liberando HCN que es un gas
txico. Esta descomposicin por la luz solar, depende de factores como tiempo, mezclas,
transparencias, velocidad de flujo y descomposicin bacterial de cianuros.

El mtodo del electrodo de in selectivo es recomendable para concentraciones de 0,05 a


10mg/l.

4.2.2 Muestreo y almacenamiento

Las muestras deben ser recolectadas en un frasco plstico de un litro de capacidad o


mayor. Para los cianuros totales las muestras se deben alcalinizar con NaOH hasta pH >12,
refrigerar en la oscuridad hasta por 14 dias; pero si hay presencia de sulfuras slo puede
almacenarse hasta por 24 horas. Los agentes oxidantes como el cloro, descomponen la
mayora de los cianuros, si estn presentes se aade 0,1 gr. de arsenito sdico NaAs02/l.

Los productos de sulfuro oxidados transforman rpidamente el CN' en SCN*;


especialmente a pH elevado, adicione acetato de plomo o, si la concentracin de sulfuras
es muy alta, arbonato de plomo.

Se debe filtrar la muestra antes de alcalinizar la solucin para almacenarla.

Los aldehidos transforman los cianuros en ciahidrinas. Los tiempos de contacto


prolongados entre cianuros y aldehidos y la proporcin mayor de aldehidos respecto del
cianuro dan tugar a prdidas mayores de cianuros que no son reversibles durante el anlisis.
Cuando se sospecha la presencia de aldehidos*, se debe estabilizar la solucin con NaOH en
el momento de recolectar la muestra y adicionar 2 mi de solucin de etilendiamina al 3,5%
por cada 100 mi de muestra.

Para analizar CNC1, se debe recolectar una muestra aparte y omitir la adicin del NaOH
porque el CNC1 se transforma rpidamente en CON* a pH elevados.

4.2.3 Interferencias

Segn las especificaciones del fabricante, el electrodo de in selectivo para cianuros


presenta las siguientes interferencias:

La concentracin de cloruros debe ser < 106 veces la concentracin de cianuros.

C(Br) < 5x 103 C(CN")


C(l') < O '(CN')

Los sulfuras y los complejos de plata deben estar ausentes.

Cundo sea necesario eliminar interferencias, se debe hacer una destilacin al vaco de la
muestra acidificada, absorbiendo el HCN destilado en solucin de NaOH.
<
i
4.2.4 Material y equipo

Medidor de iones In Meter 692

Agitador magntico

Electrodo Selectivo de Cianuros

Electrodo de Referencia.

Vasos de titulacin

4.2.5 Reactivos

Solucin ISA (Amortiguadora): NaOH 0,1M: Pese 4 gr. de NaOH, disuelva en agua
destilada y diluya hasta un litro.

KCI3M: Pese 223,68 gr. de KC1 puros, disuelva en agua destilada y diluya hasta un litro

Solucin Standard de Cianuros de 1000 mg CN/1 (0,0386N): Pese 2,51 gr. de KCN,
adicione 2 gr. de KOH, pselos a un baln volumtrico de 1000, disuelva con agua
destilada y diluya testa un litro..

(Recuerde que el cianuro es muy txico, evite inhalacin o contacto con la piel).

4.2.5.1 Estandarizacin de la solucin de KCN

Mida 10 mi de solucin de KCN (no pipete con la boca), adicione 25 mi de solucin de


AgN3 0,05N estndar, 2 a 3 mi de solucin indicadora de alumbre frrico y titule con una
solucin de KSCN 0,05N con agitacin fuerte, hasta la aparicin de un color rojizo
permanente. Titule un blanco.

N de KCN = { ?*
mide KCN

A: Volumen de KSCN gastados en la titulacin del blanco

B: Volumen de KSCN gastados en la titulacin de la solucin de KCN


Ajuste la concentracin de la solucin a 0.0386N

4.2.S.2 Preparacin de ios patrones para la curva de calibracin


-

Diluya 10 mi de la solucin estndar de cianuros a un litro. Concentracin de la solucin:


10mg/l.

A partir de la solucin anterior prepare patrones de 0,1 y 1 mg/1, diluyendo 1 y 10 mi hasta


100 con agua destilada.

4.2.6 Procedimiento

4.2.6.1 Preparacin del Electrodo

Llene la cmara interna del electrodo de referencia con solucin de NaOH 0,1M.

Conecte el electrodo de referencia y el electrodo selectivo al equipo.

4.2.6.2 Curva de calibracin

Mida 20 mi de cada una de las soluciones patrn y adicione 20 mi de solucin de NaOH


0,1 M y realice la calibracin del equipo como se indica en el procedimiento general para el
manejo del instrumento, teniendo en cuenta de hacer las mediciones a una temperatura y
velocidad de agitacin constante. Empiece la calibracin con la solucin ms diluida.

Entre cada medicin enjuague el electrodo con agua destilada y squelo cuidadosamente
con papel suave.

4.2.63 Anlisis de la muestra

Una vez calibrado el equipo proceda a hacer la medicin de la muestra:

Tome 20 mi de muestra y adicione 20 mi de solucin de NaOH 0,1M.

Enjuague los electrodos con un pequeo volumen de muestra, sumerja los electrodos
en la muestra y determine la concentracin por lectura directa, cuando se haya
alcanzado el equilibrio.

Se debe mantener una temperatura y velocidad de agitacin igual a la que se tuvo con
tas patrones para la calibracin del equipo.

4.2.7 Clculos

Cuando no se ha hecho una dilucin previa de la muestra:


Concentracin de CN ' mg/1 = Lectura tom ada en el equipo

Cuando se ha hecho dilucin de la muestra:

CN" mg/l= Lectura en el equipoxfactor de dilucin

4.2.8 instrucciones generales para el manejo del medidor de iones pH/ion Meter
692 Metrohm

4.2.8.1 Descripcin del equipo

Figura 13. M edidor de iones Ion M eter

1 Pantalla

2 Pantalla de dialogo

3 Tablero de com andos

4 Salidas para conectar el electrodo especfico

5 Salidas paia conectar el electrodo de referencia

6 Selector de voltaje

7 Swiche de encendido y apagado

8 Salida para interfase para conexin a im presora

9 Salida para conexin de agitacin con control

Funciones de algunas teclas de comandos:


Mode Selecciona el modo en que se va a operar el instrumento

Cal: Inicia la calibracin para un mtodo especfico

Param: Para entrar los parmetros de calibracin

Clear: Se usa para borrar parmetros y variables de la pantalla dedilogo

Select: Se utiliza siempre que se requiera seleccionar una operacin de varias


disponibles.

Quit: Usada para salir de una secuencia.

Enter: Para confirmar cualquier operacin

Method: Se usa para almacenar, restaurar y borrar mtodos en la memoria.


'' -- '' -m

-/exp # Estos dos comandos se utilizan para teclear datos alfanumricos, como
el nmero de referencia del electrodo, el nombre del mtodo.

4.2.8.2 Operacin del equipo

Determinacin directa de la concentracin de iones con calibracin manual.

Acondicione el equipo con el electrodo de referencia y electrodo especfico del in que


va a determinar.

Inserte el electrodo especfico en una de las salidas 4 y el electrodo de referencia en


una de las salida 5.

Encienda el equipo con el interruptor 7.

Presiona la tecla mode, Elija la opcin c (concentracin) y seleccione los parmetros


como se describen a continuacin oprimiendo la tecla select, para obtener las opciones
disponibles, y enter despus de cada instruccin

LECTURA EN LA PANTALLA;
TECLA OPCIONES DISPONIBLES
PARMETRO RECOMENDADO

j Param Parmetros de medicin direct, std. add, smpl. add

Tipo; directo
enter parameter

>parmetros de medicin

enter >parmetros de medicin: Ca(+2), CI(-l), CN(-l), F(-l),


NOi(-l), S(-2), Y(-l), o escriba
in: F(-l) el nombre

enter unidades de concentracin mg/1 mol/1, %, ppm, g/I, mg/1, ng/I,


mE/l

enter entradas de medicin: 1 1; 2 ;

enter identificacin del electrodo-------- Nmero de identificacin del


electrodo.
.........
enter deriva: 1 mV/min Hace referencia a la medicin

enter Temperatura ---------- Escriba la temperatura de la


muestra

enter id. mtodo. ---------- identifica el nombre del mtodo

enter delta de medicin: no no, si, control

enter agitador: no si, si el equipo tiene conectado


al sistema el agitador

enter parameter

> parmetros de calculo

| enter tamao de muestra ------mi Escriba el tamao de la muestra


en mi

I enter Volumen total ------mi Total de la muestra, mas el


volumen de solucin ISA

I enter Factor ------ El factor de dilucin

1enter Unidad de peso: mi mi, g

enter parameter Para entrar los parmetros de


calibracin
i
>Parmetros de calibracin 1

enter temperatura ------c Temperatura de los estndares

enter deriva 0.5mV/min

enter Impresin no Porque no se tiene conectada


impresora

enter no. de patrones El nmero de estndares para


calibracin puede ser entre 1 y 19

enter adicin manual auto, manual

enter con. 1 mg/1 entre la concentracin del


estndar 1

enter con. 2 concentracin del estndar 2 ,


hasta completar el nmero de
estndares que seleccion
marcando la tecla enter despus
de cada concentracin

enter parameter

>salida analgica

Cal Introduzca temperatura calibracin. Escriba la temperatura en C

Enter Temperatura -----c

Enter Introduzca patrn 1 Sumerja los electrodos en el


patrn 1
conc. 1 mg/1

enter Medicin U

patrn. 1 *
1
| -- ---- --------------
I Enter Cambie patrn En la pantalla se muestra el
j potencial de la medicin del
patrn 2 patrn 1, cuando aparezca en la
i pantalla de dialogo el aviso de
{cambie de patrn, enjuague los
L
electrodos y sumrjalos en el
patrn 2 . Repita el mismo
procedimiento hasta que tenga
grabados el potencial de todos los
patrones.

Una vez termine la medicin del potencial de los patrones, aparece en la pantalla la
pendiente de la curva de calibracin; se considera que hay un buen ajuste de la curva
cuando el valor de est en -57 mV3 mV.

En este punto el equipo est calibrado y listo para determinar la concentracin de la


muestra.

Enjuague los electrodos primero con agua destilada y despus con un poco de la
muestra problema.

Sumeija los electrodos en la muestra teniendo en cuenta que la temperatura velocidad


de agitacin sean constantes e igual a la que se utiliz para los patrones de la curva de
calibracin.

Determine la concentracin de la muestra por lectura directa.

Almacenamiento de mtodos:

Despus de entrar todos los parmetros, oprima la tecla Method, seleccione la opcin
almacenar y teclee el nombre del mtodo.

Una vez el mtodo est almacenado, cuando se requiera trabajar con el, solo se oprime
la tecla method y se selecciona la opcin recuperar.

Cuando est recuperado se inicia la calibracin con las soluciones patrn.

4.3 CLORO RESIDUAL. Mtodo yodomtrico

4.3.1 Aspectos generales

La cloracin de aguas residuales se utiliza para inhibir la produccin de


microorganismos.

Un beneficio secundario es la mejora en la calidad del agua, como resultado de la


reaccin del cloro con compuestos como el hierro, manganeso, sulfuros; modificando
su carcter qumico.
El cloro reacciona con el agua para formar cido clorhdrico e hipocloroso. Este
ltimo en solucin diluida, se disocia en iones hidrgeno e hipoclorito:

CI2 + H2O HCl +HOCl

HOC1 -> H+ + OC1-

La porcin activa de estas formas de cloro libre depende del pH y la temperatura.

El cloro reacciona con el amonio y ciertos compuestos nitrogenados. Con el amonio


forma cloraminas, monocloraminas, dicloraminas y tricloroaminas, que asi mismas
tienen propiedades desinfectantes:

3HOC1 + NH3 - 3H20 + NCI3

2HOC1 l NH} -> 2I20 + NHC12

HOC1 + NH, H20 + NH2C1

Se sabe que la dicloramina es el agente desinfectante ms efectivo. Son menos activos


que el HOC1; son ms estables en presencia de compuestos consumidores de cloro y
por lo tanto su accin es ms lenta pero efectiva.

La cloracin puede producir efectos adversos; los compuestos orgnicos clorados son
carcingenos, tales como el cloroformo que se puede formar. El cloro combinado con
el amonio afecta la vida acutica. El cloro es un compuesto extremadamente activo
que reacciona con un gran nmero de compuestos, como elementos reductores,
nitrogenados y materia orgnica.

Si se adiciona la cantidad de cloro suficiente para reaccionar con todos los compuestos
reductores, cualquier cantidad adicional de cloro formar un cloro disponible ( HOC1 y
OC1*) que tiene mejor accin desinfectante.

El cloro utilizado por todas estas sustancias se define como "demanda de cloro" y es
igual a la cantidad aadida, menos aquella que quede despus de satisfacer la demanda
y que se define como "cloro residual", que es el que lleva a efecto la desinfeccin,
expresndose en mg/1.

Los residuos .clorados pueden existir en dos formas, como residuos combinados y
como residuos libres, esto ha ocasionado que se establezca la cloracin actual del agua
en dos tipos: cloracin residual libre y cloracin residual combinada.

La cloracin residual combinada involucra la aplicacin de cloro al agua para producir


con el amoniaco, (presente o aadido) un residuo de cloro combinado disponible y
mantener ese residuo a travs de parte o toda la planta de tratamiento o de la red de
distribucin.

La cloracin residual libre involucra la aplicacin del cloro a un agua para producir ya
sea directamente o a travs de la destruccin del amoniaco presente, ese residuo a
travs de parte o de toda la planta de tratamiento o del sistema de distribucin.

Los principales problemas analticos han sido la distincin entre las formas libre y
combinada del cloro residual.

4.3.1.1 Fundamentos tericos

El cloro libera yodo libre de una solucin de yoduro de potasio, a un pH de 8 o menor.

La cantidad de yodo liberado es equivalente a la de cloro. El yodo liberado se titula


con* solucin estndar de tiosulfato de sodio, usando como indicador almidn. La
reaccin se efecta preferiblemente a un pH de 3 o 4, porque el pH neutro puede
causar la oxidacin de algunos tiosulfatos a sulfatos.

Las reacciones que se efectan son:

Cl2 + 2 1 - +[ H+ ] -* I2 + 2 Cl-

I2 + almidn -> color azul (Indica presencia cloro residuas.)

12 + 2 S 20 3'" - > 2 - + S 40 6-2

4.3.2 Interferencias

Interfieren las formas oxidadas del manganeso y otros agentes oxidantes. Agentes
reductores tales como sulfuras orgnicos. Aunque la titulacin neutra minimiza el
efecto interferente de los iones nitrito y frrico, se prefiere la titulacin cida porque
algunas formas de cloro residual disponible combinado reaccionan a pH 7 . Se
recomienda usar solamente cido actico para la acidulacin, ya que el H2S 0 4
incrementa las interferencias.

Nunca utilice HC1.

Concentracin mnima detectabe: Este mtodo es ideal para medir concentraciones


mayores a 1 mg/1, pero no tiene exactitud en concentraciones menores, o en presencia
de interferencias. En estos casos se recomienda el mtodo de titulacin
amperomtrica. La concentracin mnima detectabe es 40 mg/1.
4.3.3 Muestreo y almacenamiento

El cloro es inestable en soluciones acuosas y el contenido de ste en las muestras o


soluciones, particularmente soluciones dbiles decrece rpidamente. La exposicin a la
luz sblar fuerte y la agitacin aceleran la reduccin del cloro; por lo tanto, la
determinacin debe iniciarse inmediatamente despus del muestreo, evitando la luz y la
agitacin excesivas. Las muestras no deben ser almacenadas.

4.3.4 Material y Equipo

Balanza analitica

Agitador magntico

Bureta

Erlejimeyer de 1000 mi

Pipetas volumtricas

4.3.5 Reactivos

cido actico concentrado

Yoduro de potasio. Reactivo puro

Solucin de tiosulfato de sodio 0,1 N: Disuelva 25 gr. de Na2S20 3 .5 H20 en un litro de


agua destilada recin hervida y fra. Estandarice esta solucin con dicromato de
potasio 0 . 1N despus de dos semanas de conservacin.

4.3.5.1 Estandarizacin de la solucin de tiosulfato de sodio 0,1 N

Tome 10 mi de solucin de dicromato de potasio 0.1N, adicione 80 mi de agua


destilada, 2 mi de H 2 SO 4 concentrado y un gr. de K.I en cristales. Titule con la
solucin de tiosulfato hasta que la solucin tome un color amarillo claro, adicione 1 mi
de solucin indicadora de almidn y continu la titulacin hasta que la solucin tome
un color verde suave.

N del tiosulfato=

A: Volumen de dicromato

B: Normalidad del dicromato


C: Volumen de tiosulfato consumidos en la titulacin.

Ajuste la concentracin del tiosulfato a 0,1N.

Solucin de tiosulfato de sodio 0,01 N: Se prepara a partir de la solucin anterior. Se


diluyen 100 mi de solucin standarizada de tiosulfato 0,1 N a un litro.

Almidn: A 5 gr. de almidn, adicione un poco de agua fra y triture en un mortero


hasta obtener una pasta delgada. Coloque la mezcla en un litro de agua destilada
hirviente, mezcle y deje sedimentar toda una noche. Use el sobrenadante claro.
Preserve con 1,25 gr. de cido saliclico, 4 gr. de cloruro de zinc, o una combinacin
de 4 gr. de propionato de sodio y 2 gr. de azida de sodio por litro de solucin de
almidn. Algunos almidones comerciales son sustitutos satisfactorios.

Solucin patrn de yodo 0,1 N: Pese 40 gr. de KI en un beaker, adicione 25 mi de


agua destilada y coloque esta solucin en la balanza, tare el peso del conjunto,
adicione 13 gr. de yodo tipo reactivo y agite hasta disolucin completa, transfiera la
solucin a un baln volumtrico de un litro y diluya hasta la marca con agua destilada.
Determine el titulo con la solucin valorada de arsenito de sodio.

Solucin valorada de arsenito de sodio 0,1 N: Pese aproximadamente una botella que
contenga 4,95 gr. de trixido de arsnico AS2O3. Transfiera sin prdidas a un matraz
volumtrico de un litro y pese el recipiente otra vez. No intente eliminar el xido
adherido; humedezca el AS2O3 con agua y aada 15 gr. de NaOH y 100 mi de agua
destilada. Mezcle lentamente el contenido del matraz para disolver el As20 3. Diluya
250 mi con agua destilada y sature la solucin con CO2 para convertir todo el NaOH a
NaHC03.

Diluya hasta la marca, tape el matraz y mezcle perfectamente. La solucin as


preparada conservar su concentracin casi indefinidamente.

NOTA: EXTREMADAMENTE TXICA

Normalidad = * d ! 2 i
49,455

( PE= PM/4)

Esta solucin sirve para estandarizar el yodo.

43.5.2 Estandarizacin de la solucin de yodo.

Mida exactamente 50 mi de la solucin de arsenito de sodio 0,1N (Tenga cuidado en


la manipulacin de la solucin), adicione almidn como indicador y titule con la
solucin de yodo hasta la aparicin de un color azul.
N de Yodo =
C

V: Volumen de solucin de arsenito

N: Normalidad de la solucin de arsenito

C: Volumen de solucin de yodo gastados en la titulacin

Solucin valorada de yodo 0,0282 N: Disuelva 25 gr. de K en una pequea cantidad


de agua destilada en un matraz volumtrico de un litro; aada la cantidad correcta de
yodo 0,1 N valorada con exactitud para obtener una solucin 0,0282 y diluya a un
litro. Est solucin debe ser valorada siempre que se utilice, con la solucin de
arsenito de sodio. Debe guardarse en irasco color mbar, protegerse de la luz y evitar
que haya contacto con caucho o hule.

4 .1 6 Procedimiento

Seleccione un volumen de muestra que no requiera ms de 20 mi, ni menos de 0.2 nil


de tiosulfto de sodio 0,01 N. Para concentraciones de 1 a 10 mg/l, use 500 mi de
muestra. Para concentraciones mayores se disminuye proporcionalmente la muestra.

Coloque en un matraz 5,0 mi de cido actico, o la cantidad necesaria^para dejar el pH


entre 3 y 4. Adicione 1 gr. de KI, agregue la muestra y mezcle con un agitador.

Titule con tiosullato 0,025 o 0.01 N hasta que casi desaparezca el color amarillo del
yodo liberado. Adicione 1 mi de la solucin de almidn y titule hasta que desaparezca
el color azul.

Si la titulacin es hecha con tiosulfto 0,025 N una gota es equivalente


aproximadamente 50 ng/1 (0.05 mg/l) no siendo posible discernir el punto final con
mayor precisin.

4.3.6. / Titulacin del blanco

Corrija los resultados, determinando impurezas de los reactivos, tales como el yodo
libre o yodato en el KI que liberan yodo extra o las trazas de agentes reductores que
pueden reducir algo de yodo liberado.

Tome un volumen de agua destilada que corresponda al de la muestra usada y adicione


cido actico, KI y solucin de almidn en iguales cantidades que a la muestra. Se
titula segn:

a. Si se desarrolla color azul titule con tiosulfto 0,01 N o 0,025 hasta que
desaparezca el color (A).
b. Si no se desarrolla color azul, titule con la solucin de yodo 0,028 N hasta que
aparezca el color azul. Titule con tiosulfato 0,01 o 0,025 y registre la diferencia (B).

Si se procede como en (a) reste el valor del blanco al valor de la titulacin de la


muestra.

Si se procede como en (b), se suma el valor equivalente neto de titulacin del blanco. ,

4.3.7 Clculos

Para valorar la solucin de cloro para patrones temporales

mg/ml de C1 como Cl2 = ^ * 5 ? * ^ -


mi de muestra

Para determinar el total de cloro residual disponible en una muestra de agua:


( A B ) x N x 35.450
Cl como Cl2 mg/1 = 1 j1.-------;-----
& nu de muestra

A: mi de titulante para la muestra

B: mi de titulante para el blanco ( positivo ,0 negativo)

N: Normalidad del tiosulfato

4.4 DETERMINACIN DE CLORUROS

4.4.1 Aspectos Generales

El cloruro en forma de Cl*, es uno de los aniones inorgnicos ms abundantes en aguas


naturales y de desecho. El contenido de cloruros normalmente se incrementa con el
aumento de ios minerales.

En las montaas de tierras elevadas los abastecimientos de aguas son bajos en


cloruros, las aguas de los ros y de los abastecimientos subterrneos presentan
concentraciones mayores. Las aguas de los mares y los ocanos tienen
concentraciones ms elevadas por contener los residuos resultantes de la evaporacin
parcial de aguas naturales que fluyen de ellos.

La concentracin de cloruros es mayor en las aguas de desecho que en los cuerpos de


aguas naturales, debido a que la excreta humana particularmente la orina contiene
cloruros en cantidad igual a la consumida en la alimentacin. La cantidad promedio es
de casi 6 gr. de cloruros por persona al da, incrementndose la cantidad de cloruros
en 15 mg/1 en las aguas residuales.
Los cloruros en una proporcin razonable no son dainos a la salud. Concentraciones
por encima de 250 mg/1 dan sabor salino al agua, hacindola desagradable para el
consumo humano. Altas concentraciones de cloruros aceleran la corrosin en los
reactores, calderas, etc., adems interfieren en procesos industriales tales como
refinacin del azcar, envasado de alimentos, etc...

Para conocer posibles contaminantes de las aguas subterrneas por aguas residuales,
es necesario, adems de las pruebas bacteriolgicas contar con anlisis de cloruros y
nitrgeno (en todas sus formas).

Los cloruros interfieren en la determinacin de nitratos debido a su accin reductora

6C1 + 2NO,' + 8H' -> 3C12 + 2NO + 4H20

Esta interferencia se elimina adicionando Ag2S 04 para ocasionar precipitacin.

Tambin interfieren en la determinacin de la RQO, para ello se hace una adicin del
sulfato de mercurio, para formar HgCl2.

4.4.2 Muestreo y almacenamiento

Recolecte una muestra representativa en frascos de vidrio o de plstico bien limpios.


No necesita reactivo para la preservacin.

4.4.3 Mtodo Argentomtrico

4.4.3.1 Fundamentos tericos

Los cloruros reaccionan con el nitrato de plata formando un precipitado blanco de


cloruro de plata, para detectar el punto final se utiliza cromato de potasio que da un
precipitado rojo anaranjado de cromato de plata, que aparece cuando la precipitacin
del cloruro de plata se ha completado.

C1 + Ag+> AgCl ( precipitado blanco )

Cr04 + 2 Ag* - Ag2Cr04 (precipitado rojo )

El mtodo se basa en la diferencia de solubilidades del cloruro de plata y el cromato de


plata; el AgCl es menos soluble que el Ag2C r04 y, este ltimo no precipita hasta que
los iones cloruros estn precipitados en la forma de cloruro de plata.

4.43.2 Interferencias

Los bromuros, yoduros, cianuros, se registran como concentracin equivalente de


cloruros; sulftiros, tiosulfatos y sulfilo? interfieren, pero pueden ser removidos con
perxido de hidrgeno. El hierro en exceso de 10 mg/1, interfiere para detectar el
punto final; los iones ortofosfato en concentraciones por encima de 25 mg/1 interfieren
porque pueden precipitar como fosfato de plata.

4.43.3 Material y equipo

Balanza analtica

Agitador magntico

Baln volumtrico

Bureta

Erlemneyer

Pfpeta graduada

4.43.4 Reactivos

4.4.3.4.1 Para las interferencias

Suspensin de hidrxido de aluminio: Disuelva 125 gr. de potasio-aluminio-sulfato


A1K(S0 4)2.12 H20 en un litro de agua destilada, caliente a 60 C y adicione 55 mi de
hidrxido de amonio, lentamente con agitacin. Deje en reposo, una hora y envase el
lquido claro.

Fenolftalena: 0,1 gr. en 100 mi de una solucin etanol-agua 1:1.

NaOH 1 N: Disuelva 40 gr. en un litro de solucin.

H2SO4 1 N: Disuelva 28 mi de densidad 1,84 y 95-97% de pureza en un litro de


solucin.

Perxido de hidrgeno 30% .

4.4.3.4.2 Para el anlisis de la muestra

Nitrato de plata 0,0141 N: Pese 2,395 gr. de AgN0 3 puro, disulvalosen un poco de
agua destilada, vace la solucin a un baln volumtrico de 1000 mi y completahasta
la marca con agua destilada.

Cloruro de Sodio 0,0141N: Pese 0,824 gr. de NaCl tipo reactivo, previamente secado
a 110 C durante dos horas, disuelva en agua destilada y diluya hasta un litro.
Solucin indicadora de crom ato de potasio: disuelva 50 gr. de crom ato de potasio
grado reactivo en un poco de agua destilada, adicione solucin de AgNO.i hasta que
forme un precipitado rojizo. Deje en reposo 12 horas y filtre. Diluya hasta un litro
con agua destilada.

4.4.3.5 E sta n d a riz a c i n de la solucin de N itra to de P lata

Tom e 10 mi de solucin de NaCl, ajuste el pH entre 7 y 10, adicione un mi de solucin


indicadora y titule con la solucin de A gN 03 hasta la aparicin de un precipitado
pardo rojizo.

VIn de sin de N aC l x N noci


N A gN O , m ld e A g N O i

4.4.3.6 Procedim en(o

P r e p a r a c i n d e la m u estra -. Si la m uestra es altamente coloreada, tom e 100 mi,


adicione 3 mi de la suspensin de hidrxido de aluminio; mezcle, deje en reposo y
fltre.

Si estn presentes sulfuras, sulfitos o tiosulfatos, adicione un mi de perxido de


hidrgeno y agite durante un minuto.

Ajuste el pH entre 8 y 10 con NaOH o H2S 0 4, segn el caso.

Titulacin: U na vez la m uestra este preparada adicione un m de solucin indicadora


de crom ato d potasio, y titule con la solucin de A g N 0 3hasta que la solucin cambie
de amarillo a pardo rojizo, debido a la formacin del precipitado de AgCrO*.

Se debe llevar a cabo un blanco de reactivos.

4.4.3.7 Clculos

, [ A - B) x 35.5000
mg de Cl/1 = -------------
mi de muestra

A: mi de A gNO j gastados para la titulacin de la muestra.

B : mi de AgNO gastados para la titulacin del blanco.

N: N orm alidad de la solucin de A g N 0 3


4.4.4 Mtodo del electrodo de in selectivo

4.4.4.1 Interferencias

Los iones Hg'2, deben estar ausentes, los iones OH', no debe exceder de 80 veces la
concentracin de cloruros, interfieren los iones Br', L, S*2, CN, NH3, S2O3'2.

Los niveles de concentracin permitidos en la muestra son:

Br 3x1 O*3, r 5x10 7, S'2 IxlO* CN' 2x107, NH3' 0,1, S20 j'210'2, veces la
concentracin de iones cloruros

4.4.4.2 M ateria!y equipo

Medidor de iones Ion meter

Electrodo de referencia

Electrodo de ion selectivo

Beakers

4.4.4.3 Reactivos

Solucin IS de KNO3 0,2M: Disuelva 202 gr. de KNO3 en agua destilada y diluya hasta
un litro.

Solucin ISA de nitrato de sodio 2M: Disuelva 170 gr de NaNOj en agua destilada y
diluya hasta un litro.

Solucin saturada de nitrato de potasio.

Cloruro de sodio 0,1 M: Disuelva 5,85 gr de NaCl en agua destilada y diluya hasta un litro.

Solucin patrn de cloruro de sodio 1M: Disuelva 58,453 gr. de NaCl tipo reactivo en
agua destilada, y diluya hasta un litro.

4.4.4.3.1 Curva de calibracin

Solucin 0,5M: Diluya 50 mi de solucin patrn hasta 100 mi con agua destilada

Solucin 0,1M: Diluya 20 mi de la solucin 0,5M hasta 100 mi con agua destilada

Tome 10 mi de esta solucin 0,1M y diluya hasta 100 mi para obtener una solucin 0,01M
y de esta misma forma prepare soluciones 0,001,0,0001, y 0,00001 M.
4.4.4.4 Procedimiento

Llene la cmara interna y la cmara externa del electrodo de referencia con solucin
saturada de KNOj.

l ome 20 mi de cada patrn y mezcle cada uno de estos con 20 mi de solucin ISA KNOj
2M o NaNO} 2M, manteniendo agitacin constante haga la calibracin del equipo
siguiendo las- instrucciones indicadas en el procedimiento general pora el manejo del
equipo. Determine la concentracin de cloruros en ia muestra por lectura directa.

Ver 4.2.8: Instrucciones generales para el manejo del medidor de iones Ion Meter 692.

4.5 DETERMINACIN DE FLUORUROS. Mtodo electrodo de in


selectivo.

4.5.1 Aspectos Generales

El flor es el ms electronegativo de todos los elementos qumicos y posee una


reactividad qumica tan intensa que prcticamente no se encuentra en la naturaleza en
forma de flor elemental. Casi siempre se encuentra combinado en forma de fluoruros.

El flor puede aparecer naturalmente en el agua o se puede adicionar en cantidades


controladas.

Una concentracin de fluoruros de aproximadamente I mg/1 en aguas para bebidas


reduce efectivamente la caries dental, sin ocasionar daos a la salud.

En la prctica de la ingeniera ambiental la determinacin de fluoruros est dirigida a


saber si es necesaria su remocin o la dosificacin en cantidades adecuadas.

Cuando el nivel de fluoruros excede los lmites recomendados puede producir


fluorusis. En casos excepcionales la concentracin de fluoruros puede acercarse a los
10 mg/1; estas aguas debern desfluorizarse.

4.5.2 Muestreo y almacenamiento

Utilfce preferentemente botellas de polietibno para la toma y conservacin de


muestras de anlisis de fluoruros.

4.5.3 Interferencias

Iones Hidrxido (OH), Cloruros, Bromuros, Yoduros. Sulfates Nitratos,


Bicarbonatos, Fosfatos y Acetatos en concentraciones superiores a 1.000 veces la
concentracin de fluoruros.
4.5.4 Materia! y Equipo

4.5.4.1 Para la destilacin

Aparato de destilacin compuesto de: un matraz de ebullicin de vidrio de


borosilicato, con fondo redondo y cuello largo, un condensador, un termmetro con
escala hasta 200.

Agitador magntico

4.5.4.2 Para el anlisis

Medidor de iones ln Meter

Agitador Magntico

Electrodo de selectivo de Fluoruro

Electrodo de Referencia

4.5.5 Reactivos

4.5.5.1 Para la destilacin

cido Sulfrico

Sulfato de plata

4.5.5.2 Para el anlisis

Solucin estndar de fluoruros: Pese 2,2105 gr. de NaF anhidro y que ha sido secado
previamente pn la estufa a 110C, disuelva en agua destilada y diluya hasta un litro en
un baln aforado.

Concentracin de la solucin 1000 mg/1.

Solucin patrn de fluoruro de sodio: Diluya 100 mi de la solucin madre en un litro


con agua destilada

Concentracin de la solucin 100 mg/1

Curva Patrn: A partir de la solucin patrn prepare patrones de 1, 5, 10, 20 mg/1


tomando 1, 5, 10 y 20 mi de la solucin patrn y diluyendo hasta 100 con agua
destilada.
Solucin Amortiguadora: Disuelva 58 gr. de NaCl, 57,5 mis de cido actico glacial y
5 gr. de complexon IV (trans 1-2 diaminociclohexano NNN tetractico, cido
monohidrato), coloque la solucin en un bao de hielo, ajuste el pH a 5,5 con NaOH
6N yjliluya hasta la marca con agua desionizada.

En caso de no contar con el complexon IV prepare la solucin amortiguadora as:

Mezcle 500 mi de agua destilada y desionizada, 57 mi de cido actico glacial, 58 gr.


de cloruro de sodio, disuelva y adicione 0,3 gr. de citrato de sodio y coloque la mezcla
en un bao con hielo, agregue lentamente solucin de NaOH 6N (125 mi) hasta que el
pH est entre 5,3 y 5,5. Transfiera a un baln aforado de un litro y diluya hasta la
marca.

Solucin de KCI 3N para el electrodo de referencia.: Disuelva 223,5 gr. de KCl tipo
reactivo en agua destilada y diluya a un litro.

4.5.9 Procedimiento

4.5.6.1 Tratamiento Preliminar

Dado que el mtodo este sometido a algunas interferencias, puede ser necesario
destilar la muestra antes de hacer la determinacin.

Cuando los iones interferentes no excedan la tolerancia del mtodo la determinacin


puede hacerse directamente sin destilacin.

Destilacin Preliminar.

Los fluoruros pueden separarse de otros componentes no voltiles en medio acuoso


mediante conversin en cido fluorhdrico o fluorsilico.

La conversin se lleva a cabo empleando un cido fuerte, de ebullicin intensa.

La destilacin separa el fluoruro de la mayor pule de las muestras de agua.

Mezcle 400 inl de agua con 200 mi de H2SO4 concentrado, mantenga la solucin en
constante agitacin.

Caliente el contenido hasta 180C. Deseche el destilado. (Este proceso elimina la


contaminacin.)

Despus que la muestra cida que queda en el paso anterior se ha enfriado a 80C, o
menos aada 300 mi de muestra agite y destile hasta que la temperatura alcance
I80C. Para evitar el arrastre de sulfato, desconecte el calor a 178C. Retenga el
destilado para anlisis.
Aada AgiSO al matraz de destilacin en una proporcin de 5 mg/tng Cl mnndo la
concentracin de cloruro sea muy alta.

Lqjolucin de H2SO4 se pueda usar repetidamente hasta que los contaminantes de la


muestra se acumulen de forma que afecten la recuperacin o aparezcan interferencias
en el destilado.

Compruebe peridicamente la eficacia del cido, destilando muestras patrn de


fluoruro y analizando el fluoruro y el sulfato.

4.5.6.2 Anfisis de la muestra

Tome 20 mi de cada uno de los estndares de 1, 5, 10, 20, 100 mg/l, diluya con 20 mi
de solucin amortiguadora (Si toma un volumen diferente, siempre la dilucin debe
hacerse 1:1) sumerja el electrodo especfico y el de referencia en cada uno de los
patrones iniciando por la menor concentracin, haga la curva de calibracin de
acuerdo a las especificaciones del manejo del equipo antes mencionadas.

Diluya la muestra en iguales condiciones que los patrones y determine la concentracin


por lectura directa.

4.5.7 Observaciones

Cuidados para el uso del electrodo

Para obtener unas mediciones ptimas se deben tener las siguientes precauciones.

La parte sensora de el electrodo de fluoruro consiste en un cristal de fluoruro de


lantano, no toque con los dedos para evitar contaminar la membrana.

Si el electrodo presenta una reaccin defectuosa, despus de un uso prolongado


(ejemplo respuestas lentas para altos contenidos de flor), el sensor esta sucio y se
debe pulir con una suspensin acuosa de oxido de aluminio o con pasta dental.

Use solamente el electrodo en soluciones acuosas.

Antes de determinar concentraciones por debajo de I mg/l de F precondiciohe el


electrodo en agua destilada durante aproximadamente 30 minutos.

Para una serie regular de medicin de muestras se deben conservar iguales


condiciones de agitacin y temperatura.

Despus de cada medicin enjuague el electrodo con agua destilada y secar las
gotas de agua.
Los valores de la medicin dependen de* pH y del total de la fuerza inica de la
solucin.

U tt descenso en la fuerza inica origina un incremento en el coeficiente de


actividad.

Valores de pH por debajo de 5 y por encima de 8, disminuyen la sensibilidad del


electrodo.

El fluoruro esta limitado por cationes como Ca, Al, Fe y la medicin no es


confiable.

La adicin de solucin amortiguadora antes de la medicin sirve para proporcionar


el valor del pH y actividad inica.

Para la lectura agitar la muestra en las mismas condiciones que los patrones e
intro3ucir el electrodo de in selectivo y el de referencia.

Ver 4.2.8: Instrucciones generales para el manejo del medidor de iones Ion Meter
692.

4.6 DETERMINACIN DE FSFORO. Mtodo del cloruro estanoso

4.6.1 Aspectos generales

El fsforo se encuentra en las aguas naturales y residuales solo como fosfato.

Las formas eje los fosfatos tienen variedad de oxigeno.

Pequeas cantidades de fosfatos condensados son adicionados a algunas aguas durante el


tratamiento; grandes cantidades son usadas en lavanderas y otras limpiezas, porque estos
materiales son los mejores constituyentes de muchos limpiadores comerciales, los
ortofosfatos son aplicados a la agricultura como fertilizantes, los fosfatos orgnicos son
formados en procesos biolgicos.

4.6.1.1 Diferentes form as de Fsforo

Fsforo Filtradle: Cuando la muestra es filtrada a travs de una membrana 0.45 |xra

Fsforo Reactivo: Los fosfatos que respondan al anlisis coloriintrico sin hidrlisis
preliminar, ni digestin.

La hidrlisis cida convierte los fosltos condensados a ortofosfatos fltrables.

Fsforo Total: Fsforo despus de sometido la muestra a una digestin.


Fsforo Orgnico: Fracciones de fosfatos que son convertidas a ortofosfatos solamente
por destruccin oxidativa de la materia orgnica presente

4.6.1.2 Seleccin de! mtodo


- ' '

Digestin: Ei Fsforo puede encontrarse combinado con la materia orgnica, la digestin


se utiliza para determinar el fsforo total, oxidando la materia orgnica y liberando el
fosforo orgnico como ortofosfatos.

4.6.1.3 Fundamento terico

El in fosfato se combina con el molibdato de amonio en condiciones cidas formando un


complejo conocido como fosfomolibdato de amonio, segn la siguiente reaccin:

P04 + 12 (NH4)2Mo04 + 24 H,~>(NH4).1P04. 12Mo03 + 21 N ll/ +12H20


El molibdato contenido en el o-fosfato es reducido para formar un complejo de color azul
proporcional a la cantidad del fsforo presente.

(NH4)3P0 4.12MoOj + Sn 2 ->Azul de molibdeno + S n 4

4.6.2 Muestreo y almacenamiento

Si va a determinar las diferentes formas de fsforo, fltre inmediatamente la muestra


despus de la recoleccin. Se debe conservar congelada a - 10C, si va a almacenar por
periodos prolongados adiciones 40 mg/1 de HgCI2. Cuando se van a determinar las
diferentes formas de fsforo no adiciones cido ni CHC1? como conservante. Si solo va a
determinar fsforo total adicione 1 mi de HC1 concentrado por litro de muestra, o congele
sin adicin de reactivos.

No almacene la muestra con bajas concentraciones de fsforo en frascos plsticos, a no ser


que se guarde congelada; porque, el fsforo se puede absorber en las paredes de recipiente
plstico.

No use nunca detergentes fosfatados para lavar el material que use en el anlisis.

Enjuague todo el material con una solucin de HC1 diluida caliente despus con agua
destilada.

4.6.3 Interferencias

Slice y arsenato interfieren positivamente solo cuando se calienta la muestra. Arsenato,


Fluoruro, Tallo, bismuto, Sulfuro, Tiosulfto, Tiocinato, o exceso de molibdato producen
interferencias negativas. El hierro ferroso produce un color azul pero no afecta a los
resultados si su concentracin es inferior a 100 mg/1.
La interferencia del sulfuro se puede eliminar por oxidacin con agua de bromo. Los
siguientes iones no interfieren en concentraciones de hasta 1.000 mg/1: Al'3, Fe*3, Mg+2,
Ca42, Ba2, Sr42, Li\ N a\ K \ NH4 , Cd*2, Mn'2, Pb'2, Hgf, H g 2 , S n 2 , Cu2, Ni42,
Ag+,U14, Z r \ AsCV, B f, C 03'2, Cl04, CN*, I03*, S iO /, NO/, N0 2, S042, S0 3'2

Concentracin mnima detectable. La concentracin mnima detectable es de


aproximadamente 3 mg P/l. La sensibilidad a 0.3010 de absorbancia es cercana a 10 mg
P/l, para un cambio de absorbancia de 0,009.

4.6.4 Material y Equipo

4.6.4.1 Para ta digestin con persuifato de potasio

Placa de calentamiento

4.6.4.2 Para la colorimeiria

Espectrofbtmetro

4.6.5 Reactivos

4.6. S. / Para la digestin

Fenolfataleina: Solucin al 0 , 1% en una mezcla de etanol agua 1:1.

Solucin de cido sulfurico: Mezcle 300 mis de H2SO4 con 60 de agua enfre y diluya hasta
un litro con agua destilada.

Persuifato de amonio slido, o persuifato de potasio

NaOH 0,1 N: 4 gr. de NaOH por litro de solucin.

4.6.5.2 Para la colorimetrfa

Fenolflalena: Solucin al 0,5% en agua destilada.

Solucin de cido sulfurico: La misma utilizada en la digestin.

Reactivo I de molibdato de amonio: Disuelva 25 gr. de heptamolibdato de amonio (NHU^


MO7 024 4 H2O en 175 mi de agua destilada. Adicione 280 mi de H2S0 4 concentrado a 400
de agua destilada enfre, mezcle con la solucin de molibdato y diluya hasta un litro.

Reactivo de cloruro Estaoso: Disuelva 2,5 gr. de cloruro estaoso SnCl2 2H20 en 100 mi
de gricerol. Este reactivo es estable.
Solucin patrn de fosfato: Pese 219,4 mg de KH2PO4 anhidro que ha sido secado
previamente en la estufa durante una hora a 110C, disuelva en agua destilada, afore a un
litro.

Concentracin de la solucin: 50 mg de P-P(V3/1.

4.6.S.3 Preparacin de la Curva Patrn

A partir de la solucin de 50 mg de P-PCV3/! prepare una solucin patrn de 10 mg de P-


P04'3/l, por dilucin de 100 mi hasta 500 con agua destilada.

Con sta ltima solucin prepare estndares como se muestra en la siguiente tabla:

mi de solucin de 10 Volumen final mi mg de P mg/1 de P


mg/ de P-PO4*3

0,1 100 0.001 0.01

0,5 100 0,005 0.05

1 100 0.01 0.,1

3 100 0.03 0.3

5 100 0.05 0,5

10 100 0.1 1

4.6.6 Procedimiento

4.6.6.1 Curva de calibracin

Tome 100 mi de cada uno de los patrones, adicione 4 mi del reactivo de molibdato de
amonio y 0,5 mi de cloruro estanoso, deje en reposo 10 minutos y mida el color en el
espectrofbtmetro a 690 nm.

Trace una curva de absorbancia vs concentracin

4.6.6.2 Tratamiento previo de la muestra

Tome 100 mi de muestra que no contenga mas de 200 ng de P. y que est exenta de color
y turbidez, adicione 0,05 mi (1 gota) de fenolftaleina. Si la muestra vira al rojo, aada
solucin de cido fuerte gota a gota hasta cambio de color del indicador de rosa a incoloro.
Adicione 4 mi del reactivo de molibdato, 0,5 mi de reactivo de cloruro estanoso La
velocidad con que aparece el color y la intensidad del mismo dependen de la temperatura
de la solucin final; por esto la muestra, los reactivos y los patrones deben mantenerse
entre*20oC y 30C, sin diferencias superiores a 2C.

Al cabo de 10 minutos, pero antes de 12 nuda el calor a 690 nm.

Determine la concentracin de P en la cun a

Ver: 2.1.8. Manejo del espectrofotmetro.

4.7 NITRGENO

4.7.1 Aspectos generales

En .aguas residuales el nitrgeno puede hallarse en cuatro estados de oxidacin:


nitratos, nitritos, amonio y nitrgeno orgnico.

Todas estas formas de nitrgeno, adems del nitrgeno gaseoso, son biolgicamente
interconvertibles y forman parte de su ciclo

La qumica del nitrgeno es compleja debido a los varios estados de oxidacin que
puede asumir el nitrgeno y el factor que cambia el estado de oxidacin.

El nitrgeno presenta 7 estados de oxidacin:

NH3, n 2, N20 , NO, n 2o 3, n o 2, N20 5

-3 0 +1 +2 +3 +4 +5

Los estados de oxidacin + 1, +2 , y +4 tienen poca significancia en los procesos


biolgicos.

La relacin que existe entre las varias formas de los compuestos del nitrgeno y los
cambios que pueden ocurrir, se ilustran mejor en el diagrama conocido como el ciclo
del nitrgeno Fig. 14 en el se ve que la atmsfera sirve como reserva de la cual el
nitrgeno es removido por la accin de descargas elctricas y es fijado por las
bacterias y las algas.
Figura 14. Ciclo del Nitrgeno

Durante Jas tormentas elctricas fuertes, grandes cantidades de nitrgeno son oxidadas
a N2O5 y su unin con el agua produce HNOj, el cual es llevado a la tierra con la
lluvia. Los nitratos son producidos por la oxidacin directa del nitrgeno o el amonio
en la produccin de fertilizantes comerciales. Los nitratos son convertidos a protenas:

NOi + CO2 + plantas verdes + luz solar- > Protena

El nitrgeno atmosfrico es tambin convertido a protenas por la fijacin del


nitrgeno por las bacterias y ciertas algas.

+ bacterias especiales o ciertas algas -> Protenas.

Las heces fecales de los animales contienen aprectables cantidades de protenas no


asimilables, la cual es convertida a amonio por la accin de las bacterias saprofticas
tajo condiciones aerbicas o anacrbicas.

Protenas (Nitrgeno orgnico) + bacterias-> NI I

El amonio liberado por la accin de las bacterias sobre la urea y la protena puede ser
usado por las plantas directamente para producir protenas, s este es liberado en
exceso de los requerimientos de las plantas el exceso es oxidado por las bacterias
nitrificantes. El grupo nitrosamonas, conocido como los formadores de nitritos,
convierten el amonio bajo condiciones anaerbicas a nitritos:

2NH3 + 3 0 > 2NCV t- 2 H+ + 2H20 .

Los nitritos son oxidados por el grupo nitrobacter a nitratos:

2N02'+ 0 2- ^ 2N(V.

El nitrgeno orgnico est definido como el nitrgeno orgnicamente unido en su


estado de oxidacin trinegativo.

Analticamente el nitrgeno orgnico y el amonio pueden analizarse juntos y son


determinados como el NITRGENO KJELDAHL, trmino que hace referencia a la
tcnica usada en su determinacin.

El nitrgeno orgnico incluye materiales naturales como protenas, pptidos, cidos


nucleicos y reas como tambin numerosos compuestos orgnicos sintticos.

La concentracin de nitrgeno orgnico en aguas residuales crudas vara desde un


bajo contenido de fxg/l hasta 20 mg/i.

El nitrgeno oxidado total es la suma del nitrgeno de los nitratos y nitritos.

Los nitratos en cantidades excesivas contribuyen al desarrollo de la


METAGLOBINEM1A, enfermedad que se da en los nios.

La concentracin lmite aceptable de N-NO3 ' es de 10 mg/l.

El nitrito es un estado de oxidacin intermedio del nitrgeno; se da entrela oxidacin


de amonio a nitrato y en la reduccin del nitrato.

El nitrito puede ser usado como un inhibidor de la corrosin en el proceso de


tratamiento de aguas industriales. El cido nitroso que se forma cuando el nitrito est
en solucin cida reacciona con las aminas secundarias (RR'NH) para formar
nitrosaminas (RR'N-NO) que son conocidos como carcingenos potenciales.

El amonio est presente en aguas superficiales y residuos industriales; generalmente se


encuentra en concentraciones bajas porque es absorbido por partculas de aceite.
4.7.2 NOTRGENO AMONIACAL

4 .7.2.1 Seleccin de! mtodo

Los factores que ms influyen para la seleccin del mtodo de determinacin del
amonio son la concentracin y las interferencias.

Cuando se requiere una gran precisin es necesario efectuar una destilacin preliminar.
Para concentraciones muy elevadas se prefiere la tcnica de la destilacin.

Existen varios mtodos colorimtricos; uno de ellos es el mtodo Nessler que presenta
una sensibilidad de 20 ^ig N-NH3/1 y en ptimas condiciones puede ser usada hasta 5
mg de N-NH3/I

La turbidez, el color y sustancias que precipitan con el in hidrxilo pueden ser


eliminados con una destilacin preliminar o una precipitacin con sulfato de zinc y
lcali.

La destilacin y la titulacin son usados especialmente para concentraciones por


encima de S mg/l.

4.7.2.2 Interferencias

Glicina, urea, cido glutmico, cianatos y acetamidas son hidrolizables, pero solamente
la urea y los cianatos, que pueden encontrarse en efluentes de procesos industriales,
sufren hidrlisis a una relativa velocidad a pH de 9,5, al cual se efecta la destilacin.

La glicina, la hidracina y algunas aminas reaccionan con el reactivo de Nessler para dar
el color amarillo caracterstico de la reaccin. Algunos compuestos orgnicos como
aldehidos, cetonas, alcoholes y algunas aminas pueden causar un color amarillento,
verdoso o turbidez en la Nesslerizacin. Algunas de estas interferencias pueden ser
eliminadas hirviendo la muestra a un pH bajo antes de la nesslerizacin. Se debe
remover el cloro residual.

4.7.3 Muestreo y almacenamiento

Tanto para el anlisis de Nitrgeno amoniacal como de Nitrgeno orgnico, la muestra


puede recolectarse en recipientes de plstico o de vidrio, muy limpios. La accin
bacterial puede inhibirse por la adicin de 0,8 mi H2SO4 concentrado o, 40 mg cloruro
de mercurio por litro de muestra, pero el estudio concienzudo de ambas formas de
preservacin, ha dado como resultado que los reactivos indicados influyen
desfavorablemente en la determinacin.
Las muestras preservadas y almacenadas a 4C pueden esperar 24 horas para el
anlisis de N-amoniacal y 7 das para el anlisis de N-orgnico, aunque lo ms
conveniente es efectuar el anlisis pocas horas despus de la recoleccin de la muestra.

Si la muestra ha sido acidificada neutralice con NaOH antes de empezar el anlisis; si


la preservacin la hizo con HgCl2, adicione 0 ,2 gr. de tiosulfato de Sodio
(Na2S20j.5H 20 ) antes de la destilacin, para acomplejar el cloruro de mercurio.

4.7.3.1 Mtodo de destilacin

4.7.3.1.1 Fundamento terico

La muestra se tampona a un pH de 9,5 con un buflfer de borato para disminuir la


hidrlisis de los cianatos y los compuestos orgnicos nitrogenados. El amonio se
puede determinar en el destilado por colorimetra o volumetra, dependiendo de la
concentracin.

Cuando se determina por volumetra se llevan a cabo las siguientes reacciones:

El amoniaco destilado y colectado en la solucin de cido brico reacciona y forma el


in borato, que se titula con una solucin de cido

N lV -> NHj + H

NHj + M3BOj-> NH4++ H2BOj'

H 2BOj* + \V -> HjBOj

4.7.3.1.2 Material Equipo

Equipo de destilacin Buchi 320.

pH-metro.

Pipetas volumtricas

Buretas

Erlenmeyer

4.7.3.1.3 Reactivos

Agua libre de amonio: Adicione 0,1 mi de H2SO concentrado por litro de agua
destilada, redestile y descarte los primeros 100 mi de destilado.
Solucin buffer de borato: Mezcle 88 inl de NaOH 0,1 N, con 500 mi de solucin de
tetraborato de sodio 0,025M (9,5 gr. de Na2B40?.10 H20 por litro) y diluya a un litro.

Midrxido de sodio 32%: 320 gr. de NaOH en agua destilada libre de amonio por litro
de solucin-

Agente declorante: Usar 1 mi de alguno de los siguientes reactivos para remover 1


mg/1 de cloro residual en 500 mi de muestra.

Arsenito de sodio: Disuelva 0,93 gr. de NaAs0 2 en agua libre de amonio y diluya a un
litro con agua libre de amonio.
J
Sulfito de Sodio: Disuelva 0,9 gr. de Na2SC>3 en agua destilada libre de amonio y
diluya un litro con agua libre de amonio.

Tiosulfato de sodio: Disuelva 3,5 gr. de Na2S20 5 .5 H20 en agua destilada libre de
amonio y diluya a un litro con agua libre de amonio. Prepare semanalmente.

NaOH 1 N: 40 gr. de NaOH por litro de solucin.

cido sulfrico 1N: 28 mi de H2SO4, del 96% de pureza y 1,84 de densidad, por litro
de solucin.

cido brico 2 % : 20 gr. en agua libre de amonio y en un litro de solucin.


W
Acido sulfrico 0,04 N : diluya 1 mi de H2 SO4 concentrado en un litro de solucin.

Indicador: Disuelva 200 mg de rojo de metilo en 100 mi de alcohol etlico o


isoproplico. Disuelva 100 mg de azul de metileno en 50 mi de alcohol etlico o
isopropilico del 95%. Combine las dos soluciones. Prepare mensualmente.

4.7.3.1.4 Procedimiento

4.7.3.1.4.1 Preparacin del equipo

A 50 mi de agua destilada libre de amonio, adicione 20 mi de solucin buffer de borato


y ajuste el pH a 9,5 con NaOH 8 N; adicione unas perlas de ebullicin y conecte el
tubo al equipo de destilacin, inicie la destilacin recogiendo el destilado en solucin
de cido brico con indicador. Si se presenta cambio de color del indicador del violeta
a verde, cambie la solucin absorbente y contine la titulacin hasta que se hayan
eliminado todas las trazas de amonio en el equipo.
4.7.3.1.4.2 Preparacin de las muestras

Tome 50 mi de muestra o una porcin menor diluida a 50 con agua destilada exenta de
amonio, cuando la cantidad de amonio sea alta. Cuando el N-NH3 es menor de 100
mg/Tuse un volumen de muestra de 100 mi. Remueva el cloro residual, agregando la
cantidad de agente declorante necesario para eliminarlo.

Si es necesario, ajuste el pH a 7 con cido o base diluido, utilizando pH-metro.

Adicione 25 mi de solucin bufTer de borato y ajuste el pH a 9,5 con NaOH 8 N.

4.7.3.1.4.3 Destilacin

Para evitar la contaminacin tenga el equipo ensamblado hasta antes de destilar la


muestra; desajuste el tubo y vace la muestra en el tubo de destilacin; destile a una
rata de 6-10 ml/min, recoja el destilado en 50 mi de solucin absorbente de cido
brico mientras destila mantenga la alargadera sumergida en la solucin absorbente.

Si va a determinar el amonio por el mtodo Nessler reciba la muestra en 50 mi de


cido brico al 2 %, y si va a hacer la determinacin por titulacin, adicione a la
solucin de cido brico unas gotas de indicador mixto; destile hasta colectar unos
2 0 0 mi de destilado y retire el adaptador del destilado; contine destilando unos 2
minutos ms para enjuagar el condensador.

4.7.3.1.4.4 Determinacin del amonio por titulacin

4.7.3.1.4.4.1 Titulacin potenciomtrica

Antes de iniciar la destilacin mida el pH de la solucin de cido brico (generalmente


entre 4,1 y 4,5), el cual aumenta por la presencia del amonio, como hidrxido de
amonio, en el proceso de destilacin; luego regrese el pH hasta el valor inicial con
cido sulfrico 0 ,0 1N. Tome el valor de los mi de H2SO4 consumidos.

4.7.3.1.'4.4.2 ^Titulacin colorimtrica

Titule el destilado con cido sulfrico 0,01 N hasta viraje del indicador de verde a
violeta. Efectu un blanco durante todo el proceso.

4.7.3.1.5 Clculo

., klI1 ( A - l J ) x N x 14000
N - NI 1.1 mg/l = ------- ---------------
mis de muestra

A: Volumen de H2SO4 gastados en la titulacin de la muestra.


B: Volumen de H2SO4 gastados en la titulacin del blanco.

N: Normalidad de la solucin de H2SO4

4.7.3.2 Determinacin colorimtrica

4.7.3.2.1 Mtodo de Nessler

Fundamento: El in amonio al mezclarse con una solucin alcalina de yoduro


mercrico de potasio produce un precipitado pardo rojizo. Cuando esta presente en
cantidades muy pequeas, produce una coloracin amarilla.

HgI2 + 2 l - o [ H g I 4)

: 2[ Hgl4 T + 40H" + NH4+ NHg2I(H20 ) + 3 H20 + 7 T

La nesslerizacin directa se usa solamente en efluentes de aguas residuales altamente


purificadas; todas con poco color y con ms de 2 0 |g/l de N-NH.1

El pretratamiento antes de la nessrelizacin directa con sulfato de zinc y lcali


precipita el calcio, hierro, magnesio y sulfuro que forman turbiedad con el reactivo de
Nessler. El precipitado elimina la materia suspendida y algunas veces la materia
coloreada. La adicin de EDTA o sal de Rochelle inhibe la precipitacin de iones
residuales de calcio y magnesio en presencia del reactivo alcalino de Nessler. Sin
embargo, el EDTA demanda un exceso de reactivo de Nessler para reaccin con el
amoniaco.

4.7.3.2.2 Material y equipo.

Balanza analtica

Espectro fotmetro

Balones volumtricos

Pipetas graduadas

Pipetas volumtricas

4.7.3.2.3 Reactivos

Sulfato de zinc: Disuelva 100 gr. de ZnS0 4-7H^0 en agua destilada y diluya a un litro.

Reactivo estabilizador:
Reactivo de EDTA: Disuelva 50 gr. de Titriplex III en 60 mi de agua que contenga 10
gr.de NaOH. Si es necesario, caliente suavemente para completar la disolucin, fin fre
a temperatura ambiente y diluya a 100 mi.
- n* .

Solucin de sal de Rochelle: Disuelva 50 gr. de tartrato de sodio y potasio


tetrahidratado KNaOHiO^HaO en 100 mi de agua, remueva el amonio que
usualmente se presenta en la sal, por ebullicin de la solucin, hasta perder unos 30 mi
del volumen. Enfre y diluya a 100 mi.

Heactivo de Nessler: Disuelva 100 gr. de Hgi y 70 gr. de KI en un poco de agua,


destilada. Esta mezcla se adiciona lentamente y con agitacin a una solucin fra que
contenga 160 gr. de NaOH en 500 mi de agua y diluya a un litro.

Almacene el reactivo en botella de vidrio pyrex y con tapn de caucho durante 5 das,
preservndolo de la luz. Filtre a travs de un crisol de fibra de vidrio. El reactivo as
preparado es estable hasta por un aflo.

Chequee el reactivo para asegurarse que produce el color caracterstico con 0,1 g/l de
N-NHj dentro de los 10 minutos siguientes a la adicin y que no produce precipitado
con pequeas cantidades durante las dos horas siguientes.

Solucin madre de amoniaco: Disuelva 3,819 gr. de NH*C1 anhidro, desecada a


100C, en agua y diluya a un litro.

1 mi = 1 mg de N = 1,22 mg de NHj

Solucin patrn de amoniaco: Diluya 10 mi de la solucin madre hasta un litro, con


agua destilada libre de amonio.

Esta solucin tiene una concentracin de 10 mg-/l

1 mi = 10 jig de N = 12,2 fig de NHj


4.7.3.2.3.1 Curva patrn

Prepare patrones hasta 5 mg/l de la siguiente manera:

mi sin patrn Contenido N mg/l Vln final


(ng)

5 0,05 1 50

10 0 ,1 0 2 50

15 0,15 3 50

20 0,20 4 50

25 0,25 5 50

A cada patrn realice el mismo tratamiento que a la muestra y construya una curva de
absorbancia Vs concentracin.

4.7 3.2.4 Procedimiento

Para muestras no destiladas:

Tome 100 mi de muestra; adicione I mi de solucin de Z11SO4.

Ajuste a pH 10,5 con NaOH 6 N.

Deje reposaij por algunos minutos, durante los cuales se precipita un floculo, dejando
un sobrenadante claro.

Clarifique por centrifugacin o filtracin, usando un papel de filtro libre de amonio,


descartando los primeros 25 inl de filtrado.

Tome 50 mi de muestra filtrada o una porcin diluida a 50 mi con agua libre de


amonio. Si la muestra sin destilar se sabe que contiene una concentracin elevada de
iones calcio, magnesio u otros iones que producen turbidez o precipitado con el
reactivo de Nessler, adicione una gota de solucin EDTA o 1 o 2 gotas de solucin de
sal de Rochelle.

Mezcle bien, adicione 2 mi de reactivo de Nessler si us el reactivo de EDTA, o 1 mi


del reactivo de Nessler si utiliz sal de Rochelle.

Lea la absorbancia en un espectro fotmetro a 325 nm.


Paralelo con el tratamiento de las muestras realice un blanco para la calibracin del
espectrofotm etro.

D eterm ine la concentracin de nitrgeno amoniacal en la curva patrn.

Para m uestras destiladas:

N eutralice el cido brico utilizado para absorber el destilado, adicionando 2 mi del


reactivo de Nessler, o alternativamente neutralice el cido brico con NaO H y
adicione 1 mi del reactivo.

Realice una curva de calibracin con igual tratamiento para las muestras, los patrones
y el blanco.

Si el contenido de nitrgeno amoniacal es muy bajo, espere por lo menos 30 minutos


antes de leer la absorbancia.

V er 2.1.8: M anejo de espectroftom etro

4.7.3.3 Manejo del destilador BCHI315

Figura 15. Destilador Bchi 315

4.7.3.3.1 Descripcin del equipo

1 Tanque de agua destilada

2 Tanque de almacenamiento de NaOH


3 Cmara de vapor

4 Tubo de destilacin

5 Palanca de ajuste del tubo de destilacin

6 Base para el erlenmeyer de recepcin del destilado

7 Tablero de comandos de control

7a Tecla de encendido

7b Tecla de comando para adicin de agua al tubo de destilacin

7c Tecla de comando para adicin de NaOH al tubo de destilacin

7d . Tecla de comando para la destilacin

7e Tecla de comando para evacuacin

4.7.3.3.2 Operacin del equipo

Llene el tanque 2 con hidrxido de sodio al 32% hasta el nivel indicado.

Llene el tanque 1 con agua destilada

Conecte el agua a travs de la manguera de presin.

Conecte el equipo a 220 V, 10 A.

Abra totalmente el grifo del agua, en este momento el agua fluye hasta la vlvula
electromagntica, pero no pasa a travs de ella.

Encienda el equipo presionando la tecla 7a (ON-OFF).

Regule el flujo de agua a la cmara generadora de vapor y al condensador a travs de


las vlvulas de punta de aguja ubicadas delante de la vlvula electromagntica. Los
flujos se ajustan as:

Para cmara generadora de vapor: Aproximadamente 100 ml/min

Para condensador: Aproximadamente un litro/nn

NOTA: Con el ajuste de flujos el equipo est listo para ser operado sin necesidad de
hacerlo cada vez, siempre y cuando las variaciones en el suministro de agua no sean
muy significativas.
Vace la muestra al tubo de destilacin, baje la palanca 5, abra la tapa y coloque el
tubo en el equipo.

Gire a la derecha la base 6 que se encuentra a la salida del condensador, coloque el


erlenmeyer con la solucin de cido brico y gire nuevamente la base, cuidando que la
punta de la alargadera quede sumergida en la solucin.

Si requiere diluir la muestra que est en el tubo de destilacin, oprima la tecla 7b


(H20 ), hasta que alcance el volumen deseado, oprima nuevamente esta tecla para
suspender la adicin del agua.

Si necesita adicionar solucin de NaOH desde el tanque de almacenamiento, oprima la


tecla 7c (NaOH), para suspender la adicin oprima nuevamente esta tecla.

Inicie la destilacin presionando la tecla 7d; el proceso de destilacin tarda


aproximadamente 5 minutos para recoger un volumen de 200 mi en el erlenmeyer, baje
el jerlenmeyer del soporte y contine la destilacin por un minuto, para enjuagar el
sistema recolectando el destilado en el erlenmeyer.

Suspender la destilacin oprimiendo la tecla 7d.

Para evacuar el residuo ponga el erlenmeyer con 100 mi de agua destilada en el


soporte 6 y presione la tecla 7e, suspenda una vez se ha succionando todo el residuo
del erlenmeyer y del tubo de digestin volviendo a presionar la misma tecla

4.7.4 NITRGENO ORGNICO MTODO DE KJELDAIIL

4.7.4.1 Fundamento terico

El proceso se desarrolla en tres etapas: digestin, neutralizacin y destilacin.

4.7.4.1.1 Digestin

Se presenta una oxidacin de la muestra con cido sulfrico, el nitrgeno existente en


la muestra Reacciona con el cido formando sulfato de amonio. Esto se lleva a cabo en
presencia de un catalizador.

N+ ( NH4)2SO.,

Durante el proceso de digestin ocurren los siguientes fenmenos:

Eliminacin del exceso de agua permitiendo que el cido sulfrico concentrado ataque
la materia orgnica.
Formacin abundante de humos blancos en el tubo de digestin al tiempo que el cido
sulfrico alcanza su piuito de ebullicin, la digestin se inicia justamente en este punto.

La.mezcla se toma negra, caracterstico de la accin deshidratante del II2SO* sobre la


materia orgnica.

Ocurre la oxidacin del carbono; la ebullicin en esta fase se caracteriza por la


formacin de gran cantidad de pequeas burbujas debido a la liberacin de CO2 y SO2.

Destruccin completa de la materia orgnica lo que se indica por el aspecto claro y


transparente que toma la solucin.. Se debe prolongar la ebullicin despus de que la
muestra toma este aspecto para garantizar la destruccin total de la materia orgnica.

4.7.4.1.2 Neutralizacin

El sulfato de amonio se trata con NaOH para desprender amonaco gaseoso:

(NH4)2S 0 4 2 NaOH- 2 NH3(g)f Na2S 0 4 +2H20

4.7.4.1.3 Destilacin

El amonaco desprendido se destila y se recoge en una solucin absorbente de cido


brico, formando el tetraborato de amonio.

NH44 ->N H , + H*

NH3 4 II 3B 0 3 -> n V + h 2b o 3-

h 2b o 3- +-W -> h 3b o 3

4.7.4.2 Muestreo y almacenamiento

Los mejores resultados se obtienen en muestras frescas; si el anlisis inmediato no es


posible, se puede preservar la muestra adicionando 0,8 mi de H2SO4 concenfrado/1 y
almacenando a 4C. El pH de la muestra preservada se mantiene de 1,5 a 2 .

4.7.4.3 Interferencias

Los nitratos causan interferencias negativas. El amonio puede ser eliminado con la
destilacin preliminar.

4.7.4.4 Material y equipo

Digestor Biichi 425


El equipo utilizado para la destilacin

4 .7.4.5 Reactivos

Adems de los utilizados en la destilacin de amonio se requiere:

Mezcla catalizadora a base de selenio: Mezcle 100 gr. de Sulfato de potasio, o sulfato
de sodio, 1,6 gr. de CUSO4.5 H2O, 1,6 gr. de negro de selenio

cido sulfrico concentrado

4 .7.4.6 Procedimiento

4.7.4.6.1 Digestin

Tome un volumen de muestra de acuerdo a la cantidad de nitrgeno orgnico; este se


puele obtener as:

N- orgnico en la muestra Tamao de la muestra


mg/1 en mi

0-1 500

1-10 250

10-20 100

20-50 50

50-100 25

Se puede determinar el N total en una muestra y en otra determinar el amonio; y el


N-orgnico se obtiene por diferencia, o hacer primero la destilacin del amonio y en el
residuo determinar el N-orgnico en la misma muestra.

Si va a determinar en la muestra el N total:

Pase el volumen de muestra seleccionado al tubo del digestor, adicione 20 mi de


H2 SO4 concentrado, 2 perlas de vidrio deslizadas a travs de la pared del tubo, y 5 gr.
de la mezcla catalizadora; coloque el tubo en el digestor, caliente la muestra hasta que
esta sea de aspecto incoloro o transparente. Deje el calentamiento 15 minutos ms.

Si va a determinar el nitrgeno orgnico:


Tome el volumen de alcuota seleccionado, determine el amonio por destilacin como
se indic en el anlisis de amonio por destilacin.

Pase el residuo que queda despus de la destilacin del amonio y proceda a la


digestin de igual forma.

4 .7 A 6.2 Neutralizacin y destilacin

Enfre la mezcla y adicione 0.5 mi de fenolftalena. Conecte el tubo al equipo de


destilacin; diluya con agua libre de amonio hasta un volumen de 50 mi; adicione
suficiente NaOH hasta que la muestra se vuelva alcalina. Contine el procedimiento
indicado para la destilacin del amonio.

4.7.4.6.3 Titulacin del destilado

La titulacin se hace de la misma forma que en la determinacin de amonio.

Para muestras con un contenido aho de nitrgeno, titule con H2SO4 0,1N y muestras
con poco contenido de nitrgeno, utilice H2SO4 0,01N

Corra un blanco a travs de todas las etapas para hacer correccin de los resultados si
es necesario.

4.7.4.7 Clculos

Cuando no se hace la destilacin preliminar del amonio


{ A - j g ) x N x 14.000
Ntoui (mg/l)=
mi de muestra

A: mi de H2S 0 4 utilizados en la titulacin de la muestra

B: mi de H2SO4 utilizados en la titulacin del blanco

N: Normalidad de la solucin de H2S 0 4

Norgnico

Cuando se hace la destilacin previa del amonio:


( j - B ) x N x 14.000
^orgnico mi de muestra

A: mi de H2SO4 utilizados en la titulacin de la muestra

B: mi de H2SO4 utilizados en la titulacin del blanco


N: Norm alidad de la solucin de H 2S 0 4

N OTA: Para muestras de lodos y sedimentos, pese la m uestra hmeda en un crisol o


botella; transfiera el contenido al tubo del digestor y contine operando normalmente.

Las determinaciones se N-orgnico y N-Kjeldahl sobre muestras de lodos y


sedim entos secados no son exactos porque durante el secado se presentan prdidas de
sales de amonio. Determ ine el peso seco de la m uestra en una porcin separada.

4.7.4.8 INDICACIONES GENERALES PARA EL MANEJO DEL DIGESTOR


DE NITRGENO B CIII425

Figura 16. Digestor Bchi 425

4.7.4.8.1 Descripcin del equipo

1 Interruptor de encendido

2 Interruptor para seleccin de los puestos de calentamiento

3 y 4 Pilotos para sealizar el encendido de 2 o 4 puestos de calentamiento

5 Regulador de potencia de calentamiento

6 Equipo de succin

7 Pinzas para el ajuste

8 Entrada de aire
9 Conexin a la trampa de agua

10 Soporte para los lubos de digestin

4.7.4.8 2 Operacin del equipo

Encienda el equipo 10 minutos antes con el interruptor 1 y fije el regulador de


potencia 5 en la posicin .9

Deposite la muestra ( 50 mi ) en los tubos del digestor. Adicione 2 perlas de vidrio,


deslizndolas a travs de la pared del tubo, nunca directamente al fondo.

Adicione 20 mi de cido sulfrico.

Adicione 5 gr. de catalizador a base de selenio.

Fije lop tubos de digestin al sistema de succin 6 por medio de las pinzas 7.

Ajuste la trampa de agua a la llave y conctela al sistema con una manguera en 9.

Abra la llave de agua para mantener la succin, la presin del agua debe ser suficiente
para arrastrar los gases que se producen durante la digestin

Tape la entrada de aire 8 con un algodn hmedo.

Coloque el material a digerir

Deje el regulador de potencia en la posicin 9.

Cuando las muestras se tomen transparente deje el calentamiento por 15 minutos ms


(el tiempo de digestin depende del contenido de materia orgnica de las muestras),
apague con la tecla 1 para que se enfre y deje la succin de aire funcionando.

Despus de 15 minutos de enfriamiento, pase todo el set al soporte 10, desconecte el


tubo del sistema de succin.

Adicione unas gotas de fenolftalena, pase el tubo con la muestra al destilador, y opere
el equipo como se indico anteriormente diluyendo el material digerido con agua
destilada hasta 50 mi. y alcatinizando la solucin por adicin de NaOH, hasta la
aparicin de un color rosa si se utiliz indicador, o hasta que la solucin se tome
oscura, en caso de no haber utilizado indicador.
4 .7 .5 D E T E R M IN A C I N D E N IT R IT O S M T O D O C O L O R IM T R IC O

4 .7.5. I Fundamento terico

El mtodo se basa en la diazotacin del cido sulfnilico por p I Arido nitroso v su


copulacin con el a-naflilamina para formar un azocolorante
2.5.

El color desarrollado obedece a la ley de Beer y es lineal hasta 60 ng/1 de N-N0 2 a 500
nm.

NI', wr

O MNO,

SOjH
Acido sutfanfltco

SOjH
Alfa-naflH amina AzocoVorsnte rojo

4.7.5.2 Interferencias

Sustancias orgnicas, coloidales, cidos hmicos y cloro libre interfieren la


determinacin; para su eliminacin se agita la muestra con 1-2 gr. de carbn activado
excento de nitritos por cada 100 mi de muestra. Se filtra a los 5 minutos de tiempo de
reaccin. Antes del tratamiento con el carbn activo se ajusta el pH de la muestra
hasta que sea mayor de 8,5, para evitar la adsorcin de iones nitritos sobre el carbn.

Tambin presentan interferencias los metales pesados; estos se eliminan tratando cada
100 mi de muestra con 5 mi de solucin de sulfato de aluminio y seguidamente con
solucin de carbonato sdico, hidrxido de sodio hasta reaccin alcalina. El
precipitado resultante se separa por filtracin.

El mtodo es adecuado para la determinacin de iones nitrito en concentraciones


comprendidas entre 0 ,0 2 y 0 ,6 mg de N-N0 2/1.
4.7.5.3 Muesireo y almacenamiento

La determinacin debe hacerse con muestras frescas para evitar la oxidacin de


nitritos a nitratos o amonio por la accin bacterial.

Si la determinacin no tiene lugar dentro de las tres horas siguientes a la toma de la


muestra, se conserva sta con 1 mi de solucin saturada de cloruro de mercurio (II)
por cada litro de muestra; se almacena a 4C. As se puede guardar sin alteraciones
durante dos semanas.

Nunca se debe preservar la muestra con cido.

4.7.5.4 Material y Equipo

Espectrofotmetro

Balanza analtica

Balones volumtricos

Erlenmeyer

Pipeta graduadas

4.7.5.5 Reactivos

Solucin saturada de cloruro mercrico (HgCl2): Disuelva 7,8 gr. de HgCl2 en 100 mi
de agua desionizada.

Solucin de carbonato sdico-hidrxido sdico: Disuelva 100 gr. de carbonato sdico


decahidratado (Na2COj.lOH2C)) y 50 gr. de NaOH en lentejas para anlisis en 300 mi
de agua desionizada.

Carbn activ excento de nitritos: Mezcle 100 gr. de carbn activo para anlisis con
2000 mi de agua desionizada y 40 mi de solucin de hidrxido sdico y hierva
brevemente. Filtre y lave el carbn activo sobre el filtro o sobre el dispositivo de
filtracin al vaco con cido clorhdrico y seguidamente con agua desionizada hasta
reaccin neutra y que est excento de cloruros. El residuo sobre el filtro se seca a
100 C en la estufe.

Solucin de cido sulfanlico: Disuelva 1 gr. de cido sulfanlico con 15 mi de cido


actico glacial y 15 mi de agua desionizada. Aada 270 mi de agua desionizada
caliente. El cido sulfanlico se disuelve lentamente, de manera que en caso necesario
debe calentarse otra vez la solucin y guardarse en frasco oscuro.
Solucin de oc-naftilamina: Disuelva 0,2 gr. del compuesto en 10 mi de cido actico
glacial y 40 mi de agua desionizada. La solucin se diluye a 2 S0 mi.

Solucin patrn de nitritos: Disuelva 0,4928 gr. de NaN0 2 ( previamente desecados


en un desecador al vaco), en agua desionizada y despus de la adicin de 1 mi de
solucin saturada de cloruro mercrico afore hasta un litro.

Concentracin: 100 mg N-NOj/l.

4.7.5.5.1 Determinacin del ttulo de la solucin de nitritos con solucin patrn de


permanganato de potasio 0.01 N

Mida con pipeta volumtrica 10 mi de solucin patrn de permanganato de potasio


0,01 N, vace a un beaker de 250 mi y mezcle con un volumen aproximadamente igual
de cido sulfrico (1:4), diluya a 200 mi con agua destilada y caliente ligeramente
(40C); luego titule con la solucin de nitrito hasta que el permanganato se decolora
por la adicin de una sola gota de solucin de nitritos.

La reaccin que se efecta es la siguiente:

5N02' + 2Mn04+ 6 H* > 5N03' + 2 Mn '2 +3H20

Puesto que la oxidacin de nitrito se expresa por la ecuacin:

N 0 2 + 1120 - 2 e -N0 3 +2H+

E1 peso equivalente del nitrito es su PM/2

mg/1 de N-N0 2 =AxB 7U0

A: Volumen de KMn4

B: Nomalidad de la solucin de KMnO

C: mi consumidos de solucin de nitritos enla titulacin

Ajuste la concentracin de la solucin de nitritos 100 mg N-NCtyl.

4.7.5.5.2 Preparacin de la curva patrn

Solucin stock: Tome 50 mi de solucin patrn y afore a un litro

Concentracin de la solucin: 5 mg/1, a partir de esta prepare los patrones as:


Vln solucin Vln final Concentracin
patrn (mg N-NO2/I)

1 50 0,1

2 50 0,2

3 50 0,3

4 50 0,4

5 50 0,5

6 50 0,6

1 otfte 50 mi de cada patrn, adicione 2 mi de una mezcla de volmenes iguales la


solucin de a-naftilamina y cido sulfanlico, mezcle bien y deje media hora en reposo
protegido de la luz; al cabo de este tiempo mida la absorbancia a 500 nm.

Trace una curva de abosorbancia Vs. concentracin.

La curva es lineal hasta 0 ,6 mg N-NO2/I.

4.7. S. 6 Procedimiento

Si la muestra contiene slidos suspendidos, filtre a travs de una membrana 0,45 Jim.

Tome 50 mi de la muestra previamente tratada, o con una alcuota si la concentracin


de nitritos es muy elevada y complete a 50 mi con agua desionizada y trtelos de igual
manera que a los patrones

Debe haceruna muestra en blanco. Determine la concentracin en la curva patrn.

Ver: 2.1.8 . Manejo del espectrofotmetro.

4.7.6 DETERMINACIN DE NITRATOS MTODO DE ELECTRODO DE


IN SELECriVO

4.7.6. / Fundamento terico

El electrodo de in selectivo de NO3 es un sensor selectivo que desarrolla un potencial a


travs de una membrana delgada, porosa, inerte, que se mantiene en posicin en un
intercambiador inico en un lquido inmiscible con agua.
4.7.6.2 Interferencias

Bromuros, nitritos, sulftos, cloruros, fluoruros, y acetatos.

El electrodo trabaja en un rango de pH entre 2,5 y 1 1 y temperaturas entre 0 y 40C.

4.7.6.3 MateriaI y equipo

Medidor de iones Ion Meter 692

Agitador Magntico
t
Electrodo Selectivo de Nitrato

Electrodo de Referencia

4.7.6.4 Reactivos

Sulfato de Plata tipo reactivo

cido Sulfrico 1M: Diluya 55,5 mi de H2SO4 concentrado hasta un litro.

Sin ISA (Solucin amortiguadora): (Nll^ SO4 0,1 M o A12(S04)j 0,1 M

(NH4)2S0 4 0 , 1M: Disuelva 13,231 gr. del reactivo en agua desionizada y diluya hasta un
litro.

Al2(S0 4)3 0,1M: Disuelva 34,215 gr. del reactivo en agua dcsionizada y diluya hasta un
litro

Solucin para almacenar el electrodo: KN03 0,01 M Ni(NC>3)2 0,05M

Nitrato de potasio 0 ,0 1M: Disuelva 1,01 gr. de KN03 en agua desionizada y diluya hasta
un litro.

Nitrato de-niquel 0,05M: Disuelva 9,136 gr. de Ni(NOi)2 en agua desionizada y diluya
hasta un litro.

Soluciones para el llenado del electrodo:

Cloruro de potasio 3M: Disuelva 223,5 gr. del reactivo en agua desionizada y diluya hasta
un litro.

Sulfato de amonio 1M: Disuelva 132,13 gr. de Nl^SO*)? en agua desionizada y diluya
hasta un litro
Solucin inadre Nitrato: Disuelva 1.6305 gr. KN03 (grado reactivo) que previamente ha
sido secado en la estufa a 105 C, en agua desionizada y diluya liasta un litro.

Concentracin de la solucin: 1.000 mg de NO3 /l 225.9 mg de N-NO3/L

Solucin patrn de nitratos de 100 mg de NO3/I: Diluya 100 mi de solucin madre a un


litro con agua desionizada

A partir de la solucin patrn prepare estndares de 20,40,60 y 80 mg de NOi/1 diluyendo


20,40,60 y 80 mi de solucin patrn a 100 mi.

4.7.6.5 Procedimiento

4.7.6.5.1 Preparacin del Electrodo

Atornille el elemento sensor en la cabeza del electrodo y ajuste ligeramente sacuda varias
veces, con el objeto de asegurar el contacto, luego sumeija el electrodo en agua destilada
por 10 minutos y finalmente en solucin de KNO3 0.01 M por ms de 2 horas.

Llene la cmara interna del electrodo de referencia con KCI (3 M) y la cmara externa con
sulfato de amonio ( 1M).

4 7 .6 .5 .2 Calibracin del equipo

Pipete 20 mide solucin ISA y calibre el equipo, teniendo en cuenta las instrucciones de
manejo del equipo, iniciando la calibracin con la solucin patrn mas diluida.

Entre cada medicin enjuague el electrodo con agua destilada y squelo con un papel
suave.

4.7.6.5.3 Anlisis de la muestra

Debido a que hay varios iones que pueden causar interferencia, es necesario el
pretratamiento de las muestras:

Si existen carbonatos o bicarbonatos remuvalos por adicin de cido sulfrico 1N hasta


un pH de 4,5.

Para remover halgenos, cianuros y fosfatos adicione sulfato de plata (0,1 gr. de Ag2S04
remueven aproximadamente 22 mg Cl).

Si existen partculas en suspensin filtre la muestra.

Una vez eliminadas las interferencias, y despus de haber realizado la calibracin del
mtodo, determine la concentracin de nitratos por lectura directa en el equipo.
Ver: 4.2.8. Instrucciones para el manejo del medidor de iones.

4.7.6.5.4 Clculos

Si desea expresar la concentracin en mg de N-NOj multiplique la lectura obtenida en


equipo por 0,2258.

4.8 OXGENO DISUELTO

4.8.1 Aspectos generales

Todos los organismos vivos dependen del oxgeno en una o otra forma para mantener
el proceso metablico que produce la energa n e c ^ ria para su crecimiento y
reproduccin. El oxgeno libre es de primordial inters los procesos aerblcos.

Todes los gases de la atmsfera tienen un grado de solubilidad en el agua. El


nitrgeno y el oxgeno son clasificados como poco solubles, y no reaccionan
qumicamente con el agua, su solubilidad es directamente proporcional a su presin
parcial de vapor saturado y de la temperatura del agua.. La solubilidad tambin se ve
afectada por el contenido de slidos solubles. En aguas salinas disminuye la solubilidad

La solubilidad varia directamente con la presin atmosfrica y es inversamente


proporcional a la temperatura, la solubilidad del oxgeno a la presin atmosfrica en
aguas naturales, varia desde 14 mg/l a 0C hasta cerca de 7 mg/1 a 35C. esta es una
consideracin muy importante, porque las ratas de oxidacin biolgicas se
incrementan con la temperatura y por consiguiente la demanda bioqumica de oxgeno
tambin se va a incrementar. Por consiguiente, la mayora de las condiciones crticas
relacionadas con la deficiencia de OD. ocurren durante los meses de verano, cuando
las temperaturas son altas y la solubilidad del oxgeno es minima.

La baja solubilidad del oxgeno es el factor que ms limita la capacidad de purificacin


de las aguas naturales, por esto se requiere el tratamiento de los desechos para
remover la polucin antes de las descargas a los cuerpos receptores. En procesos de
tratamientos biolgicos aerbicos, el lmite de solubilidad del oxigeno es de grnn
importancia, porque de el depende la rata a la cual el oxgeno puede ser absorbido,y
por lo tanto del costo de la aireacin.

En los desechos lquidos, el OD. es el factor que indica el tipo de transformacin


biolgica que est ocurriendo, y si esta es llevada a cabo por microorganismos
aerbicos o anaerbicos.

La presencia de OD. previene o reduce el inicio de la putrefaccin y la produccin de


cantidades objetables de sulfuras, mercaptanos, y otros compuestos de mal olor, ya
que la bioxidacin aerobia produce sustancias finales inofensivas tales como COj y
1120 . En cambio los microorganismos anaerobios efectan la oxidacin utilizando el
oxgeno de ciertas sales inorgnicas con la formacin de productos malolientes.

La determinacin del OD. sirve de base para el anlisis de la RBO, as la determinacin


del OD y la RBO son considerados como uno de los parmetros para medir el grado
de contaminacin de las aguas residuales domsticas e industriales. La rata de
oxidacin bioqumica se puede medir determinando el oxgeno disuelto residual en un
sistema a varios intervalos de tiempo.

El oxgenoes un factor importante en la corrosin del hierro y del acero,


especialmente en los sistemas de distribucin y de calderas, por esto debe ser
removido mediante tratamientos fsicos y qumicos.

El oxgeno disuelto de aguas naturales y residuales depende de la actividad


fisicoqumica y biolgica.

pSe describen 2 mtodos para la determinacin del oxgeno disuelto, el de Winkler o


mtodo yodomtrico y sus modificaciones, y el mtodo electromtrico usando
electrodo de membrana.

El mtodo yodomtrico es un procedimiento titulomtrico basado en la propiedad


oxidante del oxigeno disuelto.

4.8.2 Mtodo Yodomtrico o de Winkler

4.8.2.1 Principio del mtodo

El mtodo esta basado en la adicin de manganeso divalente seguida de un lcali


fuerte.

Mn 2 + 2 0 H' -> Mn(OH)2 i

La adicin de hidrxido produce un precipitado blanco de hidrxido de manganeso. El


precipitado es insoluble en exceso del reactivo. Se oxida rpidamente por exposicin
al aire volvindose marrn cuando se forma el dixido de manganeso hidratado.

Mn(OH)24 + 0 2 + H20 - M n 0 (0 l )2 + 20H'

En presencia de yoduros en solucin cida el hidrxido de manganeso oxidado revierte


al estado divalente con liberacin de yodo equivalente al contenido original de oxgeno
disuelto.

Mn' 4 + 2I +[4H'] -> I2 + Mn'2


El yodo liberado se titula con solucin de tiosiilfato utilizando almidn como
indicador.

2S 2( V t- la>21 f S40 6'2

4.8.2.2 Seleccin del mtodo

En la seleccin del mtodo se debe considerar el efecto de interferencias,


especialmente materiales oxidantes o reductores que puedan hallarse en la muestra.

Algunos agentes oxidantes liberan yodo a partir de los yoduros (interferencia positiva)
y algunos reductores reducen el yodo a yoduro (interferencia negativa).

La mayora de la materia orgnica se oxida parcialmente cuando el manganeso


oxidado precipitado se acidifica. Esto causa errores negativos, para reducir al mnimo
estas interferencias se ofrecen mtodos modificados.

4.8.3 Modificacin de la azida

4.8.3.1 Fundamento

Remueve interferencias de nitritos que es la interferencia ms comn en efluentes


tratados biolgicamente.

Los nitritos en solucin cida oxidan el in yoduro a yodo, produciendo interferencias


positivas.

2N 0 2* + 21* + 4 H '-I2 i- N20 2+ 2 H20

2N20 2 + 0 2 + 2 H20 - * 4N 0 2* + 4 H

La azida destruye los nitritos:

NaN, i H '-> NH, + Na'

NH, + N 0 2 + Hf-> N2+ N20 + 1LO

Se utiliza para muestras que contienen ms de 50 mg N-N02/1 y menos de 1 mg de


hierro ferroso.

4.8.4 Maestreo y almacenamiento

Recoja la muestra en frascos de boca estrecha, con tapn de vidrio esmerilado de 300
mis de capacidad de forma apuntada y boca con reborde, deje que el frasco rebose dos
o tres veces y ponga la tapa de forma que no queden burbujas de aire atmosfrico.
La determinacin debe hacerse inmediatamente, especialmente para muestras con una
demanda apreciable de oxigeno o de yodo. Proteja la muestra de la luz solar y valore
lo antes posible

4.8.5 Material y Equipo

Balanza Analtica

Botellas de Winkler

Balones Volumtricos

Pipetas graduadas

Bureta

Erletimeyer

4.8.6 Reactivos

Solucin de sulfato de manganeso: Disuelva 480 gr. de MnS4.4 H2 0 , 400 gr. de


MnSC>4. 2 H 0 o 364 gr. de MnS0 4 en agua destilada diluya en un litro.

Reactivo de lcali-yoduro disuelva 500 gr. de NaOH. (700 de KOH) y 135 gr. de Nal
(o 150 de Kl). en agua destilada y diluya en un litro aada 10 gr. de NaN3 (azida de
sodio) disueltos en 40 mis de agua destilada.

cido sulfrico tipo reactivo.

Solucin de almidn: Disuelva 2 gr. de almidn soluble y 0,2 gr. de cido salicilico,
como conservante, en 100 mis de agua destilada.

Solucin de tiosulfato de sodio 0,025 N: Disuelva 6,205 gr. de Na2S2 0 i. 5 H20 en agua
destilada (hervida y fra) aada 4 gr. de NaOH y diluya a un litro.

Solucin de dicromato de potasio 0,025N: Pese 1,226. gr. de K2O 2O7 que
previamente ha sido secado en la estufe durante una hora a 110C, disuelva en agua
destilada y diluya a un litro.

4.8.6.1 Estandarizacin de la solucin de tiosulfato

Tome 10 mis e solucin de yoduro de potasio al 20% y 15 mis de solucin de H2SO4


2 N adicione 10 mis de solucin de dicromato, diluya con 2 0 0 de agua destilada e
inmediatamente titule con la solucin de tiosulfato, cuando el color de la solucin vire
de pardo oscuro a amarillo claro, adicione unas gotas de almidn y continu la
titulacin hasta que el color vire de azul a verde claro por la adicin de una gota de
tiosulfato.

N Na,S>Or=^-^
C

A. Volumen de la solucin de dicromato

B. Normalidad de la solucin de dicromato

C. Volumen de tiosulfato consumido en la titulacin.

Si el ttulo es diferente de 0,025 ajuste a esta concentracin.

4.8.7 Procedimiento

A la jnuestra recogida en un frasco Winkler de 250 a 300 mis de capacidad adicione un


mi de solucin de sulfato de manganeso y despus un mi de solucin de lcli-yoduro
nitruro. Mantenga la punta de la pipeta justo por encima de la superficie del liquido al
aadir los reactivos. Tape con cuidado para excluir las burbujas de aire y mezcle
invirtiendo varias veces. Cuando el precipitado se ha depositado suficientemente,
aada 1 mi de H2SO4 concentrado, vuelva a tapar y mezcle invirtiendo varias veces
hasta disolucin completa. Titule un volumen correspondiente a 200 mis de solucin
original tras corregir el volumen por la perdida por desplazamiento con los reactivos.
As para un total de 2 mi adicionados a un frasco de 300 titule

200x300 ,
-------------= 201 mi.
(30 0 -2 )

Titule con solucin de tiosulfato 0,025 N hasta un color amarillento, aada unas gotas
de solucin e almidn.Continue la titulacin hasta que desaparezca la coloracin
azul.

4.8.8 Clculos

Cuando se titulan 200 mis de solucin con tiosulfato 0,025 N los mi consumido la
titulacin ason equivalentes a la cantidad de oxgeno disuelto en mg/1.

. A x N x 8.000
O 2 mg/1 = ---------
mi de muestra.

A: Volumen de tiosulfato consumidos en la titulacin

t: Normalidad de la solucin de tiosulfato


4.8.9 Mtodo de electrodo de membrana

El electrodo de m em brana es un m todo fcil y rpido para el anlisis de OD en aguas


blancas, aguas contam inadas muy coloreadas y diluyentes residuales fuertes. Se
recom ienda especialm ente cuando el m todo yodom trico o sus modificaciones estn
sujetas a errores graves p o r interferencias.

4.8.9.1 in terferen cia s

Las pelculas plsticas utilizadas en los sistemas de electrodo de m em brana son


perm eables a una serie de gases, adem s del oxgeno. El uso prolongado de electrodos
de m em brana en aguas que contengan gases, tales com o el H 2S, tienden a reducir la
sensibilidad de los electrodos.

4.8.9.2 Equipo

M edidor de oxgeno OXJ 96 W TW

4.8.9.2.1 Procedim iento

Figura 17. Medidor de oxgeno OXl 96

4 .8.9.2.2 Descripcin del equipo

El m edidor de oxgeno OXI 96 tiene los siguientes caractersticas:

M odos de operacin Cal, % mg/1, C

Rangos de medicin y precisin:

E n % de 0 a 600 1% de precisin

En mg/1: de o a 60 mg/1 1% de precisin


En C: de o a 60C 0,2

Ajuste automtico de presin atmosfrica, correccin por salinidad.

Electrodo de membrana.

Probeta para almacenamiento del electrodo.

4.8.9.2.3 Operacin del Equipo

Conecte el electrodo en I encienda el instrumento con el swiche 2 ubicado en la parte


posterior.

El instrumento inicial el auto-test, cuando termine inicie la calibracin

Calibracin

Retire la base de la probeta 4, saque la espuma del interior y humedzcala con agua
fresca; ensamble de nuevo la probeta y sumerja el electrodo .

Presione la tecla Mode Run y seleccione modo de operacin cal

Presione brevemente de nuevo la tecla Mode Run y aparece en la pantalla []


intermitente despus de un tiempo aparece en la pantalla la pendiente (0.95 %).

Medicin del OD en la muestra:

Presione la tecla Mode Run y seleccione el modo de operacin (%, mg/1)

Retire el electrodo 5 de la probeta, enjuguelo y sumrjalo en la muestra.

El valor de la lectura que aparece en la pantalla es el contenido de OD de la muestra.

Correccin por Salinidad

La presencia de sales reduce la solubilidad del oxgeno en aguas a la misma presin


parcial

La salinidad se determina midiendo la conductividad y con los datos que se presentan


la siguiente tabla se toma el valor de la salinidad correspondiente
Cond en Salinidad Cond en Salinidad Cond en Salinidad Cond en Salinidad
mhos/cm en % mhos/cm en % mhos/cm en % mhos/cm en %
a 20C a20C a20C
a20C

5 3,0 16 10,4 27 18,5 38 27,0

6 3,6 17 11,2 28 19,3 39 27,8

7 4,3 18 11,9 29 2 0,0 40 28,6

8 4,9 19 12,6 30 20,8 42 30,2

9 5,6 20 13,3 31 21,6 44 31,8

10 6,3 21 14,1 32 22,3 46 33,5

11 6,9 22 14,8 33 23,1 48 35,1

12 _ 7 _ _ ... 23 15,5 34 23,9 50 36,7

13 8,3 24 16,2 35 24,7 52 38,4

14 9,0 25 17,0 36 25,5 54 40,1

15 V 26 17,8 37 26,2

Mida la conductividad y tome el valor de la salinidad, lleve el selector de salinidad (3)


a la posicin ON seleccione el modo de operacin cal presionando la tecla Mode Run.
En la pantalla aparece Sal y despus de un corto tiempo ajuste la salinidad
A
presionando la tecla v

Oprima suavemente la tecla Mode Run en la pantalla aparece cal.

Inicie la calibracin presionando suavemente la tecla Mode Run hasta que aparezca
nuevamente el modo de operacin, seleccione cal y contine como se indico
anteriormente.

Cuidados con el Electrodo:

El electrodo tiene una vida media de 8 meses.

Cuando se usa continuamente al 100 % de saturacin la vida media se reduce a 110


das
Despus de este tiempo el electrodo requiere limpieza y se deben renovar la solucin
electroltica y la cabeza de la membrana.

El electrodo siempre debe almacenarse en la probeta y desconectado del equipo


cuando no se est usando.

Cuando el equipo no esta listo para la medicin, en la pantalla aparecen los mensajes:

DFL: La medicin esta fuera del rango de operacin del equipo.

E 1: La pendiente del electrodo esta marcando fuera del rango permisible.

E 2: La seal no se estabiliz durante la calibracin.

4.9 pH Mtodo potenciomtrco

4.9.1 Aspectos generales

La medida del pH es una de las pruebas ms importantes y frecuentes utilizadas en el


anlisis qumico del agua.

Prcticamente todas las fases del tratamiento del agua para suministro y residual,
como la neutralizacin cido-base, suavizado, precipitacin, cuagulacin, desinfeccin
y control de la corrosin dependen del pH.

El pH representa la concentracin de H' en su logaritmo negativo.

pH = - l o g [ H ] o p H - l o g p i ^

El agufi pura esta muy poca ionizada y en el equilibrio el producto inico es:

[H'] [011] = Kw lxJO ' 14 a 25 C

Estas condiciones significan que [H'J = |0 H ] = 10'7 y el pH es igual a 7, lo cual se


considera el pH neutro para el agua. La escala de pH est usualmente representada en
un rango de O a 14. Valores por debajo de 7 indican que la concentracin del ion
hidrogenin es ms grande que la concentracin del ion hidroxilo y el agua es cida,
condiciones opuestas, indican que el pH excede de 7 y el agua es bsica.

Las aguas naturales tienen normalmente valores de pH en la zona de 4 a 9 y la mayora


son ligeramente bsicas debido a la presencia de bicarbonatos y carbonatos de los
metales alcalinos y alcalinotrreos.
4.9.2 Fundamento terico

El principio bsico de la determinacin potenciomtrica del pH es la medida de la


actividad de los iones hidrgeno por mediciones potenciomtricas utilizando un
electrodo patrn de hidrgeno y otro de referencia.

La potenciometra consiste en la medida de la fuerza electromotriz de una clula


galvnica, a travs de la cual la corriente que pase es virtualmente cero.

La variable de inters es la modificacin del potencial de un electrodo sencillo o de la


semiclula en la que tienen lugar las variaciones de una o de ambos componentes.

Como el potencial de un electrodo sencillo no puede medirse directamente, el par de


electrodos de la clula consiste en un electrodo de referencia que mantiene un
potencial constante y un electrodo indicador, cuyo potencial depende de la
composicin de la solucin electroltica.

4.9.3 Muestreo y almacenamiento

La determinacin del pH debe hacerse en el sitio de muestreo, para evitar alteraciones


por reacciones durante el almacenamiento.

4.9.4 Interferencias

La temperatura afecta la medida del pH. En general la determinacin con electrodos


est libre de interferencias por color, turbidez, materia coloidal oxidante.

4.9.5 Material y Equipo

pH-metro Schott Gerate 820

Electrodo combinado

Agitador magntico

Beakers

4.9.6 Reactivos

Solucin Bur pH 7

Solucin Buffer pH 4

Solucin Buffer pH 10
&
Solucin de KC1 3,5M : Disuelva 260,75 gr. del reactivo en agua destilada y diluya
hasta un litro.

4.9.7 Procedimiento

J jf i J V !
----- ~
,

E.-.L'$2;
\
..... '
\
LEi i.a
' i

Figura 18. pH m etro SC H O T T G ERATE CG820

Rem ueva la cubierta de caucho en la parte inferior del electrodo.

Lave con agua destilada el bulbo de vidrio, seque con un papel o tela, sin tocar con los
dedos la superficie del electrodo.

Si la solucin de referencia interna del electrodo est a un nivel inferior a 5 cm de


altura, llene con KC1 3,5 M; hasta 1 cm por encima del hueco de llenado.

Examine si hay burbujas de aire atrapadas. En caso de estar presentes, agite el


electrodo suavemente hasta hacerlas desaparecer.

M antenga el electrodo en agua destilada por lo menos durante 4 horas si la membrana


de vidrio est seca.

Conecte el electrodo al pH-metro.

Encienda el instrumento, girando la perilla 1 a la posicin p ll.

Seleccione la tem peratura a la cual va a determinar el pH de la m uestra, con el selector


de tem peratura 4.

Calibracin del equipo:

Enjuague el electrodo con agua destilada y squelo.

Sumerja el electrodo en la solucin buifer pH 7, y lea el pH, ajuste el dato al valor


exacto con la perilla 3 (A pl).
Lave el electrodo con agua destilada.

Seque el electrodo sin tocar con la mano el bulbo.

Sumerja el electrodo en la solucin buffer de pH cido o bsico segn el caso ( pH 4


10 por lo general).

Ajuste con el control 2 (mV/pl-1) hasta que la lectura marque el valor exacto de la
solucin buffer.

Enjuague el electrodo con agua destilada y seque.

Sumerja el electrodo en la muestra y tome el valor de pH.

4.10 SULFITOS. Mtodo yodomtrico

4.1Q.1 Aspectos generales

Los iones sulfitos pueden estar presentes en aguas de caldera y aguas de alimentacin
de calderas tratadas con sulfto, para el control del oxgeno disuelto, en aguas
naturales o residuales como resultado de la polucin industrial y en plantas de
tratamiento de decloracin con dixido de sulfuro. El exceso de sulfitos en aguas de
caldera, promueve la corrosin por los bajos valores de pH.

El control del ion sulfto en el tratamiento de aguas residuales y descargas, es


importante principalmente por su toxicidad para la vida y la rpida demanda de
oxgeno.

4.10.2 Fundamento terico

Una muestra acidificada que contiene sulfitos se titula en una solucin estandarizada
de yodato y yoduro de potasio.

El yodo libre, liberado por el reactivo de yoduro y yodato reaccin con el ion sulfto.

El punto final de la titulacin, se detecta por la aparicin del color azul, resultante del
primer exceso de yodo que reacciona con el almidn.

I0 3*+ 5I' + 6 H'-> 312 + 3H20

S O r + L i 1LO-+ S O r+ 2 I-+ 2 H '


4.10.3 Interferencias

La presencia de otros materiales oxidables, tales como sulfuros. tiosulfatos y hierro


(II), pueden acusar resultados altos, algunos iones metlicos tales como Cu(II),
pueden catalizar la oxidacin de sulfto a sulfato cuando la muestra es expuesta al aire
y dan bajos resultados.

El ion nitrito en medio cido reacciona con los sulfitos, se elimina la interferencia con
la adicin del cido sulfmico

La adicin de EDTA como acomplejante inhibe la catalisis del Cu(ll), y promueve la


oxidacin del Fe(II) o Fe(IIl) antes del anlisis.

Los sulluros y tiosulfatos regularmente solo se presentan en muestras provenientes de


ciertas descargas industriales, pero si estn presente hay que tenerlos en cuenta. El
sulfiiro puede ser removido por adicin de 0,5 gr. de acetato de zinc, y tomar la
muestra del sobrenadante. El tiosulfato puede determinarse con un mtodo
independiente y luego el sulfto se determina por diferencia.

Concentracin mnimo detectable 2 mg SO*'2 /!

4.10.4 Reactivos

H2 S0 4 1+ 1

Solucin estandarizada de yoduro de potasio yodato 0,0125N: Disuelva 445,8 mg de


KIO3 primario reactivo, que ha sido secado previamente por 4 horas 120C, 4,35 gr.
de KI y 310 mg de bicarbonato de sodio (NHCO3) en agua destilada y diluya aun litro

1 mi equivale a: 500 ng de SO3'2

cido sulfmico

EDTA: Disuelva 2,5 gr. en 100 mi de agua destilada.

Almidn: Pese 5 gr. de almidn y mzclelos con un poco de agua, en un mortero,


forme una pasta. Adicione a la mezcla un litro de agua destilada hirviente agite y deje
en reposo durante la noche. Use el sobrenadante claro. Preserve la solucin
adicionando 1,3 gr. de cido salicilico o 4 gr. de ZnCfc, o una combinacin de 4 gr. de
propionato de sodio y 2 gr. de azida de sodio por litro de solucin.
4.10.5 Procedimiento

Coleccin de la muestra. Colecte una muestra fresca paraevitar el contacto con el


aire, "preserveinmediatamente por la adicin de 1 mi de EDTA por 100 mi de
muestra, conserve en un lugar fresco. No filtre.

Titulacin: Coloque 1 mi de ILSO4 y 0,1 gr. de cido sulfmico a un frasco de 250 mi,
adicione exactamente 50 o 100 mi de la muestra preservada con EDTA manteniendo
la punta de la pipeta por debajo de la superficie del lquido. Agregue 1 mi de solucin
indicadora, y titule inmediatamente con la solucin de yoduro-yodato, agitando la
muestra por rotacin, hasta aparicin del color azul permanente.

Analice un blanco utilizando agua destilada en remplazo de la muestra.

4.10.6 Clculo

0^-2 /1 1 - 0)x TVx 40.000


SO, mg/1 = - ------- -------
mi de muestra

A: mi gastado para titulacin de la muestra

B: mi gastado para la titulacin del blanco

4.11 SULFATOS. Mtodo turbidimtrico

4 .11.1 Aspectos generales

El in sulfato es uno de los aniones que con mayor frecuencia se encuentran en las
aguas naturales.

La concentracin de sulfatos es de importante consideracin debido que a menudo se


presentan problemas con el tratamiento de aguas residuales, como el olor y corrosin
de las alcantarillas, resultados de la reduccin de los sulfatos a sulfitos de hidrgeno,
bajo condiciones anaerbicas.

^ -2 . . anaerobico - 2 , ,, ^
SO4 + Materia o r g a n i c a r > S <fLO l COj
bacterias

S +211' o ll2S

En ausencia de oxgeno disuelto y nitratos; los sulfatos sirven como, fuente de oxgeno
para las oxidaciones bioqumicas producidas por bacteria anaerbicas. Bajo
condiciones anaerbicas el in sulfato es reducido a in sulfuro, el cual establece un
equilibrio con el hidrgeno y el cido sulfhdrico.
A valores de pH por encima de 8 la mayora de los sulfuras existen en solucin como
HS' y S*2 y la cantidad de H2S libre es tan pequea que la presin parcial es
insignificante y los problemas por el olor no ocurren. A pH por debajo de 8 el
equilibrio se desplaza rpidamente hacia la formacin de H2S no ionizado y se
completa cerca del 80% a un pH de 7 . Bajo tales condiciones la presin parcial del
H2S es lo suficientemente grande para causar problemas de olor, siempre que la
reduccin del in sulfato produzca una cantidad apreciable de sulfuras.

En los sistemas de drenaje, cuando se tienen tiempos de retencin altos, las


temperaturas elevadas y concentraciones significativas de sulfatos se presentan
problemas de corrosin en la corona de las alcantarillas, debido a la reduccin de los
sulfatos a sulfuras de hidrgeno que produce la corrosin.

A nivel de pH usual en las aguas residuales domsticas la mayora de los sulfuras se


transforman en H2S.

Las bacterias capaces de oxidar el H2S a H2SO4, estn presentes en las aguas
residuales domsticas.

La parte superior de las alcantarillas, normalmente presentan condiciones aerbicas,


bajo estas condiciones las bacterias oxidan el H2S a H2SO4.

H2S + 0 2 > H2SO4

Lo que ocasiona el desarrollo de una acidez fuerte, que ataca el concreto. Esto
ocasiona serios problemas en las coronas de las alcantarillas, donde el drenaje es
mnimo.

4.11.1.1 Fundamento terico

El in sulfato tiende a precipitar en forma coloidal en un medio cido actico con


cloruro de bario, formando cristales de BaS4 de tamao uniforme; esta tendencia se
incrementa con la presencia de cloruros. La turbidez de la solucin se mide en un
espectrofotmetro a 420 nm.

SO4*2 + Ba 2 ~ >- BaS0 4

El mtodo se aplica en concentraciones de 1 a 40 mg/1.

4.11.2 Maestreo y almacenamiento

En presencia de materia orgnica, algunas bacterias pueden reducir el SO*'2 a S'2, por
esto se debe conservar la muestra a 4C.
4.11.3 Matejfial y Equipo

Espectro fotmetro

Balanza Analtica

Agitador Magntico

Cronmetro

Erlenmeyers

Pipetas Volumtricas.

4.11.4 Reactivos

Solucin Tampn A: Disuelva 30 gr. de cloruro de magnesio (MgCl2.6H20), 5 gr. de


acetato de sodio (CH3C00Na.3H;>0); 1 gr. de nitrato de potasio (KNOj) y 5 mi de
cido actico del 99% de pureza (CHjCOOH) en agua destilada y complete hasta un
litro.

Solucin Tampn B ( para concentraciones por debajo de 10 mg/1): Disuelva 30 gr. de


cloruro de magnesio (MgCh.HaO), 5 gr. de acetato de sodio (CH.1COONa.3 H2O), 1
gr. de nitrato de potasio (KNO3); 0,111 gr. de sulfato de sodio (Na2S0 4) y 20 mi de
cido actico (CH3COOH) en agua destilada y complete la solucin a un litro

Cloruro de Bario tipo reactivo.

Solucin patrn de sulfatos: Pese 0,1479 gr. de Na^SO anhidro que previamente ha
sido secado en la estufa a 110 C; disulvalos en agua destilada; pase la solucin a un
baln volumtrico de 1000 mi y complete hasta la marca con agua destilada.

Esta solucin preparada anteriormente queda con una concentracin de 100 mg/1 de
S04

4.11.4.1.1 Curva de Calibracin:

A partir de la solucin patrn prepare patrones de 5, 10, 15, 20. 25, 30, 35 40 mg/1.
Solucin patrn Vln final Concentracin
S 0 4'2 mg/1
mi mi

5 100 5

10 100 10

15 100 15

20 100 20

25 100 25

30 100 30

35 100 35

40 100 40

4.11.5 Procedimiento

4.11.5.1 Preparacin de la curva de la calibracin.

Mida con pipeta volumtrica 100 mi de cada uno de los patrones, pselos a un
erlenmeyer de 250 mi.

Adicione 2 0 tul de la solucin tampn (A B, de acuerdo a la concentracin) a cada


uno de los patrones, agite en un agitador magntico.

Mientras agita, adicione 0,2 0,3 gr. de cloruro de bario (BaCli.2H20 ) en cristales.

Agite durante 60 2 seg contados a partir de la adicin del BaCl;>.2H;>0 a velocidad


constante.

Mida la absorbancia de la solucin a 420 nm.

Trace una curva de Absorbancia Vs. concentracin.

4.11.5.2 Tratamiento de la muestra

Mida 100 mi de muestra y trtelos de igual forma que los patrones.

Realice un blanco para correccin por color y turbidez, sin adicionar el BaCI..2H0.
Ver 2.1.8: Manejo del espcctrofotmetro.

4.11.6 Clculo

Determine la concentracin de la muestra en la curva patrn.

Si hizo dilucin, multiplique la lectura por el factor de dilucin.


5. DETERMINACIN DE COMPONENTES ORGNICOS
1 RBOs REQUERIMIENTO BIOQUIMICO DE OXGENO Mtodo de
incubacin

5.1.1 Aspectos goieraks


La demanda bioqumica de oxigeno se usa como medida de la cantidad de oxgeno
requerida para la oxidacin de la materia orgnica biodegradable presente en la muestra de
agua y como resultado de la accin de oxidacin bioqumica aerobia. La demanda de
oxgeno de las aguas residuales es resultado de 3 tipos de materiales.
Materiales orgnicos carbnicos, utizables como flente ae alimentacin por organismos
aerbicos.
Nitrgeno oxidable, derivado de la presencia de nitritos, amoniaco, y en general
compuestos orgnicos nitrogenados que sirven como alimentacin para bacterias
especificas.
Compuestos qumicos reductores (iones ferroso, sulfitos sulfures) que se oxidan por
oxgeno disuelto.
Se utiliza el procedimiento de bioensayos que consiste en medir el oxgeno consumido por
los organismos vivos (Principalmente bacterias), al iitilfear como alimento la materia
orgnica presente en el desecho, bajo condiciones aerobias y favorables en cuanto a

La reaccin bioqumica:
Materia Orgnica + O2 + Nutrientes + Bacterias -> Nuevas clulas + CO2 + H20 +
Residuos no bkxiegradables
es una representacin general de todas las complejas reacciones bioqumicas que se
suceden en un cuerpo de agua.
Se requiere, estequiomtricamente, que la cantidad de oxgeno iirilbarip en cualquier punto
del proceso sea proporcional a la cantidad total de materia orgnica que ha sufrido
transformacin, o igualmente proporcional al grado de desarrollo al que ha llegado la
reaccin en ese punto del proceso.
Se ha encontrado, por experiencia que un porcentaje razonablemente grande de la RBOj
total 9e logra en 5 das, aproximadamente 70 - 80% en aguas residuales domsticas y
muchas industriales, por consiguiente el periodo de 5 das se ha aceptado como patrn; el
porcentaje exacto depende del carcter del inoculo y de la natnrateyq de la materia
orgnica, que puede ser determinada slo experimentalmente.
I: T lrm p o d t Incubacin en dfo*

Figura 19. Curva caracterstica de RBOS por oxidacin de la materia orgnica

Los resultados dependen mucho de las condiciones:


La temperatura es uno de los factores mas importantes en un sistema biolgico. Los
cambios de temperatura producirn un aumento o reduccin de velocidad de reaccin. La
temperatura generalmente utilizada es de 20C que es la temperatura media de los cuerpos
de aguas naturales.
PH: 1.os organismos responsables de la degradacin de la materia orgnica generalmente
ejercen su accin dentro de un mbito muy pequeo de pH, el cual est alrededor de 6,5 y
8,3.
La siguiente figura muestra la variacin del porcentaje de RBOs ptimo con respecto al
pH.

Figura 20. Variacin de ia RB() con respecto al pH

Nutrientes: Las bacterias requieren de nutrientes orgnicos e inorgnico para su


metabolismo.
El Nitrgeno y el f osforo son los iras importantes.
Poblacin Bacteriana: La alimentacin de la siembra es probablemente el aspecto que
mayormente se olvida. La mayor parte de los desechos industrales no cuentan con
organismos perfectamente alimentados y mucho menos el agua de dilucin que se utiliza.
Toxicidad: Son muchos los compuestos txicos a los microorganismos. Concentraciones
altas de estos compuestos pueden matar la poblacin microbiana o reducirla
considerablemente.

5.1.2 Fundamento terico

El mtodo consiste en la incubacin de las muestras en botellas hermticamente cerradas,


para evitar la entrada de aire bajo condiciones especificas en un tiempo determinado. Se
mide el OD. inicial y despus de la incubacin. La RBOs se calcula como la diferencia entra
el OD. inicial y final.
Muchas aguas residuales contienen ms material demandante de oxgeno que el OD.
disponible es necesario diluir la muestra antes de la incubacin para conducir la demanda y
suministrar un balance apropiado, adems de incorporar los nutrientes y amortiguar el pH
de la muestra incubada para que permanezca en el rango apropiado para el crecimiento
bacterial.
Las mediciones de RBOj que incluyen las demandas de oxgeno carboncea y nitrogencea
generalmente no son usuales, por esto, donde sea necesario se usa un inhibidor qumico
para prevenir la oxidacin del amoniaco. As se puede medir separadamente ambas
demandas.
La extensin de la oxidacin de los compuestos nitrogenados durante el periodo de
incubacin de 5 das depende de la presencia de microorganismos capaces de efectuar
dicha oxidacin.
Tales organismos generalmente no estn presentes en los desechos crudos efluentes
primarios; para oxidar cantidades significativas de las formas reducidas del nitrgeno en la
prueba de RBOs, corrientemente, muchos efluentes de plantas de tratamiento biolgicas
contienen un numero significativo de organismos mirificantes, pudiendo ocurrir en tales
muestras la oxidacin de compuestos nitrogenados; entonces se recomienda inhibir la
nitrificacin para muestras de, o inoculadas con efluentes secundarios y para muestras de
agua contaminada.

5.1.3 Muestreo y almacenamiento


Se debe analizar la muestra inmediatamente enfrindola hasta una temperatura prxima a
la congelacin durante el almacenamiento. Sin embargo se debe reducir al mnimo el
tiempo de almacenamiento y llevar la muestra a 20C antes del anlisis.
Muestras Simples: Si va a almacenar la muestra consrvela a 4C hasta 6 horas. En ningn
caso efecte el anlisis despus de 24 horas.
Muestras Mixtas: Conserve la muestra a 4C durante la mezcla, limite al periodo de mezcla
a 24 horas y una vez tienga la muestra compuesta,. deben tener las mismas
consideraciones de almacenamiento que para la muestra simple.

5.1.4 Material y Equipo


Botellas de Winkler de 250 - 300 mi. de capacidad
Incubadora de aire o bao de agua controlado por termostato a 20C 1C. Elimine la luz
para evitar la posibilidad de producciti fotosinttica de OD.

5.1.5 Reactivos

5.1.5.1 Para el agua de dilucin

Solucin lampn de Fosfatos: Disuelva 8,5 gr. de Kl IiP04, 21,75 gr. de K2HPO4, 33,4 gr.
de Na2HP04 7H20 y 1,7 gr. de NH4CI en 500 m. de agua destilada, diluya hasta un litro.
Solucin de sulfato de magnesio: Disuelva 22,5 gr. de MgSO-tJFhO en agua destilada y '
diluya hasta un litro.
Solucin de cloruro calcio: 27,5 gr. de CaCli en agua destilada, diluya hasta un litro.
Solucin de cloruro frrico: Disuelva 0,25 gr. de FeCl.i.HiO en agua destilada y diluya a
un litro.
Solucin de cloruro d amonio: Disuelva 1,15 gr. de NH4CI en unos 500 mi. de agua
destilada, ajuste el pH a 7,2 con NaOH y diluya a un litro.

5.1.5.2 Para la Preparacin de la Muestra


Solucin de H2SO4 1N: 28 mi. de H2SO4 del 97% de pureza y 1.84 de densidad hasta un
litro.
NaOH IN: Disuelva 40 gr. de NaOI I en un litro de solucin.
Solucin de sulfito sdico: Disuelva 1,575 gr. de NaiSO.i en un lilro desolucin.
Inhibidor de la nitrificacin: 2-cloro-6 (triclorometil) piridina.

5.1.5.3 Para el Chequeo de las Pruebas


Solucin de glucosa cido glutmico: Seque glucosa y cido glutmico calidad reactivo a
I03C durante 1 hora. Pese 150 mg. de glucosa y 150 mg. de cido glutmico disueltos en
agua destilada y diluya hasta un litro.
5.1.6 Procedimiento

5. /. 6. 1 Preparacin deI agua de dilucin

Mida el volumen de agua necesario y adicione I mi. por cada litro de cada una de las
soluciones de sulfato de magnesio, cloruro calcio, cloruro frrico y amortiguadora de
fosfato.
Si desea inocule agua de dilucin, utilizando simientes, como se especifica ms adelante.
Antes de usar el agua de dilucin, debe saturarla con oxgeno disuelto agitando en una
botella parcialmente llena o aireando con aire filtrado libre de materia orgnica.

5.1.6.2 Control de agua de Dilucin

Utilice este procedimiento como una comprobacin aproximada de la calidad del agua de
dilucin.: Llene dos botellas de Winkler con el agua de dilucin. Determine el OD. inicial
en una de ellas e incube la otra durante 5 das a 20C. Al finalizar este tiempo determine el
OD. final en la botella incubada (El oxgeno disuelto, se determina por el mtodo de
Winkler o por el mtodo electromtrico).
Si la diferencia entre el OD. inicial y final del agua candidata excede de 0,2 mg/l, obtenga
una muestra de agua satisfactoria mejorando la purificacin o de otra fuente.
Alternativamente, si se inhibe la nitrificacin, almacene el agua de dilucin inoculada, en
una habitacin oscura a temperatura ambiente hasta que la captacin de oxgeno se haya
reducido lo suficiente para cumplir los criterios de control del agua de dilucin. No se
recomienda su almacenamiento cuando el RBO5 se va a determinar sin inhibir la
nitrificacin ya que pueden desarrollarse organismos nitrificantes durante este tiempo.
Compruebe el agua de dilucin almacenada para determinar si sigue habiendo suficiente
amonaco despus del almacenamiento. Si 110 es as, aada solucin de cloruro de amonio
para proporcionar un total de 0,45 mg. de amonaco/1 en calidad de nitrgeno. Si el agua
de dilucin no ha sido almacenada para mejorar su calidad aada suficiente material de
siembra como para producir una captacin de OD. de 0,05 a 0,1 mg./l en 5 das a 20C.
La captacin de OD. en 5 das a 20C no debe ser mayor de 0,2 mg./l y preferiblemente no
mayor de 0,1 mg./l.

5. /. 6.3 Control de glucosa cido glutmico

Debido a que la prueba del RBOj es un bioensayo, sus resultados pueden verse influidos en
gran medida por la presencia de sustancias txicas o por el uso de material de siembra de
baja calidad. Las aguas destiladas suelen e.tar contaminadas con cobre; algunas simientes
cloacales son relativamente inactivas.
Con tales aguas y simientes siempre se obtienen resultados bajos.
Compruebe peridicamente la calidad del agua de dilucin, la efectividad de la simiente, y
la tcnica analtica mediante determinaciones del RBO< en compuestos orgnicos puros v
en muestras con adiciones conocidas. En general, para determinaciones del RBOs que no
requieren una simiente adaptada, utilice una mezcla de 150 mg. de glucosa/1 y 150 mg. de
cido glutmico/l como solucin de control patrn. La gh/.osa tiene una tasa
excepcionalmente alta y variable de oxidacin, pero cuando se utiliza con cido glutmico,
dictar tasa se estabiliza, y es similar a la obtenida con muchas aguas residuales municipales.
Alternativamente, si un agua residual particular contiene un componente principal
identificable que contribuya al RBO5, utilice este compuesto en lugar de la glucosa-cido
glutmico.
Determine el RBO de 5 das a 20C de una disolucin de control patrn de glucosa cido
glutmico incubando una dilucin al 2% y determine el OD. inicial y final de la solucin. El
valor de la RBOs para esta solucin patrn debe ser de 198+30,5 mg./l. Si los resultados
estn fuera de este rango, debe buscar las causa del problema antes de analizar una
muestra.
Tambin puede hacer el chequeo de la prueba con solucin de glucosa de 300 mg/1.
La RBO5 de esta solucin es de 224 mg/1 11 rrg/I, representa el 70% de la RBO terica
320 mg/1

5.1.6.4 Siembra

Fuente de semillas: Es necesario tener presente una poblacin de microorganismos


capaces de oxidar la materia orgnica biodegradable de la muestra. El agua residual
domstica, los efluentes no clorados, o desinfectados por otros medios, de las centrales de
tratamiento biolgico de los residuos, y las aguas de superficie que reciben las descargas de
agua residual contienen poblaciones microbianas satisfactorias. Algunas muestras no
contienen una poblacin microbiana suficiente (por ejemplo, algunos residuos industriales
no tratados, residuos desinfectados, residuos de alta temperatura, o con valores de pH
extremos). Para tales residuos, siembre el agua- de dilucin aadiendo una poblacin de
microorganismos. La simiente preferida es el efluente de un sistema de tratamiento
biolgico procesador de residuos. Cuando no se disponga de sta, utilice el sobrenadante
del agua residual domstica despus de dejarlo reposar a temperatura ambiente durante al
menos 1 hola, pero no ms de 36 lloras. Cuando se utiliza el efluente de un proceso de
tratamiento biolgico, se recomienda inhibir la nhrificacin.
Algunas muestras pueden contener materiales no degradados a las tasas normales por los
microorganismos en el agua residual domstica en reposo. Siembre tales muestras con una
poblacin microbiana adaptada obtenida del efluente no desinfectado de un proceso
biolgico de tratamiento del residuo. En ausencia de tal servicio, obtenga simiente del agua
receptora por debajo (preferiblemente de 3 a 8 km.) del punto de descarga. Cuando
tampoco se disponga de dichas fuentes de simiente, desarrolle una simiente adaptada en el
laboratorio aireando continuamente una muestra de agua residual domstica en reposo y
aadiendo pequeos incrementos diarios de residuos.
De forma opcional, utilice una suspensin de suelo o lodo activo, o una preparacin de
simiente comercial para obtener la poblacin satisfactoria la cual se determina examinando
el comportamiento del inoculo en pruebas de la RBOs sobre la muestra. Los valores de
RBO5 que se'incrementan con el tiempo de adaptacin hasta alcanzar un valor alto estable
indican que la adaptacin del inoculo es buena. Al realizar las pruebas utilice suficiente
inoculo-para asegurar un nmero satisfactorio de microorganismos, pero no tanto como
para que la demanda del inoculo mismo sea la mayor parte del oxgeno utilizado durante la
incubacin.
La RBO5 del inoculo se determina como para cualquier otra muestra. Este es el control del
inoculo. Con el valor del control del inoculo y conociendo la dilucin del material
inoculado (cantidad de inoculo en el agua de dilucin) se determina el consumo de OD. del
inoculo.. Para determinar el OD. consumido en un muestra, se sustrae el OD. consumido
por el inoculo del OD. total consumido. El OD. consumido por el agua de dilucin
inoculada debe esta entre 0,6 y 1,0 mg./l.

5. /. 6.5 Pretratamiento de la muestra


Muestras alcalinas o cidas: Neutralice a un pH entre 6,5 y 7,5 con una solucin de cido
sulfrico (H2SO4) o de hidrxido sdico (NaOH) de concentracin tal que la cantidad de
reactivo no diluya la muestra en ms del 0,5 por 100. El pH del agua de dilucin sembrada
no debe verse afectado por la menor dilucin de la muestra.
Muestras que contienen compuestos de cloro residual: Si es posible evite las muestras que
contengan cloro residual, tomndolas antes del proceso de cloracin. Si la muestra ha sido
clorada pero no hay residuo detectable de cloro, siembre el agua de dilucin No ensaye las
muestras cloradas /decloradas sin sembrar el agua de dilucin. En algunas muestras, el
cloro desaparecer en el plazo de 1 a 2 horas despus de su exposicin a la luz. Esto suele
ocurrir durante el transporte o la manipulacin de la muestra. Para las muestras en las que
el residuo de cloro no se disipa en un tiempo corto razonable, destruya el cloro residual
aadiendo solucin de Na2S03. Determine el volumen requerido de solucin Na2S03 en
una fraccin de 100 a 1.000 mi. de muestra neutralizada, como sigue: adicione al volumen
escogido 10 mi. de solucin de cido actico 1+1 o 10 mi. de H2S 0 4 1+50, y 10 mi. de
solucin de yoduro potsico (KI 10 g/100 mi.), y titule con solucin de Na2S03 0,025N
hasta el punto final del almidn-yodo Aada a la muestra neutralizada el volumen relativo
de la solucin Na2S03 determinada por la prueba anterior, mezcle, y despus de 10 a 20
minutos, conpruebe el cloro residual de la muestra. (Nota: El exceso de Na2S03 ejerce un
requerimiento de oxgeno y reacciona lentamente con ciertos compuestos de cloraminas
orgnicas que pueden estar presentes en las muestras cloradas).
Muestras que contienen otras sustancias txicas: Ciertos residuos industriales, por ejemplo,
los residuos del plateado, contienen metales txicos. Tales muestras suelen requerir un
estudio y tratamiento especiales.
Muestras supersaturadas con OD.: En aguas fras, o en aguas donde se produce la
fo to sn tesis, es posible encontrar muestras que contienen ms de 9 mg. OD./l a 20C. Para
evitar la prdida de oxgeno durante la incubacin de tales muestras, reduzca el OD. hasta
la saturacin de 20C calentando la muestra aproximadamente a 20C en frascos
parcialmente llenos mientras se agitan con fuerza o se airean con aire limpio, filtrado y
comprimido.
Ajuste de la temperatura de la muestra: Pongan las muestras a 20C + 1C antes d hacer
dilucines.
Inhibicin de la nitrificacin: Si desea inhibir la nitrificacin, aada 3 mg. de 2-cloro-6-
(tricloro metil) piridina (TCMP) a cada irasco de 300 mi. antes de taparlos o aada una
cantidad suficiente al agua de dilucin para obtener una concentracin final de 10 mg./l.
Nota: Es probable que el TCMP puro se disuelva lentamente y puede que flote en la capa
superior de la muestra. Algunas frmulas comerciales se disuelven mejor pero no son
TCMP al 100 por 100; ajuste la dosificacin en consecuencia. Entre las muestras que
requieren inhibicin de la nitrificacin se incluyen, pero no son las nicas, los efluentes
tratados biolgicamente, las muestras sembradas con efluentes tratados biolgicamente y
las aguas fluviales. Debe hacer la observacin del uso de inhibicin del nitrgeno cuando
presente el informe dlos resultados.

5.1.6.6 Tcnica de dilucin

Las diluciones que dan lugar a un OD. residual de al menos 1 mg./l y una captacin de OD.
de al menos 2 mg./l despus de 5 das de incubacin producen los resultados ms
confiables. Haga varias diluciones de la muestra preparada para obtener captacin de OD.
en dicho intervalo. La experimentacin con una muestra concreta permitir el uso de un
nmero menor de diluciones. Un anlisis ms rpido, tal como el RQO, presenta una
correlacin aproximada con el RBO5 y sirve como una gua para seleccionar las diluciones.
En ausencia de datos previos, utilice las siguientes disoluciones: 0,0 a 1,0 % para los
residuos industriales fuertes, 1 a 5 % para las aguas residuales depuradas y brutas, del 5 al
25% para el efluente tratado biolgicamente, y del 25 al 100 % para las aguas fluviales
contaminadas.
Las muestras se pueden diluir directamente en las botellas de incubacin o en recipientes
graduados antes de llevarlas a las botellas. El nmero de botellas a preparar por cada
dilucin depende de la tcnica de medicin del OD: y el nmero de rplicas deseadas.
Cuando use recipientes graduados para preparar las diluciones, y cuando sea necesaria la
inoculacin, adicione el inoculo bien sea directamente al agua de dilucin o a los recipientes
individuales antes de la dilucin; la inoculacin en los cilindros individuales evita la
declinacin de la proporcin del inoculo en la muestra a medida que se incrementan las
diluciones. Cuando prepare diluciones directamente en las botellas para RBO5 y sea
necesaria la inoculacin, adicione el inoculo directamente al agua de dilucin.

5.1.6.7 Anlisis de las muestras


Cuando se hace la dilucin antes de llevar las muestras a las botellas de Winkler:
Sifonee cuidadosamente el agua de dilucin inoculada, si es necesario en una probeta
graduada de un litro de capacidad, hasta la mitad evitando la entrada de aire.
Luego adicione la cantidad deseada de muestra cuidadosamente mezclada y diluya hasta el
niveapropiado con agua de dilucin.
Mezcle bien con una varilla de agitacin tipo mbolo, evitando la entrada de aire . Sifonee
la dilucin mezclada en dos botellas de Winkler y detennine el OD. inicial en una de ellas;
tape la otra liermticamente, con sello hidrulico, e incube por 5 das a 20 C.
Despus de ste tiempo detennine el OD. final de las muestras diluidas (Determine el OD.
por el mtodo de Winkler).
Si se usa el mtodo del electrodo de membrana para la medicin del OD.:
Sifonee la dilucin mezclada en una botella. Sumerja el electrodo para la detenninacin del
OD. inicial en sta y reemplace el volumen desalojado con la muestra diluida hasta llenar la
botella; tape hermticamente, con sello hidrulico, e incube por 5 das a 20C.
Despus de los 5 das realice nuevamente la medicin del OD: final con el electrodo
Diluciones preparadas directamente en las botellas de Winkler:
Si usa un mtodo yodomtrico de titulacin para la medicin del OD.:
Utilicee una pipeta volumtrica de punta alargada, adicione el volumen de muestra en las
botellas de Winkler de capacidad conocida, llene las botellas con suficiente agua de
dilucin, inoculada si es necesario, para que el tapn pueda colocarse sin dejar burbujas de
aire. Para diluciones mayores de 1:100 haga una dilucin primaria en una probeta graduada
antes de hacer la dilucin final en la botella.

Por cada dilucin prepare 2 botellas en una de ellas determine el OD. inicial y tape la otra
hermticamente, con sello hidrulico e incube por 5 das a 20C. Al finalizar el periodo de
incubacin determine el OD. final
Si se usa el mtodo del electrodo de membrana para la medicin del OD.:
Prepare solamente una botella para RBOs, por cada dilucin; detennine el OD. inicial y
reemplace cualquier contenido desalojado con agua de dilucin hasta llenar la botella. Tape
hermticamente con sello hidrulico, incube por 5 das a 20 C .
Despus de ste tiempo determine el OD. final con el electrodo.

5.1.6.8 Blanco de agua de dilucin.


Utilice un blanco de agua de dilucin como control aproximativo de la calidad del agua de
dilucin no inoculada y de la limpieza de las botellas de incubacin. Conjuntamente con
cada grupo de muestra, solamente incube una botella con agua de dilucin no inoculada.
Determine el OD. inicial, incube a 20 por 5 das y al cabo de este tiempo, determine el
OD. final. El OD. consumido durante los 5 das no debe ser mayor de 0,2 mg./l. y
preferiblemente no mayor de 0,1 mg./l.
5.1.7 Clenlos
Cuando el agua de dilucin no es inoculada

R B O sC m g#^"^2

Cuaixio el agua de dilucin fue inoculada:

R O B j(m g/l) =

DI: OD. inicial de la muestra diluida en mg/1


jjl
D2: OD. final de la muestra diluida en ig/1
B1 OD. inicial del control del inoculo mg/1
B2: OD. final del control del inoculo
P: Fraccin decimal de muestra usada
^ % de semilla en D\
% de semilla en Bi

Nunca haga correccin por el consumo de oxgeno del agua de dilucin durante la
incubacin, si el agua de dilucin no cumple los criterios de calidad, los resultados deben
desecharse.

5.2 RQO REQUERIMIENTO QUMICO DE OXGENO. M todo del Dicromato

5.2.1 Aspectos generales


La RQO es una medida del oxgeno equivalente al contenido de materia orgnica de una
muestra que es susceptible a oxidacin por un oxidante qumico fuerte. La oxidacin bajo
ciertas condiciones de acidez, temperatura y tiempo, transforma la materia orgnica en
bixido de carbono y agua.

Materia organica "<c o i ) + f i

Uib de las limitaciones de RQO es la de oxidar la materia orgnica del desecho sin
importar su biodegradabidad oxidando completamente todos los compuestos en reaccin.
Solo en los desechos en donde la materia orgnica es oxidada en las reacciones de RQO y
RBO5, y conociendo el grado de estabilizacin del desecho, puede establecerse una
relacin confiable entre la RQO/RBO5. Bajo esta condiciones se pueden tomar los
resultados de la RQO para determinar la disoluciones de la RBO5.
En las destileras cuando no se utiliza un catalizador para acelerar laoxidacin de la
mayora de los compuestos, el valor de la RBO5 es mayor que la RQO.

5.2.1.1 Fundamento terico


El mtodo esta basado en una oxidacin de la materias orgnica con un exceso de
dicromato de potasio en un medio fuertemente cido.
Al final de la reaccin se determina el exceso de dicromato por titulacin consulfato de
amonio ferroso (FAS). En presencia de un indicador.

Cr0 7'2 1 6 Fe'2 + 14H+ ->2Cr'3 + 6 Fe3+ 7H2

5.2.2 Muestreo y almacenamiento


Preferiblemente recoja las muestras en frascos de cristal. Las muestras se deben ensayar lo
mas pronto posible, cuando sea necesario almacenarlas, se pueden conservar adicionando
H2SO4 concentrado hasta pH 2 .

5.2.3 Interferencias

Los compuestos alifaticos de cadena lineal, se oxidan mejor en presencia de Ag2S0 4 como
catalizador.
El sulfato de mercurio HgSO,i elimina las interferencias de los cloruros, la relacin debe ser
10:1 de HgS04: C1
Los nitritos, generalmente estn presentes en el agua en cantidades muy pequeas por
debajo de 2 mg. N-N0 2/l, se elimina la interferencia con 10 mg. de cido sulfanlico por
cada mg. N-N02.
Las especies inorgnicas reducidas cuantitativamente por el dicromato, para muestras con
un valor considerable de estos elementos se determina el valor de la especie y se hace una
correccin en el RQO, suponiendo una relacin estequiomtrica entre el elemento y el
dicromato.

5.2.4 Material y Equipo


Equipo de reflujo con uniones esmeriladas
Plancha de calentamiento
Buretas
Erlenmeycr
Pipetas volumtricas.
5.2.5 Reactivos

Solucin estndar de dicromato de potasio 0,25N: Pese 12,2588 gr. de K2Cr207 calidad
estndar primario, previamente secados a 103C durante 2 horas, disulvalos en agua
destilada y diluya a un litro en un baln aforado.
Reactivo de cido sulfrico: Pese 9,0 gr. de Ag2S 04. en cristales y adicinelos a un litro de
H2SO.i del 96% de pureza y l ,84 de densidad (Concentracin 5,5 gr./Kg.), deje reposar de
uno a dos das para disolver el Ag2S04.
Sulfato de amonio ferroso 0,25 N (FAS): Disuelva 98 gr. de Fe(N 114)2(8 0 4 )2.6H20 en
agua destilada, adicione 20 mi. de l l2SO,t concentrado, enfie y diluya a un litro con agua
destilada Estandarice cada da.
Estandarizacin
Con pipeta volumtrica mida 10 mi. de dicromato 0,25 N y diluya con agua destilada hasta
100vAdicione 30 mi. de H2S0 4 concentrado enfre y valore con el FAS, utilizando ferrona
como indicador.
El punto final esta indicado por un color caf rojizo.

1 _ ^D icromalo ^'/> icnm alo


I * FAS - V
V FAS

Ferrona: Disuelva 1,48 gr. de O-Fenantrolina mono hidrato, y 695 ing. de Fe2S0 4 7H20
en agua destilada y diluya a 100 mi.
Sulfato de mercurio calidad analtico.
Acido sulfanlico
cido sulfrico concentrado: densidad 1,84 y 96% de pureza.

5.2.6 Procedimiento

Muestras con RQO mayor de 50 mg./l


Tome con pipeta volumtrica 50 mi. de muestra, (si el RQO es mayor de 900, tome una
alcuota menor y complete hasta 50 con agua destilada) en un baln de reflujo de 500 mi.
Aada 1 gr. de HgS04, agregue muy lentamente 5 mi. de cido sulfurico concentrado para
disolver el sulfato de mercurio enfre la mezcla para evitar posibles prdidas el material
voltil.
Aada 25 mi. de la solucin de dicromato 0.25 N y mezcle; haciendo girar el matraz en un
chorro de agua fra, adicione cuidadosamente 70 mi. del reactivo de cido sulfrico, mezcle
cuidadosamente.
Conecte el matraz al refrigerante y deje en reflujo durante 2 horas.
Enfre y lave el condensador con agua destilada. Desconecte el condensador de reflujo y
diluya la mezcla hasta aproximadamente el doble de su volumen. Enfre a temperatura
ambiente y titule el exceso de dicromato con solucin FAS, utilizando 2- 3 gotas de
ferrona -como indicador. El punto final se da con el cambio de color manifiesto del azul
verdoso al marrn.
Si cuando se adicionen los reactivo, la mezcla toma un color verdoso debe desechar la
muestra y comenzar de nuevo con una alcuota menor.
Muestras con RQO bajo: Siga el mismo procedimiento pero cambiando la concentracin
del dicromato y el FAS por soluciones 0.025 N.
Realice un ensayo en blanco utilizando agua destilada.

5.2.6.1 Control de Reactivos:


La calidad de la tcnica y los reactivos se evala con una solucin estndar.
Solucih estndar de Ftalato cido de potasio: Triture ligeramente y luego seque a 120C
hasta peso constante, una pequea cantidad del reactivo disuelva 425 mg. en agua destilada
y diluya a un litro.
El ftalato tiene un RQO terico de 1.17 mg./mg., y la solucin preparada tiene un RQO
terico de 500 mg./l
Si no dispone del reactivo, prepare una solucin estndar de glucosa, disolviendo en agua
destilada 468.6 mg. de glucosa, que previamente se ha sido secado, en la estufa a 105C y
diluya a un litro
La glucosa tiene un RQO terico de 1,076 ing./mg. La solucin tiene un RQO de 500
mg./l. Tome una alcuoa de 25 mi y determine la RQO de la solucin siguiendo el misino
procedimiento indicado para la muestra

5.2.7 Clculos

RO) - (A - B ) x N x $ 0 0 0
y <m'/) yj muestra

A: Volumen de FAS gastados en la titulacin del blanco


B: Volumen de FAS gastados en la titulacin de la muestra.
N: Normalidad del FAS.
5.3 ANLISIS DE GRASAS Y ACEITES. Mtodo de extraccin Soxhlet

5.3.1 Aspectos Generales

El termino de grasas y aceites incluye aquellas sustancias de carbono de cadena larga,


principalmente cidos grasos, grasas ceras y aceites cuya concentracin en el agua produce
manchas aceitosas sobre la superficie del agua corriente o represada; acumulaciones de
grasa sobre las paredes; interfieren con los procesos de tratamientos como tanques de
Imhoff, lodos activados y procesos de digestin.
El termino grasa, entonces se aplica a una variedad de sustancias orgnicas que son
extradas de suspensiones o de soluciones acuosas por el hexano o por el freon.
A diferencia de algunos componentes que representan elementos qumicos, iones
compuestos o grupos de compuestos concretos, los aceites y las grasas se definen por el
mtodo utilizado para su determinacin.

5.3.1.1' Seleccin del Mtodo

El manual de mtodos normalizados, presenta los siguientes mtodos.


1. Mtodo de particin gravimtrica
2 . Mtodo de particin infrarrojo
3. Mtodo de extraccin Soxhlet
4. Hidrocarburos
5. Extraccin para muestras de lodos.
Los 3 primeros mtodos, se utilizan para muestras liquidas.
El mtodo de infrarrojo se utiliza para muestras que puedan contener hidrocarburos
voltiles, o niveles de 10 mg./l.
El mtodo de extraccin Soxhlet se emplea cuando estn presentes fracciones de petrleo
relativamente polares, o los niveles de grasas/aceites pueden amenazar el limite de
solubilidad del disolvente.
El mtodo 4 se usa en asocio con los dems, para obtener la medicin de hidrocarburos
adems de, o en lugar de, medir el aceite y la grasa. Este mtodo separa los hidrocarburos
del aceite y la grasa sobre la base de su polaridad.

5.3.1.2 Fundamentos tericos


Los jabones metlicos solubles son hidrolizados por acidificacin. Solo los aceites y las
grasas slidas y viscosas se separan de las muestras liquidas por filtracin.
Despus de separarlos, se extraen con un solvente (hexano), en un equipo de extraccin
Soxhlet, y se pesa el residuo que queda despus de la evaporacin.
El solvente ideal es aquel que:
1. Tenga un alto poder de extraccin de grasas y aceites.
2. No tenga afinidad por sustancias que no sean grasas /aceites presentes en la muestra, o
su poder de extraccin es muy bajo.
3. Sea de fcil evaporacin y no deje residuo.
4. Tenga un bajo punto de ebullicin.
5. No sea inflamable.
6. Penetre en las partculas de la muestra fcilmente.
7. Tenga un solo componente; para evitar fraccionamiento

5.3.2 Muestreo y almacenamiento


Recolecte una muestra representativa en una botella de vidrio de boca ancha, que haya sido
enjuagada con el solvente para remover cualquier partcula de detergente.
Acidule la muestra en la botella en el sitio de muestreo.
No realice anlisis de grasa en una muestra compuesta ya que ocurren prdidas de grasa en
el equipo en el cual se recolecta la muestra.
Para muestreos de muestras compuestas, tome una muestra a intervalos de tiempo
determinado, analcela separadamente y obtenga la concentracin promedio sobre un
periodo de tiempo.
Cuando analice lodos, tome todas las precauciones posibles para obtener una muestra
representativa.
Almacene la muestra acidulada a pH 2 hasta por un mximo de 24 horas a 4C.
Cuando almacene lodos conserve la muestra con 1 mi. de HC1 concentrado /80 gr. de
muestra
Nunca conserve las muestras con cloroformo o benzoato.

5.3.3 Interferencias
Cualquier material que pueda ser extrado por el solvente usado queda cuantificado como
grasa/aceite, por ejemplo algunos compuestos de azufre y ciertos colorantes orgnicos.
El mtodo es completamente emprico, y pueden obtenerse resultados duplicados solo
cuando se siguen en forma estricta todos los detalles.
La velocidad de extraccin y el tiempo son fundamentales, el tiempo que se especifica para
el secado y enfriado del material extrado no puede ser alterado.
En resumen cualquier alteracin del mtodo interfiere en los resultados. Puede que halla un
incremento gradual del peso, debido presumiblemente a la absorcin del oxgeno, y/o una
prdida gradual de peso debido a la volatilizacin.

5.3.4 Material y Equipo


Equipo de extraccin Soxhlet: se dispone del extractor de grasas Bclii 810
Bomba de vaco
Equipo de filtracin
Plancha de calentamiento
Balanza analtica
Estufe
Desecador

5.3.5 Reactivos

Acido clorhdrico 1+1


Hexano
Suspensin de diatomacea slice: 10 gr./l.

5.3.6 Procedimiento
Marque previamente en la botella, el volumen que se recolect de muestra, si no se
acidific en el lugar de muestreo, acidifique a pH 2 o menos con cido clorhdrico 1+1.
Instale un equipo de filtracin, colocando el embudo Buchner en un erlenmeyer para
filtracin al vaco.
Prepare el filtro que consiste en un disco de muselina cubierto con papel de filtro.
Humedezca el papel y la muselina y presin; para asegurar un buen sello.
Utilizando el vaco, filtre 100 mi. de la solucin de diatomacea y lave con unas 3 porciones
de agua destilada, deje el vaco liasta que no pase mas agua a travs del filtro.
Filtre la muestra acidulada, deje el vaco hasta que no pase mas agua.
Utilizando pinzas, pase el filtro a un vidrio de reloj.
Limpie el interior y la tapa del frasco que contiene la muestra y la parte interior del embudo
Buchner con trozos de papel filtro impregnado del solvente, para remover cualquier capa
de grasa o aceite. Recoja todo el material slido.
Enrolle todo el papel filtro que contiene muestra, encajeto en un dedal de extraccia
Limpie el vidrio de reloj de igual manera que limpi el embudo, aada los trozos de papel
al dedal de extraccin.
Seque e! dedal de extraccin en un horno a 103C durante 30 minutos. Los compuestos
que se volatilizan por debajo de 103C, se pierden en este paso.
Llene el dedal con lana de vidrio o perlas de ebullicin.

Coloque el dedal en el extractor Soxhlet, que debe tener el matraz previamente tarado,
extraiga el aceite y la grasa con hexano (Triclorotrifluoroetano fren. recomiendan los
mtodos normalizados), a una velocidad de 20 ciclos/hora durante 4 horas, contados a
partir del primer ciclo.
Destile el solvente en un bao inara o en una plancha de calentamiento a 70C (Cuando se
utiliza el Bchi 810, no se requiere de estos equipos)
Una vez terminada la destilacin,, coloque el baln sobre un bao de vapor a 70 C durante
15 minutos y haga pasar aire a travs de la muestra, aplicando vaco durante un minuto.
Enfre en un desecador durante 30 minutos y pese.
Haga un ensayo en blanco de la misma forma que realiz el anlisis..

5.3.7 Clculos

(A -11) x I()()()
(irasa(mg'i)- - ------------
mi. demuestra

A: Ganancia de peso en el baln con la muestra


13. Ganancia de peso en el baln con el blanco del solvente

5.3.8 Hidrocarburos

5.3.9 Fundamentos tericos:


La silicagel tiene la capacidad de absorber los hidrocarburos polares.
La mezcla extrada con hexano. compuesta por hidrocarburos y materiales grasos, se trata
con silicagel, los cidos grasos son extrados por esta, y los materiales no absorbidos por la
silica, se consideran hidrocarburos.

5.3.10 Interferencias
Los hidrocarburos mas polares, tales como compuestos aromticos complejos, y los
hidrocarbonados de cloro, azufre y nitrgeno; pueden ser absorbidos por la slice.
Cualquier compuesto distinto de los hidrocarburos y la materia grasa recuperada con el
solvente tambin interfiere.

5.3.11 Reactivos
I os misinos que se utilizan en la determinacin de grasas/aceites
Silicagel malla 100 - 200: Seque durante 24 horas a 110C y guarde, en envase
hermticamente cerrado.

5.3.12 Equipo:
Adems del equipo usado para las grasas:
Agitador magntico.

5.3.13 Procedimiento

Disuelva el residuo que obtuvo en la extraccin de grasas/aceites, con 100 mi de solvente


(hexano). Adicione 3 gr. de silicagel. Tape y agite con la ayuda de un agitador magntico
por 5 minutos. Filtre la solucin sobre un papel filtro. Lave el residuo con 10 mi de
solvente. Destile el solvente en bao mara, o en plancha de calentamiento; asegrese de
extraer todo el solvente ya sea con arrastre con aire o llevndolo a una estufa a 70C por
30 minutos. Deje enfriar en un desecador y pese.

5.3.14 Clculos:

, , , Peso del residuo x 1000


Hiarocarburosl(mm* />o = ------ rn
y ( e--------------------
m u c sra
5.3.15 M anejo del ex tracto r de grasas B C H I 810

g;,

j vrfcH

4.

; i'
>
. .. v k'

Figura 21. Extractor Bchi

5.3.15.1 Partes del equipo

1 Condensadores

2 Extractor Soxhlet
3 Beaker

4 Palanca de ajuste del sistema

5 Palanca para el manejo de la vlvula de recuperacin del solvente


6 Llave de la vlvula para drenaje del solvente

7 Bloque de calentamiento
El sistema est conectado a un bao termostatado con aceite, para el calentamiento.
Los ajustes entre los beakers y los extractores; y entre estos y los condensadores, son
anillos de viton, que garantizan el ajuste perfecto y evitan escapes en el sistema.

5.3.15.2 Modo de operacin del equipo


Revise las conexiones de las mangueras de refrigeracin.
Revise la conexin del equipo con el bao de aceite.
Para levantar la tapa delantera que cubre el sistema, tome las palancas de ajuste del sistema
(4) y llvelas un poco hacia aliiera, para desajustar el sistema, luego grelas hacia atrs
hasta levantar el conjunto de condensadores, y levante la tapa.
Llene los beakers (3) previamente pesados con el solvente y colquelos en el bloque de
calentamiento (7)
Conecte los extractores Soxhlet (2) a las mangueras respectivas, evitando que se formen
quiebres?
Coloque los extractores sobre los beakers, y ajuste los extractores, cerrando los anillo
metlicos.
Lleve las palancas (4) hacia adelante y ajuste correctamente el conjunto de condensadores
sobre los respectivos extractores.
Revise que todas las conexiones estn perfectamente ajustadas.
Revise que la palanca para el manejo de la vlvula de recuperacin del solvente (5) est en
la posicin closed.
La llave 6 debe estar en posicin verticaJ
Seleccione la temperatura del bao de aceite y encienda el equipo, empiece a contar el
nmero de ciclos una vez se haya alcanzado el primer ciclo.
Cuando termine la extraccin (aproximadamente 4 horas), gire la palanca 5 a la posicin
open para llevar el solvente a la cmara de recuperacin que se encuentra en la parte
posterior del equipo.
Cuando termine de recolectar el solvente, gire la llave 6 hacia adelante y drene el solvente a
travs de la manguera.
Espere a que se enfre el sistema antes de levantar la tapa.

S.4 DETERGENTES. Mtodo del azul de metileno

5.4.1 Principios generales

Los detergentes son sustancias que tienen la propiedad de reducir la tensin superficial del
lquido en el cual se encuentran disuclfos. de modo que ste adquiera mayor poder de
penetracin a travs de los poros de ciertos materiales a la vez que se extiende ms
fcilmente en la superficie de los cuerpos, en los que se aplica.
Los detergentes estn constituidos en u n .20-30% de una sustancia activa llamada
surfoctnte o agente tensoactivo y en un 80-70 % de aditivos que les aumentan sus
propiedades; entre stos ltimos los ms comunes son: tripolifosfato de sodio ( 25-50% ),
sulfato de sodio ( 5 - 10% ), silicato de sodio ( 2 - 10% ) y blanqueadores pticos, colorantes
y enzimas.

5.4.1.1 Clasificacin de los surfacantes

5.4.1.2 De acuerdo con su naturaleza electroltica


Esta clasificacin depende de la naturaleza del grupo polar y puede ser de tres tipos:
aninico, catinico y no inico.

5.4.1.3 Amnicos

Son sales que al ionizarse producen un ion psitivo ( el sodio) y un in negativo ( el


surfactante). Los ms comunes son el ABS ( Sulfonato de alquil-benceno ) y el LAS
(Sulfonato de alquil-lineal). Difieren en la configuracin molecular. El LAS es lineal y por
lo tanto ms biodegradable, aunque ms txico. El ABS es ramificado y por lo tanto menos
biodegradable, pero menos txico.

5.4.1.4 Catinicos

Compuestos cuaternario de amonio; presentan actividad antimicrobial; se usan como


agentes sanitarios debido a sus propiedades desinfectantes.

5.4.1.5 No inicos
Sin el resultado de una polimerizacin de molculas de xido de etileno.

5.4.2 Fundamentos tericos


El mtodo se basa en la formacin de una sal azul, cuando el azul de metileno (colorante
catinico ) reacciona con surfactantes aninicos ( incluyendo LAS, otros sulfonatos y
steres de sulfonatos ), como tambin otros aniones naturales o sintticos fuertemente
anfifilicos.
Debido a la carencia de especificidad, los materiales determinados son designados
simplemente como MBAS.
El complejo azul de metileno ( en contraste con el azul de metileno en si mismo ) es
extractable con cloroformo, en donde la intensidad del color es proporcional a la
concentracin de MBAS, El color remanente en el cloroformo se mide por
espectrofotometria a 652 nm.
El mtodo es sensible a 0,025 mg./l de MBAS, calculado como LAS.

5.4.3 Mucstrco y almacenamiento

Deben evitarse condiciones espumosas y despejar las reas de muestra.


El recipiente puede ser de vidrio o plstico, pero su limpieza debe realizarse con una
mezcla crmica. Nunca usar detergente.
Las muestras se deben conservar en refrigeracin y por un lapso no mayor de 24 horas.

5.4.4 Interferencias
Si se pretende una determinacin directa del LAS (o de cualquier otra especie individual de
MABS), todas las otras especies de MABS interfieren.
Los sulfatos orgnicos, sulfonatos, carboxilatos y fenoles tiocianatos, cianatos, nitratos y
cloruros inorgnicos pueden transferir ms o menos azul de metileno a la fase de
cloroformo.
Las interferencias negativas pueden ser consecuencia de la presencia de surfactantes
catinicos, tales como aminas, porque compiten con el azul de metileno en la formacin de
pares iniocos.
Se pueden eliminar los surfactantes catinicos pasando la muestra a travs de una resina de
intercambio catinico, bajo condiciones adecuadas. Los sulfiiros, a menudo presentes en
las aguas residuales sin tratar, o primariamente tratadas, pueden reaccionar con el azul de
metileno para formar un producto de reduccin incoloro, que hace imposible el anlisis.
Para eliminar esta interferencia, se debe hacer una oxidacin previa de la muestra con
perxido de hidrgeno
Concentracin mnima detectable: 10 ng MBAS ( calculado como LAS ).

5.4.5 Material y equipo


Espectrofotmetro para usar en un rango de 652 nni.
Embudos de separacin
Pipetas volumtricas
Balones de 50 mi.
Embudos de vidrio

5.4.6 Reactivos
Solucin Stock de LAS o ABS: Pese la cantidad de material necesario para que quede 1
gr. de ABS o LAS sobre el porcentaje de base activa: disuelva en agua destilada y diluya a
un litro.
1 m i.: 1 ng. LAS/ ABS
Almacene en refrigerador. Prepare semanalmente.
Solucin patrn: Mida 10 mi. de la solucin stock llvela a 1.000 mi. con agua destilada.
1 mi. : 0,01 mg. de LAS/ABS
Esta solucin se prepara diariamente.
Solucin de fenoltalena: 0,1 g de fenolftalena en una solucin alcohol-agua 50 %.
H2SO41 N: 28 mi. de H2SO4 concentrado, en un litro de solucin
NaOH 1 N: 40 gr. de NaOH en un litro de solucin
Cloroformo anhidro
Azul de metileno: Pese 100 mg. de azul de metileno disuelva en 100 mi. de agua destilada.
Transfiera 30 mi. de la solucin anterior a un baln aforado de 1.000 mi.; agregue 500 mi.
de agua destilada, 41 mi. de H2SO4 6 N y 50 g de fosfato dicido de sodio monohidratado
NaH2P0 4. H2O. Agite hasta que la disolucin sea completa y complete a unlitro con agua
destilada.
Solucin lavadora: A 500 mi. de agua destilada adicione 41 mi. de H2SO4 6 N y 50 gr. de
NaH2P0 4 . H2O. Agite hasta dilucin completa y diluya hasta un litro con agua destilada
Lana de vidrio: Tratada previamente con cloroformo para eliminar interferencias

5.4.7 Procedimiento

5.4.7.1 Preparacin de la curva patrn


A partir de la solucin patrn ( 10 mg./l.), prepare patrones as:

Vln sin ABS en mg. ABS mg./I Vln final en


patrn mi.
(mi).
1 0.01 0,2 50
Ln
O
O

5 _LP _ 50
10 0,10 2,0 50
15 0,15 3,0 50
Tome 50 mi. de cada uno de los patrones en embudos de separacin.
Adicione unas gotas de fenolftalena y NaOH 1 N hasta que la solucin se tome rosa,
entonces adicione una gota de H2SO4 1 N hasta que desaparezca el color.
Adicione 10 mi. de cloroformo y 25 mi. de solucin de azul de metileno; tape y agite
vigorosamente durante 30 segundos; deje en reposo para que se separen las capas. Drene
la capa de cloroformo a un segundo embudo de separacin, adicione otros 5 mL de
cloroformo y repita la extraccin (dos veces). Rena todos los extractos de cloroformo en
el segundo embudo y aada 50 mL de la solucin lavadora; agite vigorosamente por 30
segundos.
Deje sedimentar y drene la capa de cloroformo a travs de lana de vidrio a un baln
volumtrico de 50 mL; extraiga la solucin de lavado por dos veces con porciones de 5 mL
de cloroformo; drene a travs de lana de vidrio recogiendo todos los lavados en el baln
volumtrico; enjuague la lana de vidrio y afore hasta la mraca con cloroformo. Lea la
absorbancia a 652 nm y trace una curva patrn, de absorbancia vs concentracin

S.4.7.2 Anlisis de la muestra


Tome 50 mL de muestra y trtelos de igual manera que los patrones; si en la extraccin
inicial el color azul de la-capa acuosa se desaparece, tome una alcuota de muestra menor.
Ven 2.1.8 Manejo del espectrofotmetro

5 .4.8 Clenlos:
Determine la concentracin el la curva patrn.

Realice la determinacin de un blanco con agua destilada.


B IB L IO G R A F IA

Analytical Methods for Atomic Absorption Spectroscopy. The Perkin-Elmer-


Corporation. USA 1994.

Aplication Bulletin Metrohm Nos 82/1 e y 121/1 e.

API IA - AWWA - WPCF. Mtodos Normalizados para el anlisis de aguas potables y


residuales. Ediciones Diazde Santos, 1989.

APHA - AWWA - WPCF. Standard Methods for the examination of water and
wastewater. 15 th edition, 1980.

AYRES, Gilbert. Anlisis Qumico Cuantitativo. Hara. Mjico, 1982.

BEEATY, Richard and KERBER, Jack. Concepts Instrumentarion and Techniques jin
Atomic Absorption Spectrophotometry. The Perkin-Elmer Corporation.
USA, 1993.

KEMMER, FRANK y McCALLION, Jhon. Manual del Agua. Su naturaleza, su


tratamiento v aplicaciones: l omo I. Me Graw-Hill, Mjico, 1989.

KOLTHOFF, F, SANDELL, E y BRUCKENSTEIN, Stanley. Anlisis Qumico


Cuantitativo. Editorial Nigar. Buenos Aires, 1980.

Manuales de operacin de:

Conductivmetro Cole Panner


Destilador de Nitrgeno Bchi 315
Digestor Bchi 425
Espectro fotmetro Bausch & Lornb. Espectronic 21
Espectrmetro de Absorcin Atomicj Perkin-Elmer 3110
Extractor de grasa Bchi 810
Medidor de iones Ion Meter 692 Metrohm
Medidor de Oxgeno OXI 96
Turbidmetro HACH 2100A

RAMALHO, S. Tratamiento de aguas residuales. Editorial Revert, S.A. Barcelona.

RAMETTE, Richard. Equilibrio y Anlisis Qumico. Fondo Educativo Interamericano,


Mjico, 1983.

SAWYER, Clair y McCARTY, Perry. Chemistry for Environmental Engineering. Me


Graw-Hill, Mjico, 1978.