Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
1
UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA UDESC
DISSERTAO DE MESTRADO
CCT/UDESC JOINVILLE
Joinville
2007
2
UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA -
UDESC
CENTRO DE CINCIAS TECNOLGICAS CCT
por
Banca Examinadora:
Dr. Dachamir Hotza
3
FICHA CATALOGRFICA
4
A minha esposa Luana, que me ajudou
incansavelmente em todos os momentos desta pesquisa.
minha me Lcia, e meu pai Luiz Carlos que sempre me
ajudaram e proporcionaram as condies necessrias para que
eu chegasse at aqui. E ao meu irmo Rafael, que sempre me
incentivou a continuar estudando na rea de engenharia.
5
AGRADECIMENTOS
A Deus por ter me dado a vida.
Professora Marilena Valadares Folgueras que, como orientadora, ofereceu todas
as condies necessrias para a realizao desta pesquisa
Universidade do Estado de Santa Catarina UDESC e ao Programa de Ps-
graduao em Cincia e Engenharia de Materiais - PGCEM pela realizao do presente
trabalho.
Ao Centro de Cincias Tecnolgicas e ao Departamento de Engenharia Mecnica
pela infraestrutura oferecida.
todas empresas que cederam os resduos necessrios para a realizao deste
trabalho.
CAPES pela bolsa de pesquisa cedida durante estes dois anos de pesquisa.
Aos professores Masahiro, Enori, Cesar e Nelson Carmargo do Curso de Mestrado
em Cincia e Engenharia de Materiais, pela contribuio significativa para a realizao
desse trabalho e na construo dos meus conhecimentos.
todos aqueles que mesmo indiretamente deram alguma contribuio para a
realizao desta pesquisa.
Ao bolsista de iniciao cientfica e amigo Murilo, que ajudou nos ensaios e testes
realizados, levando muito a srio o meu trabalho, como se fosse o seu trabalho.
Ao bolsista Toniel, parceiro de incansveis horas de laboratrio, compactando e
quebrando meus corpos-de-prova.
Ao bolsista Celso, que realizou os ensaios de anlise trmica.
s bolsistas Carla e Olvia, responsveis pela difrao de raio-x.
A minha tia e professora de portugus Maria Lourdes pela ajuda na correo.
Aos meus sogros Ana Maria e Donato, pelo apoio afetivo.
Ao meu irmo Rafael e grande amigo, que contribuiu fortemente para o andamento
deste trabalho.
Aos meus pais Lcia e Luiz pelo apoio financeiro durante todos esses anos e pelos
ensinamentos de carter, dignidade, honestidade, educao e amor incondicional. Amo
muito vocs. Vocs sempre sero meus verdadeiros heris.
vi
A minha esposa Luana, que conheci quando iniciei o mestrado e hoje est presente
em todos os momentos da minha vida sempre me ajudando, incentivando e fazendo com
que eu me torne um homem cada vez melhor. Te amo muito minha manezinha da ilha.
vii
SUMRIO
INTRODUO .......................................................................................................... 1
REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................... 4
2.1 - MERCADO DE CERAMICA VERMELHA............................................................4
2.2 PROCESSO DE FABRICAO DE TIJOLOS......................................................... 5
2.2.1 - RECEBIMENTO, BENEFICIAMENTO E FORMULAO DA MASSA
CERMICA .......................................................................................................... 7
2.2.2 - PROCESSO DE LAMINAO E CONFORMAO ........................................ 7
2.2.3 - PROCESSO DE SECAGEM ................................................................................. 8
2.2.4 - PROCESSO DE SINTERIZAO ....................................................................... 8
2.3 - PROPRIEDADES DOS MATERIAIS CERAMICOS..............................................9
2.4 - USO DE MATERIAIS-PRIMAS ALTERNATIVAS EM CERAMICA..................9
2.5 - INCORPORAO DE SUBPRODUTOS INDUSTRIAIS EM CERAMICA
VERMELHA........................................................................................................10
2.5.1- ESCRIA DE ALTO-FORNO ............................................................................. 11
2.5.2 RESDUOS SLIDOS DAS INDSTRIAS DE REVESTIMENTO
CERMICO ........................................................................................................ 13
2.5.3 - VIDRO ................................................................................................................. 15
MATERIAIS E MTODOS..................................................................................... 21
3.1 - MATERIAIS............................................................................................................21
3.1.1 ARGILAS ............................................................................................................... 21
3.1.2- RESDUOS ........................................................................................................... 21
3.2 - METODOS...............................................................................................................22
3.2.1- BENEFICIAMENTO DOS MATERIAIS ............................................................ 22
3.2.2 - CARACTERIZAO DAS ARGILAS .............................................................. 23
3.2.3 - CARACTERIZAO DOS RESDUOS ............................................................ 24
viii
3.2.4 - ESTUDO PRELIMINAR ..................................................................................... 24
3.2.5 -DESENVOLVIMENTO DAS FORMULAES E PROCESSO DE
FABRICAO DOS CORPOS-DE-PROVA .................................................... 26
3.2.6 SINTERIZAO E AVALIAO FINAL DAS PROPRIEDADES
TECNOLGICAS .............................................................................................. 26
3.2.7 ANLISE MICROESTRUTURAL ....................................................................... 27
3.2.8 QUANTIFICAO DOS GASES EMITIDOS NA SINTERIZAO ............. 27
RESULTADOS E DISCUSSES ............................................................................ 28
4.1 - CARACTERIZAO QUIMICA...........................................................................28
4.1.1 - CARACTERIZAO QUMICA DAS ARGILAS ............................................ 28
4.1.2 - CARACTERIZAO QUMICA DOS RESDUOS ......................................... 30
4.2 - CARACTERIZAO MINERALGICA..............................................................31
4.2.1 -CARACTERIZAO MINERALGICA DAS ARGILAS ............................... 31
4.2.2 -CARACTERIZAO MINERALGICA DOS RESDUOS ............................. 33
4.3 - CARACTERIZAO TRMICA..........................................................................38
4.3.1 CARACTERIZAO TRMICA DAS ARGILAS.............................................. 38
4.3.2 CARACTERIZAO TRMICA DOS RESDUOS ........................................... 40
4.4 - AVALIAO DAS PROPRIEDADES TECNOLGICAS ..................................44
4.4.1 RETRAO LINEAR E ABSORO DE GUA .............................................. 45
4.4.2 DENSIDADE APARENTE E TENSO DE RUPTURA ..................................... 50
4.5 - ANLISE MICROESTRUTURAL.........................................................................56
4.6 - QUANTIFICAO DOS GASES EMITIDOS DURANTE A
SINTERIZAO.................................................................................................59
4.6.1 MONXIDO DE CARBONO ............................................................................... 59
4.6.2 DIXIDO DE CARBONO .................................................................................... 60
4.6.3 METANO ............................................................................................................... 61
4.6.4 MONXIDO DE NITROGNIO .......................................................................... 62
4.6.5 DIXIDO DE ENXOFRE ..................................................................................... 63
CONCLUSO .......................................................................................................... 64
SUGESTES............................................................................................................ 66
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..................................................................... 67
ix
INDICE DE FIGURAS
FIGURA 2.1 - FLUXOGRAMA DE FABRICAO DE TIJOLOS E TELHAS.
[ABCERAM, 2005 ]. ................................................................................................... 06
x
FIGURA 4.19 - CURVAS DE GRESIFICAO A) ARGILA D PURA; B) ARGILA
D + 10% DA M; ............................................................................................................... 50
FIGURA 4.20 - DENSIDADE APARENTE E TENSO DE RUPTURA DA A)
ARGILA D PURA; B) ARGILA D + 10% DA EAF; C) ARGILA D + 20% DA EAF
E D) ARGILA D +30% DA EAF..................................................................................... 51
FIGURA 4.21 - DENSIDADE APARENTE E TENSO DE RUPTURA DA A)
ARGILA D PURA; B) ARGILA D + 10% DA LP; C) ARGILA D + 20% DA LP E
D) ARGILA D +30% DA LP. .......................................................................................... 52
FIGURA 4.22 - DENSIDADE APARENTE E TENSO DE RUPTURA DA A)
ARGILA D PURA; B) ARGILA D + 10% DO V; C) ARGILA D + 20% DO V E D)
ARGILA D +30% DO V. ................................................................................................. 54
FIGURA 4.23 - DENSIDADE APARENTE E TENSO DE RUPTURA DA A)
ARGILA D PURA; B) ARGILA D + 10% DA M; C) ARGILA D + 20% DA M E D)
ARGILA D +30% DA M. ................................................................................................ 55
FIGURA 4.24 - MICROGRAFIA DA: A) ARGILA D, B) ARGILA D + 10% DA
EAF, C) ARGILA D + 10% DA LP, D) ARGILA D + 10% DO V, E) ARGILA D +
10% DA M. 57
FIGURA 4.25 - LIBERAO DO GS CO EM FUNO DA TEMPERATURA DE
QUEIMA. 60
FIGURA 4.26 - LIBERAO DO GS CO2 EM FUNO DA TEMPERATURA
DE QUEIMA. 61
FIGURA 4.27 - LIBERAO DO GS CH4 EM FUNO DA TEMPERATURA
DE QUEIMA. 62
FIGURA 4.28 - LIBERAO DO GS NO EM FUNO DA TEMPERATURA DE
QUEIMA. 63
xi
INDICE DE TABELAS
TABELA 2.1: ESTIMATIVA DA PRODUO DOS PRINCIPAIS PRODUTOS DA
CERMICA VERMELHA. (ABCERAM, 2005 ADAPTADO). ..................................... 5
TABELA 2.2: ANLISE QUMICA DE DIFERENTES ESCRIAS DE ALTO-
FORNO.[FOLGUERAS, 2001ADAPTADO]. ................................................................ 11
TABELA 2.3: COMPOSIO QUMICA DE DIFERENTES TIPOS DE VIDRO [VAN
VLACK, 1973]. ................................................................................................................ 17
TABELA 2.4: FUNO QUE DESEMPENHAM ALGUNS ELEMENTOS QUMICOS
NA ESTRUTURA DO VIDRO COM OS RESPECTIVOS VALORES DE
ELETRONEGATIVIDADE (STANWORTH, 1950). ..................................................... 18
TABELA 2.5- COMPOSIO DO VIDRO USADA............................................................. 20
xii
LISTA DE SIGLAS
ABCERAM ASSOCIAO BRASILEIRA DE CERMICA
ANICER - ASSOCIAO NACIONAL DA INDUSTRIA CERMICA
ANFACER ASSOCIAO NACIONAL DOS FABRICANTES DE REVESTIMETOS
CERMICOS
CEMPRE CENTRO EMPRESARIAL DE RESDUOS
COSIPA COMPANHIA SIDERURGICA PAULISTA
EAF ESCRIA DE ALTO-FORNO
IBS INSTITUTO BRASILEIRO DE SIDERURGIA
INMETRO INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA
LCFIS - LABORATRIO DE CINCIAS FISCAS
LE LAMA DA ELIANE
LP LAMA DA PORTOBELLO
M MISTURA DO RESDUO 1 E DO RESDUO 3
NBR NORMAS BRASILEIRAS
PIB - PRODUTO INTERNO BRUTO
V VIDRO
UENEF UNIVERSIDADE ESTADUAL NORTE FLUMINENSE
xiii
RESUMO
A incorporao de resduos industriais em cermica vermelha est sendo muito
usada nos ltimos anos. A caracterizao destes resduos uma ferramenta indispensvel
para que se consiga resultados confiveis e se conhea tecnicamente o resduo estudado
juntamente com a avaliao das propriedades tecnolgicas dos tijolos fabricados.
O objetivo deste trabalho foi estudar a viabilidade de incorporao de quatro
resduos industriais em uma massa cermica que freqentemente utilizada na fabricao
de tijolos. Os resduos adicionados foram: resduo de escria de alto-forno, resduo da
indstria cermica de revestimento e da indstria de reciclagem de vidros. A reutilizao
destes subprodutos industriais pode favorecer a reduo da temperatura de sinterizao,
fornecendo uma melhor qualidade final do produto. Sendo assim diminuir custos de
produo e tambm dar um destino ecologicamente correto a esses resduos.
O desenvolvimento do trabalho considerou a caracterizao qumica, mineralgica
e trmica das argilas e dos resduos. Foram avaliadas algumas propriedades tecnolgicas
como a absoro de gua, retrao linear, densidade aparente e tenso de ruptura dos
materiais produzidos e tambm foi realizada a quantificao de gases emitidos durante a
etapa de sinterizao e a anlise microestrutural de algumas misturas.
Os resultados obtidos mostraram que a incorporao dessas matrias-primas
alternativas foi satisfatria, pois a avaliao das propriedades tecnolgicas apresentou
melhores resultados quando foram incorporados os resduos estudados na argila D.
Dentre todos os resduos utilizados para incorporao, o vidro foi aquele que
apresentou melhores resultados. A absoro de gua com 30% de incorporao deste
resduo na temperatura de 1100C chegou a 11%, enquanto que a retrao linear foi de
5,5% e a tenso de ruptura foi de 7,5 MPa comparados com argila sem incorporao de
resduo.
xiv
ABSTRACT
The incorporation of industrial wastes into red ceramics has been largely used in
the past few years. The characterizing of these residues is an essential tool to obtain
reliable results and to technically know the wastes to be researched together with the
evaluation of the technological properties of the manufactured bricks.
The objective of this work was study the viability of incorporation of four industrial
wastes in a ceramic mass that is frequently used in the manufacture of bricks. The added
wastes has been: waste of blast furnace slag, waste of the two ceramics covering industry
and the industry of recycling of glass. The reuse of these industrial by-products might
favor a decrease in the sintering temperature, providing a better finish quality on the
product, reducing costs and also giving by-products an ecological viable alternative.
The developing of this research took into consideration the chemical, mineralogical
and thermal characterization of the clays and of the residues. Some technological
properties had been evaluated as the water absorption, linear retraction, apparent density
and breaking strength of the produced materials and also was executed the quantification
of gases emitted during the stage of sintering and the microstructural analysis of some
mixtures.
The gotten results had shown that the incorporation of these alternative raw
materials was satisfactory, because the evaluation of the technological properties presented
better resulted when the residues studied in clay D had been incorporated. Among all
wastes studied, the glass presented better resulted. The water absorption with 30% of
incorporation of this residue in the temperature of 1100C arrived 11%, while the linear
retraction was of 5,5% and rupture stress was of 7,5 MPa compared with clay without
incorporation of waste.
xv
INTRODUO
A cermica vermelha, tambm conhecida como tradicional, formada a partir da
mistura de materiais argilosos e materiais no argilosos. A fabricao destes materiais
bem antiga e investigaes arqueolgicas realizadas at o momento indicam que os
primeiros tijolos de barro foram fabricados por volta de 10.000 A.C. e eram utilizados
pelas civilizaes assria e persa. Esses povos desenvolveram tijolos secos ao sol,
conhecidos como adobes, e por volta de 3.000 A.C. surgiram os primeiros tijolos
queimados em fornos [GRIMMER, 2006].
A telha cermica surgiu independentemente em duas partes do mundo: na China,
por volta de 10.000 A.C. e no oriente mdio pouco tempo depois. Sua utilizao espalhou-
se pela Europa e sia, persistindo at os dias atuais, sendo tambm levada Amrica
atravs dos colonizadores europeus, onde foi largamente utilizada desde o sculo XVII
[GRIMMER, 2006].
No Brasil, o uso de telhas cermicas e tijolos macios ocorre desde o
descobrimento. Inicialmente as telhas eram conformadas manualmente com mo-de-obra
escrava. Tal registro pode ser constatado atravs de antigas peas que apresentam a forma
da estrutura ssea humana. Porm somente na dcada de 30 foram fabricados os primeiros
tijolos furados atravs de processos mecanizados [ANICER, 2000].
Atualmente o mercado de cermica vermelha possui uma representatividade
expressiva na economia do pas. A regio sul apresenta mais de 3000 olarias, contribuindo
significativamente para a produo nacional de tijolos e telhas [ABCERAM, 2005].
Os materiais cermicos podem ser usados em uma grande variedade de aplicaes
devido as suas excelentes propriedades. Suportam temperaturas elevadas, superiores a
1000C, possuem boas propriedades qumicas e mecnicas. A grande limitao do uso
destes materiais decorrente de sua acentuada fragilidade.
A grande produo nacional de telhas e tijolos consome um volume enorme de
matrias-primas retiradas do meio ambiente. Essa retirada constante causa srios danos ao
meio ambiente e indiretamente ao ser humano. Atualmente existem vrios processos
alternativos que visam a substituio destas matrias-primas naturais por sub-produtos
1
industriais que diminuam o impacto ambiental causado pela extrao diria de toneladas
destas matrias-primas naturais.
Esta idia de utilizar matrias-primas alternativas vem de encontro com os
interesses de muitas indstrias que buscam um destino ecologicamente correto para seus
subprodutos industriais. Todo esse trabalho de substituio dos componentes naturais e
essenciais do processo de fabricao de tijolos e telhas pode ser associado busca de
alternativas para a melhoria em propriedades destes materiais, ou seja no desenvolvimento
de novos produtos.
Neste contexto muitos estudos buscam melhorar as propriedades das peas
cermicas produzidas com esta adio de resduos industriais. Muitas vezes essa
incorporao busca tambm a inertizao dos resduos que podem trazer riscos ao meio
ambiente e a sade humana se forem depositados de forma inadequada no meio ambiente.
Os resduos industriais utilizados provm de diversos setores como a indstria
vidreira, de curtumes, de siderurgia, de beneficiamento de pedras ornamentais, de
derivados de petrleo, entre outros. Vale a pena ressaltar ainda que uma grande parcela
dos resduos reutilizados em cermica vermelha so provenientes das prprias indstrias
cermicas. Desta forma consegue-se diminuir as perdas do processo produtivo e diminuir
custos com matria-prima, uma vez que os resduos apresentam uma composio qumica
semelhante a dos materiais usados como matria prima para a produo de peas
cermicas.
A cermica vermelha absorve grande parte destas incorporaes. Existem vrios
trabalhos cientficos que mostram o desenvolvimento de formulaes alternativas,
utilizando resduos industriais, e assim contribuindo efetivamente na diminuio do
impacto ambiental que estes resduos causariam se fossem depositados de forma
inadequada no meio ambiente.
No caso particular desta pesquisa, prope-se desenvolver um material cermico,
obtido atravs da incorporao de resduos industriais em argilas proveniente da regio de
Joinville. Tais resduos so: resduo da indstria siderrgica (escria de alto-forno),
indstria de revestimento cermico (resduos slidos totais) e indstria de reciclagem de
vidro.
Um dos pontos importantes da proposta desta pesquisa avaliar as caractersticas
fundamentais que um subproduto industrial deve apresentar para ser utilizado como uma
matria-prima alternativa na indstria de cermica vermelha.
2
1.1 - Objetivos
3
REVISO BIBLIOGRFICA
A cermica estrutural, tambm conhecida por cermica vermelha, uma subdiviso
da grande rea cermica. A classificao das subreas na cermica bem diversificada e
varia de autor para autor. um setor que absorve com grande facilidade a incorporao de
materiais alternativos.
Esta incorporao tem como base a anlise do mercado, do processo de fabricao,
das propriedades dos produtos e das caractersticas dos subprodutos industriais utilizados
como matria-prima alternativa.
2.1 Mercado de cermica vermelha
A cermica vermelha apresenta representatividade expressiva na economia do pas,
movimentando aproximadamente 6 bilhes de reais ao ano, e isto significa
aproximadamente 1% do produto interno bruto (PIB) [PASCHOAL, 2003]. Dentre os
produtos fabricados por este setor, destacam-se os tijolos e as telhas, os quais tm grande
aplicabilidade na construo civil.
Os produtos fabricados possuem elevadas propriedades trmicas, mecnicas e
estticas e ainda vale a pena ressaltar a grande vantagem de ser de fcil fabricao e com
custo muito baixo, j que a matria-prima utilizada se encontra em abundncia na natureza.
O Brasil atualmente possui uma grande produo anual, tanto de tijolos e telhas,
quanto de matria-prima extrada da natureza. Isso pode ser comprovado pelos dados
presentes na Tabela 2.1.
A regio sul tem grande representatividade na produo de telhas e tijolos, j que
nesta regio existe o maior nmero de olarias. A produo de tijolos da regio sudeste
elevada quando comparada s outras regies, principalmente a regio norte e centro oeste
que possuem baixa quantidade de olarias.
O preo de um milheiro de tijolos de oito furos, segundo uma olaria da regio de
Joinville de aproximadamente 150 reais, j o preo de um milheiro de uma telha varia de
400 a 700 reais, dependo do tipo de telha produzido. Essa diferena entre o valor agregado
dos tijolos e os das telhas se deve a diversos fatores como: maior inspeo de qualidade na
produo das telhas, equipamentos que empregam mais tecnologia e com isso deixam as
telhas com melhores propriedades mecnicas, por ser colocada no telhado das casas e
4
edifcios as telhas precisam ter a caracterstica de ser impermevel e possuir propriedades
estticas superiores aos tijolos que so geralmente usados na construo de paredes e
ficaro cobertos por outros materiais da construo civil.
Nesta pesquisa ser dada nfase na produo de tijolos, j que as argilas utilizadas,
so argilas comerciais de olarias da regio de Joinville-SC, freqentemente usadas para a
fabricao de tijolos.
2.2- Processo de fabricao de tijolos
A maior parte das olarias de gesto familiar e rudimentar, isto , o conhecimento
foi adquirido pelos fundadores destas pequenas empresas e foi passado de pai para filho, ao
longo de vrias dcadas de atividade. Nestas empresas as principais matrias-primas
naturais so de baixo custo e no devem ser submetidas a processos ou condies que
influenciem neste custo como o transporte e qualquer etapa de armazenamento ou
beneficiamento. Desta forma as olarias, em geral se concentram prximas s fontes
naturais de materiais [GRUN et al, 2005].
A produo de tijolos muito semelhante ao das telhas, j que no apresenta
diferena significativa quanto ao mtodo utilizado para a fabricao de tais materiais.
Desta forma, a Figura 2.1 representa o fluxograma de fabricao de tijolos e telhas usados
por diversas olarias presentes no territrio brasileiro.
5
argila no plstica argila plstica
britagem
moagem
dosagem e dosagem e
alimentao alimentao
desintegrao
mistura
laminao
extruso
corte
secagem
sinterizao
estocagem
expedio
6
O processo de fabricao de tijolos engloba vrias etapas como: recebimento;
beneficiamento e formulao da massa cermica; processo de laminao e conformao;
secagem; sinterizao; estocagem; expedio e venda. Sendo que cada uma destas etapas
ser descrita abaixo.
2.2.1 - Recebimento, beneficiamento e formulao da massa cermica
Esta etapa comea na retirada das argilas do meio ambiente e transporte destas at a
olaria. Aps isto, as matrias-primas passam por etapas de beneficiamento como britagem,
moagem e desaglomerao, para diminuir a granulometria dos torres previamente
retirados do meio ambiente. A etapa seguinte se refere a mistura das argilas para obteno
da massa cermica.
Dentro de uma olaria, as formulaes das massas cermicas esto fundamentadas
na mistura de argilas, sendo uma mais plstica, que composta predominantemente por
diferentes argilominerais e tambm apresenta em sua composio o xido de ferro. Esta
argila recebe popularmente o nome de gorda. Sua colorao vermelha escura quando
mida, chegando a quase marrom quando atinge seu limite de temperatura de sinterizao.
A outra composta por materiais no argilosos como: quartzo, xidos e materiais
fundentes, e conhecida como magra. Sua colorao mais clara aps a sinterizao.
A argila plstica utilizada para conferir a colorao avermelhada ao tijolo e para
facilitar o processo de extruso. J a argila no plstica utilizada para garantir a rigidez
das peas a verde e para auxiliar no processo de sinterizao, pois esta geralmente
apresenta em sua composio materiais fundentes, que formam fase lquida e
conseqentemente reduzem a temperatura de sinterizao.
2.2.2 - Processo de laminao e conformao
Aps a mistura das argilas, elas so conduzidas ao laminador que tem o objetivo de
reduzir a argila pastosa em lminas finas, fazendo-a passar entre dois cilindros de ferro
fundido que trituraram por esmagamento todas as pedrinhas ou torres ainda no desfeitos.
O material laminado ento transportado para o processo de conformao. O principal
processo de conformao de tijolos atravs da extruso, conhecido popularmente como
maromba.
A extruso o processo pelo qual se d forma a um produto cermico por meio da
passagem de massa plstica, pela abertura da boquilha da extrusora, popularmente
conhecida nas olarias por maromba. Esta a tcnica mais conhecida de conformao
7
hidroplstica. Para que a extruso ocorra a massa utilizada deve ter uma plasticidade
suficiente para que a mesma possa ser moldada.
2.2.3 - Processo de secagem
Os tijolos so encaminhados para a secagem natural permanecendo um perodo
mdio de 10 dias com tempo bom e aproximadamente 30 dias no caso de tempo
frio/mido. O tempo de secagem pode ser reduzido para aproximadamente 72 horas,
quando se utiliza a secagem artificial realizada em estufas em temperatura de
aproximadamente 70C. Geralmente no se utilizam secadores artificiais para os tijolos,
pois os mesmos aumentariam muitos os custos de produo.
2.2.4 - Processo de sinterizao
De todas as etapas do processo de fabricao de tijolos, a sinterizao a mais
importante. Neste processo ocorre a unio dos gros constituintes das argilas, sendo que o
incio desta, vai ser influenciada pelos tipos de argilominerais que compem as argilas
utilizadas para a fabricao de tijolos ou telhas. Nesta etapa o produto cermico sofre as
reaes e transformaes qumicas e fsicas necessrias para conceder ao produto as
propriedades requeridas [BARSOUM, 1997].
Materiais e ps com diferentes caractersticas sinterizam-se de maneira diferente,
porm todos estes tipos so agrupados em duas classes: sinterizao por fase slida e
sinterizao por fase lquida.
Na grande maioria das empresas cermicas a utilizao de sinterizao por fase
lquida tem uma importncia fundamental na economia, uma vez que esta diminui a
temperatura de sinterizao. A sinterizao por fase lquida apresenta duas vantagens
significativas em comparao a sinterizao por fase slida: um processo muito mais
rpido e apresenta uma densificao mais uniforme [BARSOUM, 1997].
Para que uma sinterizao de fase lquida ocorra, necessariamente deve-se existir
no mnimo dois diferentes materiais misturados, sendo que um deles deve ser fundente ou
possuir em sua composio elementos que tenham esta caracterstica. Em materiais
argilosos este comportamento depende da presena de fundentes como os feldspatos, o
xido de sdio (Na2O) e o xido de potssio ( K2O) que so xidos fundentes.
Finalizando a produo dos tijolos, as peas sinterizadas so estocadas em galpes
at atingir a temperatura ambiente para que posteriormente sejam encaminhados para
expedio e venda.
8
2.3 Propriedades dos materiais cermicos
9
referentes a incorporao desses resduos em diversos processos de fabricao de materiais
cermicos.
SANCHEZ et al. [2004] desenvolveram em escala laboratorial cermicas
extrudadas vermelhas com adies de resduos provenientes do polimento de granitos com
% em peso de 0, 10, 20, 30 e 40%. Os autores constataram que a adio facilita o processo
de secagem das peas, contribui para a reduo da porosidade interna e reduz a absoro de
gua aps a sinterizao.
MONTEDO et al. [2003] afirmaram ser possvel a adio de p de aciaria na
fabricao de tijolos. Este resduo apresenta alto teor de xido de ferro e desta forma torna-
se vivel incorpor-lo em massas cermicas. Seus resultados mostram que at a
incorporao de 3% em peso deste resduo no altera as caractersticas e propriedades
finais dos produtos. Outro fator relevante que a colorao dos tijolos produzidos se torna
mais avermelhada devido presena de xido de ferro, o que um atrativo para o mercado
consumidor.
VICENZI et al. [1999] estudaram a possibilidade de incorporao de escrias de
ao inox em uma massa cermica de azulejo vermelha. Em seu trabalho os autores
avaliaram a influncia do teor de escria adicionada e tambm a influncia da
granulometria da mesma na massa. Seus resultados mostraram que o material obtido
apresentou uma significativa reduo de porosidade, conseqentemente aumento da
resistncia mecnica quando comparada com a massa pura.
10
subproduto industrial em cermica vermelha desconhecido. Os resduos slidos totais das
industrias de revestimentos cermicos so reincorporados no prprio processo de
fabricao de revestimentos cermicos, e o vidro reciclado e modo reutilizado pela
prpria indstria vidreira.
2.5.1- Escria de alto-forno
A escria de alto-forno, subproduto da produo de ao, constituda basicamente
por silicatos e alumino-silicatos e tem como principal funo eliminar CaO, Al2O3, SiO2,
MgO, P2O5, Na2O e K2O, presentes nas matrias-primas utilizadas para a produo do
ferro gusa. Noventa e cinco por cento de sua composio, representada na Tabela 2.2,
constituda por SiO2, Al2O3, MgO e CaO [FOLGUERAS, 2001].
Este resduo produzido durante a fuso do ao e permanece como material
flutuante na superfcie do metal. A escria, aps ser separada do metal, pode ser resfriada
lentamente ao ar; rapidamente, quando se utiliza jato de gua ou de ar e produz-se a escria
granulada ou peletizada; ou ainda em resfriamento intermedirio, que resultar em uma
escria conhecida como expandida. Dentre todos os tipos de escrias produzidas, a
granulada a mais difundida. No Brasil, 95% de toda a escria produzida fabricada nesta
forma [IBS, 1998].
A Tabela 2.2 apresenta a composio qumica de diferentes escrias de alto-forno
(% em peso) produzidas no mundo todo. A escria produzida pela COSIPA (Companhia
siderrgica paulista) foi a utilizada neste trabalho.
11
Segunda [IBS, 1999], para cada tonelada de ferro gusa produzida so gerados 270
quilogramas de escria de alto-forno aqui no Brasil. Como a produo de ferro gusa de
janeiro a junho deste ano foi de 32,723 milhes de toneladas, a produo aproximada de
escria de altoforno produzida neste perodo de 8,83 milhes de toneladas [IBS, 2006].
A composio qumica e o processo de resfriamento da escria de alto-forno so
fatores determinantes na sua capacidade aglomerante. A escria, quando submetida a
condies de resfriamento brusco na sada do alto-forno (processo chamado de granulao
da escria), apresenta propriedades hidrulicas latentes (escria vtrea); mas, se o processo
empregado for o contrrio (resfriamento lento), a escria se cristaliza, formando-se um
produto sem atividade hidrulica. Assim, pode-se associar a reatividade da escria de alto-
forno sua forma de obteno no estado vtreo [CINCOTTO et al,1992].
Todavia, deve-se ressaltar que essa condio apenas no suficiente para o seu
emprego como aglomerante, pois necessrio que a escria seja solvel, isto , passvel de
ataque pela gua, para que os elementos formadores dos compostos hidrulicos sejam
liberados. Essa solubilidade favorecida pelo teor de xido de clcio presente na escria.
Dessa forma, a reao lenta, mas, em meio fortemente alcalino ou atravs da ao de
sulfatos ou de ambos, torna-se acelerada, sendo a velocidade de reao favorecida pela
finura da escria [CINCOTTO et al, 1992].
A escria, mesmo aps a separao, contm resduos metlicos que devem ser
extrados. Portanto, fundamental que exista uma etapa de beneficiamento para a remoo
destes resduos metlicos. Esta etapa realizada com um sistema de separadores
magnticos. Esta remoo evita o surgimento de problemas no uso de escria em outros
processos, como por exemplo, contaminao pela presena de metais indesejveis. Alm
disso, possibilita que estes resduos metlicos que foram removidos possam ser
reaproveitado na composio de ligas [CINCOTTO et al, 1992].
Trabalhos cientficos desenvolvidos com escria de alto-forno
Os principais trabalhos cientficos desenvolvidos at o momento visaram
utilizao deste resduo, na industria cimenteira, quando se substitui o clnquer por este
subproduto. Estes trabalhos j esto bem difundidos aqui no Brasil e principalmente no
mundo todo. Porm a reutilizao deste tipo de resduo em cermica vermelha no
apresenta trabalhos cientficos comprovados atualmente no Brasil.
12
2.5.2 Resduos slidos das indstrias de revestimento cermico
Nas indstrias de revestimentos cermicos, os resduos podem ser gerados j na
manipulao das matrias-primas e tambm podem se estender a todo o processo produtivo
destes materiais cermicos.
Segundo a Associao Nacional de Fabricantes de Cermica para Revestimento
(ANFACER), o Brasil produziu em 2005, cerca de 534 milhes de metros quadrados de
cermica de revestimento, ficando atrs somente da China, Itlia e Espanha. Sendo que,
deste montante produzido, aproximadamente 13% so perdas geradas pelos processos de
fabricao dos pisos. Do ponto de vista econmico, levando em considerao o custo
mdio de fabricao de R$3,75 por metro quadrado, a perda direta est estimada em
R$260.325.000,00 neste setor por ano. Considerando o que as empresas deixam de ganhar
com estas perdas, razovel pensar em um processo tecnolgico que possa reintegrar estes
rejeitos, em condies modificadas, novamente na produo como matria-prima.
[MODESTO, 2005].
Como numa fbrica existem vrios setores, os resduos gerados so classificados de
acordo com o local onde o mesmo produzido. Segundo [ROSA, 2002], os resduos
gerados nestas indstrias so divididos em:
9 Restos de matria-prima, aditivos e peas cruas (resduos crus): aqui se
incluem as matrias-primas que no foram processadas ou peas cruas que
durante ou depois da etapa de conformao se rompem ou so desclassificadas.
So originados nas etapas que antecedem a queima, e por isso so chamados de
resduos crus.
9 Resduos da depurao de gases: so os materiais slidos ou em suspenso
aquosa. Podem ser reaproveitados no prprio processo de preparao da massa
cermica, j que este tipo de resduo constitudo majoritariamente por p da
mesma composio da massa cermica.
9 Produto acabado fora das especificaes ou normas (resduos queimados):
so os resduos originados aps a etapa de queima, por ruptura ou por as peas
no cumprirem as especificaes requeridas. So usados como inerte na
fabricao de produtos de construo ou eliminados em aterro.
9 Resduos da etapa de polimento: so as lamas geradas no polimento das
peas cermicas do tipo grs porcelanato.
13
9 Resduo de esmaltao: tambm conhecido como lama da esmaltao. So
gerados durante a lavagem dos moinhos de esmalte ou durante a prpria
esmaltao. Desta forma, apresentam uma composio qumica semelhante aos
esmaltes usados na prpria indstria.
9 Resduos slidos totais: incluem todo tipo de resduo slido gerado nas
estaes de tratamento de efluentes das fbricas.
14
razoavelmente constantes com o tempo, sendo possvel sua reincorporao direta em pastas
da mesma natureza. A reintroduo de at 3% em peso na suspenso no acarreta
alteraes significativas nas condies de processamento e nas caractersticas do produto
final.
Segundo MODESTO et al. [2003] pode-se fabricar pavimentos cermicos a partir
de uma massa cermica composta por uma argila comercial e dois resduos industriais. O
resduo A refere-se ao lodo gerado na unidade de Porcelanato do Grupo Eliane e o resduo
B refere-se ao lodo produzido na estao de tratamento de efluentes da unidade I, II e III
do grupo Eliane. Foram feitas varias formulaes, sendo que formulao 6 que apresenta
20% de argila, 50% do resduo A e 30% do resduo B apresentou resultados de resistncia
mecnica e absoro de gua dentro dos limites requeridos pelas normas de certificao e,
portanto pode compor massas cermicas e diminuir o impacto ambiental da enorme
quantidade de matria-prima retirada do meio ambiente diariamente e se produzir um
pavimento cermico ecologicamente correto.
Existem vrios trabalhos que visam a reutilizao de resduos slidos cermicos
como os citados acima, mas no Brasil isto no feito com tanta freqncia, quando
comparado com os paises desenvolvidos. Por exemplo na Itlia, os resduos das indstrias
cermicas j so totalmente reaproveitados. Seguindo este mesmo raciocnio de
reaproveitamento total dos resduos cermicos industriais, nos Estados Unidos foi
construda uma usina de processamento que visa aproveitar os resduos da construo civil.
Portanto, baseado neste panorama, a transformao e o reaproveitamento dos resduos
cermicos para o setor no pas torna-se indispensvel para que se consiga ter um
desenvolvimento industrial, sustentvel e ecologicamente correto (MODESTO et al, 2003).
2.5.3 - Vidro
muito difcil de existir uma definio concreta a respeito do que venha a ser o
vidro. Este material possui uma peculiaridade interessante do seu estado fsico, grande
diferena na composio qumica e grande campo de aplicao.
Existem diversas definies sobre ele, sendo que NAVARRO, [1991] afirma que o
vidro comum, tratandose apenas das suas principais propriedades tcnicas, um produto
inorgnico amorfo, constitudo predominantemente por slica (SiO2), duro, frgil e
transparente, de elevada resistncia qumica e deformvel a alta temperatura.
Do ponto de vista fsico, o vidro um lquido super-resfriado, rgido, sem ponto de
15
fuso definido, com viscosidade alta o suficiente para impedir a sua cristalizao. J
quimicamente, o resultado da unio de vrios xidos inorgnicos no volteis,
provenientes da decomposio e da fuso de compostos alcalinos e alcalinos-terrosos e de
outras substncias em conjunto com a slica, formando um produto final sem estrutura
atmica definida, sendo considerado amorfo.
Os vidros so classificados como materiais cermicos e possuem estrutura amorfa
(no so cristalinos), alta resistncia qumica e o mesmo ndice de refrao em todas as
direes, no atuando sobre a luz polarizada. Alm disso, so predominantemente
transparentes, embora existam os translcidos e os opacos; tm baixa condutividade
trmica, eltrica e acstica; so instvel a altas temperaturas quando so expostos por um
longo perodo a uma temperatura acima de seu ponto de amolecimento. Eles cristalizam-se,
fenmeno este chamado de desvitrificao e acontece o amolecimento gradativo at ser
atingido o estado lquido [NAVARRO, 1991].
O Brasil produz aproximadamente 890 mil toneladas de embalagens de vidro por
ano, usando cerca de 46 % deste total como matria-prima reciclada na forma de cacos. A
quantidade reciclada de 390 mil ton/ano. Desse total, 40% oriundo da indstria de
envaze, 40% do mercado difuso, 10% do "canal frio" (bares, restaurantes, hotis) e 10% do
refugo das indstrias [CEMPRE, 2006].
Nos Estados Unidos, o ndice de reciclagem prximo ao do Brasil, em torno de
40%, correspondendo a 2,5 milhes de toneladas. A mdia europia de reciclagem deste
material, ultrapassa os 50%. Por exemplo, na Alemanha, o ndice de reciclagem em 2001
foi de 87%, correspondendo a 2,6 milhes de toneladas, j na Sua, Finlndia, Noruega e
Blgica aproxima-se de 90% [CEMPRE, 2006].
As composies qumicas dos vidros so muito variadas, j que pequenas alteraes
so feitas para proporcionar uma determinada propriedade especfica, tais como ndice de
refrao, cor, viscosidade, etc. Porm, o que comum a todos os tipos de vidros a
presena da slica, que a base do vidro. Neste contexto, a Tabela 2.3 apresenta algumas
das composies que os vidros podem possuir, o que ratifica a sua grande variedade.
16
Tabela 2.3: Composio qumica de diferentes tipos de vidro [VAN VLACK, 1973].
17
9 Intermedirios ou estabilizadores: esses xidos no podem formar vidro, mas
podem substituir os ons Si+4 na rede, e conseqentemente contribuir pra a estabilidade da
rede.
A maioria dos elementos qumica so classificados em alguns destes tipos especiais
de xidos. A Tabela 2.4 apresenta alguns a classificao de alguns elementos, juntamente
com a eletronegatividade dos mesmos
Tabela 2.4: Funo que desempenham alguns elementos qumicos na estrutura do vidro
com os respectivos valores de eletronegatividade (STANWORTH, 1950).
18
Seus resultados mostraram que quanto maior o teor de vidro adicionado consegue-se uma
reduo sensvel na absoro de gua (10,5% para 2,0%), bem como um aumento
expressivo na resistncia flexo (11,8 para 31,3 MPa), o que refora a idia que este
resduo pode ser perfeitamente usado na fabricao de produtos cermicos.
GRESPAN SETZ et al. [2001] estudaram a utilizao de p de vidro proveniente
da etapa de polimento de fabricao de peas de vidro em uma massa cermica vermelha
conformada por prensagem a seco. Foram efetuados ensaios de resistncia flexo em trs
pontos, absoro de gua e retrao aps a sinterizao. Devido a disperso dos resultados
nos materiais cermicos, os autores usaram o mtodo estatstico de Weibull para comparar
a resistncia mecnica contendo diferentes teores de p de vidro. As composies
estudadas possuem 0, 6, 13% em peso de vidro adicionado e a temperatura de sinterizao
foi de 1000C.
Seus resultados mostraram que a adio deste resduo aumenta a retrao linear e
diminui a absoro de gua medida que o teor de vidro aumenta. J para a tenso de
ruptura, o maior valor encontrado pelos pesquisadores para a composio com 6% de
vidro (11,3 8,2 MPa) seguido de perto da composio que possui 10% ( 10,7 4,5 MPa).
Nas concluses, os autores relatam que a adio do vidro em p aumenta a tenso de
ruptura obtida pelo mtodo de Weibull (do corpo queimado), reduz a absoro de gua e
aumenta a retrao linear quando comparados com os corpos-de-prova confeccionados
somente com uma argila Tagu.
GODINHO et al. [2005] adicionaram p de vidro de diferentes tipos e investigaram
o efeito desta adio nas propriedades tecnolgicas como a absoro de gua, retrao
linear e tenso de ruptura de uma massa argilosa usada normalmente para a fabricao de
telhas. Foram usados vidros de vasilhames, de janela (vidro plano) e do funil de tubo de
televiso. As quantidades usadas destes materiais foram de 6, 13 e 20% em peso. Foram
preparados corpos-de-prova com seo retangular de dimenses de 115x25,4mm2, sob
presso de 25 MPa. Os corpos-de-prova foram sinterizados em trs temperaturas: 900, 975
e 1050C.
Seus resultados mostraram que os trs tipos de vidros empregados possuem efeito positivo
na sinterizao de uma massa cermica freqentemente usada para a fabricao de telhas.
Por ser mais rica em xidos fundentes, a fase lquida formada a partir do vidro de tubo de
televiso forma-se em menores temperaturas e tende a ser menos viscosa. Isto explica a
19
maior influncia deste tipo de aditivo em algumas massas. A Tabela 2.5 apresenta a
composio qumica do vidro estudado por GODINHO et al, [2005].
(% em peso)
Material SiO2 Al2O3 CaO MgO Fe2O3 Na2O K2 O PbO PF
Vidro plano 65,75 0,66 12,5 3,05 0,12 16,71 0,74 <0,01 0,48
Vidro de embalagens 67,49 0,90 12,60 0,10 0,09 16,65 0,79 <0,01 0,51
Vidro tubo de TV 48,60 1,68 2,80 1,80 0,11 7,31 7,68 24,96 0,67
20
MATERIAIS E MTODOS
3.1- Materiais
21
semelhante ao fornecido pela empresa Eliane S.A, foi tambm pela empresa Portobello
S.A. e trata-se do LP.
3.2 Mtodos
22
Argilas Beneficiamento Resduos
Caracterizao das
argilas e resduos
Desenvolvimento das
Co mpactao
formulaes
Sinterizao
arg.D+ EAF arg.D+ LP arg.D+ LE arg.D+ M
(0, 10, 20 e 30 %) (0, 10, 20 e 30 %) (0, 10, 20 e 30 %) (0, 10, 20 e 30 %)
Avaliao das
propriedades tecnolgicas
Co mpactao
Sinterizao
Curva de gresificao
900, 1000, 1050 e1100C
Avaliao das
Anlise microestrutural
propriedades tecnolgicas
23
forma de % em peso de xidos. Estas anlises foram efetuadas nos laboratrios do
CTCMat SENAI em Cricima.
De posse da anlise qumica optou-se pela otimizao de experimentos na
seqncia da pesquisa, onde foram escolhidas apenas duas argilas das nove coletadas
primeiramente. As argilas escolhidas foram aqueles que possuam os codinomes: argila D e
argila H.
Aps a escolha das argilas D e H, as mesmas foram encaminhadas para os ensaios
de anlise trmica diferencial (ATD) e termogravimetria (TG) para finalizar a
caracterizao destas. Para a realizao dos ensaios de anlise trmica diferencial e
termogravimtrica foi utilizado um equipamento Netzsch modelo STA 449C-JUPTER. Os
ensaios foram realizados utilizando taxa de aquecimento de 5C/min at 1400C usando ar
sinttico.
3.2.3 - Caracterizao dos resduos
A seqncia de caracterizao dos resduos foi similar a das argilas. Os resduos
foram caracterizados quimicamente, mineralgicamente e termicamente pelas mesmas
tcnicas j mencionadas. Aps o trmino da caracterizao dos resduos, optou-se pelos
resduos 1, 2, 3 e 5; j que o resduos 4 semelhante ao resduo 2 na composio qumica,
presena de fases cristalinas e comportamento trmico.
Os ensaios de difrao de raio-x para os resduos foram efetuados utilizando-se
apenas a amostra compactada na temperatura ambiente. Foi realizado tambm a difrao
de raio-x para os resduos sinterizados a 1000C com patamar de sinterizao nesta
temperatura por duas horas.
3.2.4 - Estudo preliminar
Na primeira fase somente as argilas D e H foram compactadas, produzindo corpos-
de-prova, por prensagem uniaxial, nas dimenses de 70 mm x 30mm x 7 mm com carga
aplicada de 20 MPa, umidade de 7%. Posteriormente foi realizada a sinterizao destas
argilas a temperatura 1000C com patamar de sinterizao nesta temperatura por duas
horas. Aps a sinterizao foram realizados testes de absoro de gua, retrao linear,
densidade aparente e tenso de ruptura para as argilas D e H puras.
A densidade aparente dos materiais sinterizados foi determinada a partir da
utilizao do Princpio de Arquimedes e com o auxlio de uma balana com resoluo de
0,001, qual foi acoplado um sistema convencional de medida de peso imerso. Foram
medidos os valores de peso seco (Ps), peso mido (Pu) e peso imerso (Pi).
24
O peso seco o peso do material aps sinterizao; o peso mido o peso do
material aps ter sido submerso em gua por 24 horas, e por sua vez, o peso imerso o
peso equivalente ao volume de gua deslocado.
Estes valores permitiram o clculo de parmetros como, densidade aparente total
(DA), e absoro de gua (AA). Para a determinao destas propriedades fsicas foram
utilizadas as equaes 3.1, e 3.2.
Ps
DA = Equao 3.1
(Pu Pi )
AA(%) =
(Pu Ps ) x100 Equao 3.2
(Ps )
mxima de 300 KN modelo DL 30000 a que foi acoplado um dispositivo para ensaios de
flexo em trs pontos, onde a distncia entre apoios foi mantida fixa para todos os ensaios.
A tenso de ruptura (f) foi determinada a partir da equao 3.3 descrita abaixo:
3 Pmax L
f = Equao 3.3
2 BW 2
26
3.2.7 Anlise microestrutural
Para anlise da microestrutura dos materiais sinterizados foram utilizados
procedimentos convencionalmente empregados em materialografia. Assim, os corpos-de-
prova foram cortados com auxlio de um serrote e para eliminar rugosidade da superfcie
cortada foi feito um lichamento usando papel sulfite. Este lichamento nada convencional
foi realizado, pois as partculas se despedaavam com grande facilidade. O equipamento
usado para est anlise foi um microscpio eletrnico da marca PHILIPS modelo 456738.
Juntamente com a anlise materialogrfica foi tambm realizada a anlise pontual de
algumas formulaes usadas neste trabalho.
3.2.8 Quantificao dos gases emitidos na sinterizao
Este ensaio tem como objetivo quantificar as quantidades dos gases emitidos mais
nocivos ao meio ambiente e a sade humana e tambm complementar ainda mais este
trabalho. Os ensaios e os resultados obtidos foram fornecidos pelo laboratrio de Cincias
Fsicas (LCFIS) do Centro de Cincia e Tecnologia (CCT) situado na Universidade
Estadual do Norte Fluminense (UENEF)
A tcnica utilizada para esta quantificao foi a tcnica fototrmica, que abrange
um conjunto de tcnicas baseadas no efeito fototrmico, um fenmeno resultante da
interao da radiao com a matria, de forma que radiao modulada incide na amostra,
fazendo com que esta absorva a energia da radiao, que no caso especfico de gases,
transmitido a um detector fototrmico que transforma em tenso, que comparado tenso
de referncia informa a concentrao do gs da amostra sob investigao.
Os principais equipamentos utilizados foram: forno tubular resistivo digital INTI da
MAITEC com controlador microprocessador com preciso de queima de 0,5 C, modelo
FE50RP da FLYEVER equipamentos; analisador infra-vermelho de gases, URAS 14, da
ABB; sistema de aquisio de dados apropriado, Plant Pilot.
Os gases emitidos na queima da amostra foram sugados a 3ml/min e, entrando no
analisador de gases, que estava diretamente conectado ao forno tubular, quantificou a
concentrao simultaneamente dos gases selecionados, isto , monxido de carbono (CO),
dixido de carbono (CO2), xido nitroso (NO), metano (CH4) e dixido de enxofre (SO2).
As medidas foram feitas aps 20 minutos de permanncia na temperatura selecionada no
forno. Os gases foram medidos nas seguintes temperaturas: 200, 300, 400, 500, 600, 800 e
1000oC. A unidade utilizada para a concentrao dos gases foi ppm.
27
RESULTADOS E DISCUSSES
A exposio dos resultados, para um melhor entendimento, ser dividida em:
caracterizao qumica; caracterizao mineralgica, caracterizao trmica, curvas de
gresificao, avaliaes das propriedades tecnolgicas, anlise microestrutural e
quantificao de gases emitidos.
A caracterizao qumica foi realizada tanto nas argilas como nos resduos
industriais e os resultados sero apresentados nos sub-itens a seguir.
4.1.1 - Caracterizao qumica das argilas
Para o desenvolvimento do trabalho foram coletadas as nove argilas de diferentes
olarias da regio de Joinville, sendo verificado atravs da anlise qumica que as mesmas
apresentam caractersticas bastante semelhantes, o que levou a opo de otimizar os
experimentos e ento continuar a pesquisa com apenas duas argilas principais e
representativas do todo. As argilas escolhidas foram a argila D e a argila H. Na Tabela 4.1
esto listadas as composies qumicas das diferentes argilas.
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO Na2O K2O MnO TiO2 MgO P2O5 P.F.
Argila A 61,02 22,08 3,65 0,33 0,09 0,93 0,04 1,58 0,30 0,05 9,93
Argila B 53,75 24.56 3,18 0,50 0,16 0,81 0,04 1,38 0,44 0,05 15,12
Argila C 49,82 24,65 11,76 0,25 <0,01 0,20 0,08 1,21 0,11 0,11 11,82
Argila D 50,01 25,55 10,50 0,22 <0,01 0,24 0,05 1,28 0,18 0,10 11,54
Argila E 45,88 26,03 14,52 0,24 <0,01 0,23 0,05 0,98 <0,1 0,21 11,85
Argila F 59,50 23,12 3,67 0,22 0,15 0,80 0,04 1,27 0,29 0,12 10,01
Argila G 60,80 22,78 3,86 0,24 0,12 0,86 0,05 1,37 0,28 0,07 9,57
Argila H 67,21 17,25 4,01 0,28 0,14 1,01 0,09 1,39 0,21 0,12 8,01
Argila I 68,73 16,29 4,14 0,30 0,09 0,91 0,06 1,36 0,34 0,06 7,70
28
Este fato ocorreu mediante a grande quantidade disponvel destas duas matrias primas
naturais fornecidas por uma olaria da regio de Joinville. Outro fator determinante, para
escolha, foi a porcentagem considervel de xido de ferro da argila D e a procentagem
superior a 1% de xidos fundentes da argila H.
Observa-se que todas as argilas apresentam a slica (SiO2) como componente
majoritrio. Aps este xido, o xido de alumnio (Al2O3) encontrado em maior
porcentagem em todas as argilas; isto evidencia, que as mesmas apresentam um carater
refratrio acentuado e tambm mostra a presena de argilomineriais.
Dentre todas as argilas estudadas as argilas C, D e E apresentam os maiores teores
de Fe2O3, e isto explica o fato de que estas possuem uma colorao mais avermelhada aps
a sinterizao. Estas mesmas argilas apresentam os menores teores de SiO2, enquanto os de
Al2O3 se mantm elevados e indicam que estas devem apresentar caracteristicas de
plasticidade compatveis com o processo de extruso.
Outra caracterstica referente a todas as argilas estudadas o baixo teor de xido
fundentes como o xido de sdio (Na2O) e o xido de potssio (K2O). A argila H a que
possui a maior quantidade de K2O chegando a 1%, todavia este valor juntamente com o
valor de Na2O baixo em relaes as outros tipos de argilas encontradas no Brasil. Esse
fato refora a idia de que essas argilas necessitam de uma alta temperatura de
sinterizao.
Todos os resultados obtidos a partir daqui referem-se exclusivamente s argilas
escolhidas (argila D e argila H) para a continuidade do trabalho.
29
facilitar o processo de extruso. J a argila H utilizada para garantir a rigidez das peas a
verde e para auxiliar no processo de sinterizao.
4.1.2 - Caracterizao qumica dos resduos
A anlise qumica dos resduos,(Tabela 4.2), importante para escolher qual destes
ser usado como fonte de alguns xidos como: SiO2, Al2O3, Na2O e CaO, e inclusive para
que possa ser formulado, se preciso, uma combinao eficiente entre os resduos
estudados.
Dentre todos os resduos analisados, o R3 apresenta maior quantidade de Na2O que
um agente fundente e por isso este resduo possui uma temperatura de sinterizao
inferior aos demais. Esse resduo possui ainda alta quantidade de xido de slicio e pode
ser usado posteriormente como fonte desse xido. Como este resduo refere-se ao vidro
reciclado e modo, esse alto teor de xido de silcio j era esperado.
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO Na2O K2O MnO TiO2 MgO P2O5 Outros P.F
EAF 31,6 14,5 0,3 41,00 0,60 2,20 0,00 0,7 9,10 0,00 0,00 4,5
LP 63,75 19,09 0,98 2,22 2,77 2,16 0,04 0,45 1,33 0,07 7,14 -
V 72,31 1,08 0,69 8,36 13,5 0,37 0,02 0,06 3,56 0,02 0,00 -
LE 62,60 16,71 1,44 4,33 2,56 2,19 0,04 0,35 2,18 0,12 7,48 -
Outros: BaO, Cr2O3, PbO, ZnO, ZrO2, Li2O e B2O3.
Dentre todos os resduos analisados, o V apresenta maior quantidade de Na2O que
um agente fundente e por isso este resduo possui uma temperatura de sinterizao inferior
aos demais. Este resduo possui ainda alta quantidade de xido de slicio e pode ser usado
posteriormente como fonte deste xido. Como este resduo refere-se a vidro reciclado e
modo, esse alto teor de xido de silcio j era esperado.
J a EAF apresenta a maior quantidade de CaO e tambm possui alto teor de MgO
o que comprova o elevado carater bsico deste resduo. O alto teor de CaO faz com que
este resduo possa ser utilizado como fonte deste xido.
Por sua vez, o LP e o LE apresentam um maior nmero de xidos na sua
composio, j que so provenientes de vrios setores de uma indstria de revestimento
cermico. Os dois resduos tm quantidades semelhantes dos xidos. Os mesmos
apresentam aproximadamente uma quantidade de 5% de xidos fundentes em sua
composio, o que pode auxiliar quando os mesmos forem adicionados a argila D e H.
30
A incorporao, em massa cermica, de resduos que possuam agentes fundentes
vivel, mas vale a pena ressaltar que o efeito deste tipo de xido depende de como este
xido est presente na composio de tal resduo. A indstria cermica frequentemente
utiliza feldspato como agente fundente. Esta matria-prima pode ser encontrada na
natureza de trs formas: feldspato potssico, sdico e o clcico.
31
Figura 4.1 - Difratograma da argila D.
32
Outra anlise realizada com o intuito de complementar a caracterizao qumica e
mineralgica das argilas foi a anlise racional. Tal anlise encontra-se na Tabela 4.3 e foi
realizada de acordo com a metodologia proposta por COELHO et al, 2000.
33
Figura 4.3 - Difratograma do resduo 1 (EAF).
34
Este resduo quando tratado termicamente a 1000C por duas horas, apresenta vrios
picos caractersticos do quartzo e apenas um caracterstico da anortita. Todos os
argilominerais presentes no resduo desapareceram quando o mesmo foi aquecido at
1000C, isto aconteceu porque estas fases j se encontravam decompostas, o que refora a
idia que a temperatura ambiente existe a presena destes argilominerais.
O resduo 3 (V), como j era esperado, no apresenta nenhuma fase cristalina, uma
vez que se refere ao vidro reciclado e modo e ainda apresenta um hallo amorfo entre 15
at 38 aproximadamente. O difratograma apresentado na Figura 4.5 caracterstico de
materiais vtreos com altos teores de xidos fundentes.
O mesmo resduo quando tratado termicamente a 1000C apresentou apenas silicato
de sdio como nica fase cristalina identificada e tambm uma grande parcela amorfa, o
que j era esperado, mostrando tratar-se de vidro de elevada estabilidade.
Diferentes dos demais resduos estudados, a LE apresenta vrias fases cristalinas,
sendo que aparece neste difratograma alguns argilominerais como a caulinita, muscovita-
ilita e tambm a albita o quartzo e o anortoclsio desordenado. A LE e a LP apresentaram
fases cristalinas semelhantes, o que j era esperado, pois so provenientes do mesmo tipo
de indstria, a de revestimento cermico
O mesmo resduo quando tratado termicamente a 1000C, apresenta apenas o quartzo
e a anortita. Os vrios picos referentes aos argilominerais citados na difratograma do
resduo sem tratamento desapareceram, pois a temperatura de 1000C, os mesmos j se
encontram decompostos, o que evidencia a presena destes.O difratograma deste resduo
pode ser observado na Figura 4.6.
A Figura 4.7 apresenta o difratograma do resduo 5 (M), na temperatura ambiente e
com tratamento trmico a 1000C. As fases identificadas a temperatura ambiente e na
calcinao so semelhantes aquelas identificadas no resduo1 e no resduo 3. Acontece
tambm o surgimento do hallo amorfo entre 15 at aproximadamente 38, isto j era
esperado j que em sua composio o resduo 5 apresenta 50% em peso de vidro modo
que o resduo 3.
35
Figura 4.5 - Difratograma do resduo 3 (V).
36
Figura 4.6 - Figura Difratograma do resduo 4 (LE).
37
4.3 Caracterizao trmica
38
Figura 4.8 - Curva de anlise termogravimtrica das argilas D e H.
39
4.3.2 Caracterizao trmica dos resduos
A caracterizao trmica dos resduos EAF, LP, V,LE e M foi realizada da mesma
forma que para a argilas, englobando as curvas de ATD e TG destes resduos industriais.
A Figura 4.10 e a Figura 4.11 se referem as curvas de ATD e TG da EAF usando
atmosfera oxidante e inerte respectivamente. J A Figura 4.12 apresenta as curvas de ATD
e TG para a LP. As curvas em verde representam a ATD de cada resduo e as curvas em
preto se referem a TG de cada resduo.
A Figura 4.10 mostra que existe uma perda de massa acentuada entre 200C e
750C e um ganho de massa no intervalo entre 950C e 1070C. A perda de massa est
associada decomposio de constituintes da escria de alto-forno.
J a curva de ATD,( Figura 4.10) caracterizada por picos caractersticos da
decomposio do CaCO3 entre 920 e 1180C e tambm por um pico endotrmico de fuso
a 1390,2 oC.
O ganho de massa est associado a alguma reao de oxidao que aconteceu
devido forma em que foi realizado o ensaio, onde a atmosfera utilizada era o ar e portanto
oxidante.
40
Fato este comprovado quando se realizou o ensaio com atmosfera inerte, gs
argnio. Na Figura 4.11, percebe-se que na curva de TG no ocorreu o ganho de massa, j
que no existe oxignio livre para que ocorra a reao de oxidao.
A Figura 4.12 mostra que, para o resduo 2, existe a maior perda de massa entre
200C e 700C, referente desidroxilao de algum hidrxido e/ou decomposio da
matria orgnica. Acima de 700C no houve perda de massa significativa.
J a curva de ATD deste resduo mostra que, como o resduo deriva de uma
indstria cermica, espera-se encontrar no mesmo uma parcela de argilominerais e isto
acontece, pois os picos exotrmicos encontrados, entre 400 e 600 C so referentes a perda
de gua constitucional presente nos argilominerais. Outro pico exotrmico aparece em
1004,1C, referente a formao de espinlios que podem dar origem a mulita.
41
Figura 4.12 - Curva de ATD e TG da LP.
A Figura 4.13 refere-se curva de ATD e TG do resduo 3 (V) e mostra que existe
uma perda de massa entre 200C e 700C, na ordem de 0,06 %, uma vez que neste
intervalo acontecem as reaes de oxidao e eliminao da matria orgnica juntamente
com a desidroxilao ou decomposio de alguns constituintes do vidro. Isto
comprovado pela ausncia de perda ao fogo deste, apresentada na Tabela 4.2.
43
A Figura 4.15 refere-se a curva de ATD e TG do resduo 5 e mostrou-se bastante
semelhante ao comportamento apresentado pela EAF, (Figura 4.10), apresentando tambm
um ganho de massa. O motivo pelo qual isto ocorreu semelhante aquele j mencionado
na discusso da Figura 4.11. Os eventos encontradas na curva de ATD tambm foram
semelhantes aos apresentados pela EAF e o V, (Figura 4.13), j que o resduo 5 (M) a
juno de 50% em peso da EAF com 50% em peso do V.
44
4.4.1 Retrao linear e absoro de gua
A avaliao da retrao linear e da absoro de gua foi feita atravs da construo
de uma curva de gresificao. Onde foi observado o comportamento destas duas
propriedades nas formulaes propostas com o aumento da temperatura de sinterizao.
Para melhor entendimento nas Figuras 16 a 19, as curvas em azul referem-se absoro
de gua e as curvas e preto referem-se a retrao linear.
As temperaturas usadas foram parecidas com aquelas usadas nas olarias chegando a
um valor mximo de 1100C. A Figura 4.16a refere-se absoro de gua e retrao linear
da argila D. As Figuras 4.16b, 4.16c e 4.16d se referem respectivamente s incorporaes
de 10, 20 e 30% do resduo 1 (escria de alto-forno) na argila D.
O comportamento da argila D, Figura 4.16a, j era esperado porque com o aumento
da temperatura a absoro de gua diminuiu e por sua vez, a retrao linear aumentou. O
menor valor encontrado para a absoro foi de aproximadamente 25%, enquanto a retrao
chegou a 2,5%. A alta absoro de gua desta argila e baixa retrao linear proveniente
da ineficincia do processo de sinterizao.
A alta absoro de gua e baixa retrao linear so decorrentes do alto nvel de
porosidade, acarretando desta forma, infiltrao de gua, que contribui para a reduo da
resistncia mecnica. Alm disso essa caracterstica aumenta as chances de acontecer os
efeitos de eflorescncia.
Contudo em alguns casos, como na fabricao de tijolos, a elevada porosidade pode
ser benfica, j que se consegue uma boa aderncia com a argamassa e torna-se possvel
produzir peas cermicas menos densas
As Figura 4.16b, 4.16c e 4.16d demostram que a incorporao do resduo 1 (EAF)
na argila D fornece prximo a 1050C uma expanso, prejudicial as propriedades dos
tijolos produzidos. Outro fato interessante mostrado nestas Figuras revela que o aumento
da incorporao no diminui significativamente a absoro de gua, por exemplo, com a
incorporao de 30% o valor da absoro de gua foi de 24,5 % e com a incorporao de
20% esse valor chegou a 25,5% demontrando que a escria de alto-forno no dentre
aqueles resduos utilizados, o mais adequado para melhorar as propriedades tecnologicas
dos tijlolos produzidos.
Quando se incorpora 30 % deste resduo, Figura 4.16d, percebe-se que ocorre um
aumento na absoro de gua, este aumento pode ser explicado pelo aparecimento de
trincas internas decorrentes do grande teor de incorporao deste resduo.
45
Esse efeito de expanso foi tambm detectado quando foi realizado a anlise
trmica deste resduo, o que restringe um pouco o uso deste resduo como fonte alternativa
vivel para a fabricao de tijolos, mas mesmo com essa expanso os valores de absoro
de gua e de retrao linear so melhores daqueles encontrados na argila pura, mostrando
que a incorporao satisfatria.
46
de gua. Esses fatos mostram que o resduo possui uma contribuio significativa na
eficincia do processo de sinterizao do material.
Os melhores resultados da adio da LP foram encontrados na incorporao de
30% deste e na temperatura de 1100C onde aconteceu a melhor densificao do material.
Entretanto esta incorporao retarda um pouco o incio do processo de sinterizao,
visto que as curvas apresentadas nas Figuras 4.17b, 4.17c e 4.17d so menos inclinadas
(possuem coeficientes angulares menores) do que a curva da Figura 4.17a referente argila
sem incorporao de resduo. Este retardo causa ainda o estreitamento do intervalo de
temperatura em que a sinterizao deve ocorrer.
47
Figura 4.18 - Curvas de gresificao a) Argila D pura; b) Argila D + 10% do V; c) Argila D
+ 20% do V e d) Argila D +30% do V.
48
As curvas de gresificao do V apresentaram o mesmo comportamento daquelas
mostradas na incorporao da LP, (Figuras 4.17b, 4.17c e 4.17d), onde a absoro
diminuiu com o aumento do teor de resduo e com o aumento da temperatura. J com a
retrao linear aconteceu o contrrio, com o aumento do teor de resduo e com o aumento
da temperatura esta propriedade tambm aumentou.
A curva de gresificao da argila D pura, novamente est representada na Figura
4.19a para melhor comparao entre os resultados obtidos. J as Figuras 4.19b, 4.19c e
4.19d correspondem incorporao do resduo 5, ( 50% do resduo 1 + 50% do resduo 3)
com 10, 20 e 30% respectivamente.
As Figura 4.19b, 4.19c e 4.19d mostraram que o resduo 5, ( M), da mesma forma
que o resduo 3 apresentou valores de retrao superiores o da argila pura, mostrando
novamente que o processo de sinterizao j havia comeado antes mesmo da temperatura
de 900C. Isto ocorre j que a M apresenta em sua composio 50% em peso do V.
As curvas de absoro de gua possuem comportamento diferente daquelas
apresentadas pelos resduos 1, (EAF), e semelhantes quelas apresentadas pelo resduo 3,
(V), demontrando que o resduo 3 possui um maior influncia nas propriedades
tecnolgicas do material que est sendo fabricado mesmo que este resduo esteja
combinado com o resduo 1.
As incorporaes de 10 e 20%, (Figuras 4.19b e 4.19c), mostraram que a retrao
linear foi maior na temperatura de 1050C, diferente da incorporao de 30%, (Figura
4.19d), que apresentou o maior valor para esta propriedade a 1100C. Esse fato pode ser
explicado pela presena da expanso na EAF e consequentemente na M. Para a M tambm
foi encontrado na nalise trmica o aparecimento de um ganho de massa prxima a
temperatuara de 1000C. A Figura 4.19d mostrou que a maior quantidade acrescentada do
V (aproximadamente 15%), favorece com mais eficincia o processo de sinterizao e
consequentemente aumenta linearmente a retrao linear.
49
Figura 4.19 - Curvas de gresificao a) Argila D pura; b) Argila D + 10% da M;
50
obtido a 1100C. Este fato decorrente da grande disperso de resultados que existem em
cermica, j que se pode observar nesta mesma Figura, que os desvios padres so
considerados altos.
51
A densidade aparente e a tenso de ruptura da argila D posse ser observada na
Figura 4.21a e as Figuras 4.21b, 4.21c e 4.21d se referem a estas duas propriedades com
adio na argila D de 10, 20 e 30% da LP, respectivamente.
52
temperatura, pois as curvas possuem coeficientes angulares menores. Este fato
interessante, pois possvel realizar um controle de processo de fabricao mais efetivo.
A medida que foi adicionado uma maior quantidade do resduo 2 observou-se que
as duas propriedades avaliadas em questo tiveram seus valores aumentados
consideravelmente. Este fato refora a idia de que o resduo 2 desempenha papel
fundamental no processo de sinterizao dos materiais.
A densidade aparente atingida para adio de 30% deste resduo foi de
aproximadamente 1,90 g/cm3 enquanto para a argila pura foi de aproximadamente 1,60
g/cm3, demonstrando que a densificao do material foi mais efetiva uma vez este resduo
possui uma maior quantidade em sua composio qumica de xidos fundentes como o
Na2O e o K2O que auxiliam na formao da fase lquida e conseqentemente ajudam no
processo de densificao do material.
Da mesma forma que o resduo 2, a incorporao do resduo 3 (V) foi semelhante
nos trs casos desta incorporao (Figuras 4.22b, 4.22c e 4.22d) quando comparados com
os resultados obtidos pela argila D, (Figura 4.22a). A tenso e a densidade aumentaram
com o aumento da temperatura, o que j era esperado, uma vez que este resduo se alude ao
vidro reciclado e modo e possui em sua composio xidos fundentes como o Na2O e o
K2O que auxiliam na formao da fase lquida e conseqentemente ajudam no processo de
densificao do material.
Os valores atingidos para a densidade aparente e tenso de ruptura deste resduo
foram os mais altos quando comparados com os demais resduos estudados. A Figura
4.22d mostra que o maior valor de tenso de ruptura e de densidade aparente para este
resduo aconteceu na temperatura de 1100C. Estes valores so respectivamente 7,5 MPa e
2,05 g/cm3. A tenso de ruptura aproximadamente quatro vezes superior quela obtida
apenas para argila pura a 1100C.
Da mesma forma que j havia acontecido a sinterizao do material em temperatura
inferior a 900C quando estava sendo avaliado a absoro de gua e retrao linear deste
resduo, esse fato se repete. Confirmando a explicao relatada anteriormente de que o
resduo 3 apresenta a grande capacidade de aumentar as propriedades tecnolgicas mesmo
em temperaturas inferiores quelas propostas nesta pesquisa e portanto demonstra o grande
potencial de reutilizao desse resduo em cermica vermelha.
53
Figura 4.22 - Densidade aparente e tenso de ruptura da a) Argila D pura; b) Argila D +
10% do V; c) Argila D + 20% do V e d) Argila D +30% do V.
54
Figura 4.23 - Densidade aparente e tenso de ruptura da a) Argila D pura; b) Argila D +
10% da M; c) Argila D + 20% da M e d) Argila D +30% da M.
Contudo as densidades aparentes foram menos afetadas por esta expanso do que a
absoro de gua e retrao linear, dado que apenas a incorporao de 10% da M mostrou
a 1000C resultados inferiores aqueles observados a 900C.
A incorporao de 20% quando comparada com a adio de 10% deste resduo no
apresentou um aumento significativo nas propriedades analisadas, isso pode ser decorrente
da utilizao da EAF em sua composio; que no contribui efetivamente para um
aumento das propriedades tecnolgicas quando se aumeta o teor de resduo adicionado.
Por outro lado, vale a pena ressaltar ainda que, este resduo apresentou resultados
altos para tenso de ruptura, chegando a aproximadamente 4,8 MPa; quando foi adicionado
30% deste resduo a argila D na temperatura de 1100C. Isso ocorreu pois a M contm
50% do V em sua composio e o vidro auxilia no processo de densificao e
consequentemente no aumento da resistncia mecnica.
55
4.5 Anlise microestrutural
Percentual em peso
Al2O3 SiO2 TiO2 Fe2O3 Na2O CaO
Argila D 28,07 55,28 0,00 16,65 0,00 0,00
Argila D + 10% da EAF 25,18 49,42 0,05 16,70 0,08 7,90
Argila D + 10% da LP 27,29 55,81 0,00 16,90 0,00 00,00
Argila D + 10% do V 25,29 50,46 0,00 15,89 0,33 8,03
Argila D + 10% da M 30,97 49,61 0,00 18,24 0,00 1,18
As imagens mostram que, apesar dos materiais terem sido submetidos a tratamento
trmico a 1100o.C, a microestrutura apresentada caracterstica de material com efeito
reduzido de sinterizao. No existem evidncias de formao de fase lquida e grande
parte das partculas que compem a microestrutura apresentam baixo grau coeso entre si.
Em todas as imagens pode-se destacar a presena de pontos claros, que foram identificados
como regies ricas em Ferro; por partculas grosseiras e com caractersticas visuais tpicas
de quartzo; matriz contnua, que deve ser associada a outros componentes da argila alm
do resduo combinado.
56
Figura 4.24 - Micrografia da: a) argila D, b) argila D + 10% da EAF, c) argila D + 10% da
LP, d) argila D + 10% do V, e) argila D + 10% da M.
57
A presena do ferro, que pode ser encontrada na forma de xido ou metlica est
diretamente associada colorao vermelha da argila, sendo que a incorporao do resduo
no alterou significativamente os teores observados, o que plenamente justificvel pelo
fato de que a matria-prima que contm maiores teores de ferro a prpria argila D.
importante ressaltar aqui, que a anlise dos teores presentes de cada componente
deve ser vista com cautela, visto que foi analisada apenas uma pequena regio e que podem
existir gradientes de composio na amostra em virtude de falhas na homogeneizao da
mistura.
A incorporao da escria de alto-forno na argila D, (Figura 4.24 b), apresenta uma
maior homogeneidade nos tamanhos das partculas. A presena de SiO2 menor do que nas
demais micrografias analisadas, apesar da concentrao deste xido ser de
aproximadamente 49,5% (Tabela 4.4). importante ressaltar a presena do xido de clcio
proveniente da EAF e ainda o aparecimento do xido de sdio (Na2O) e do xido de
titnio. Observa-se tambm que a quantidade de xido de alumnio para esta mistura
inferior as demais.
Quando se incorpora 10% da LP, (Figura 4.24c), possvel verificar que existe a
presena de gros maiores referentes ao xido de silcio, porm a diferena na
granulometria dos constituintes desta mistura no to evidente quando comparada com a
micrografia da argila D pura. Os constituintes encontrados so os mesmos encontrados
para a argila D sem incorporao, o que esta de acordo com os dados apresentados para a
composio qumica deste resduo 2 na Tabela 4.2. Este resduo proveniente de uma
indstria de revestimento cermico e possui xidos semelhantes aqueles encontrados na
composio de diversas matrias-primas naturais usadas na fabricao de peas cermicas.
A Figura 4.24d, da mesma forma que todas as outras micrografias analisadas,
mostra a presena de gros maiores referentes ao xido de silcio. Existe uma grande
quantidade de Al2O3, proveniente da argila D, juntamente com a presena de Fe2O3. J a
presena do xido de clcio explicada, pelo fato do resduo 5 ter 50% em peso do resduo
1.
A Figura 4.24e, mostra a presena de SiO2 numa concentrao inferior aquela
esperada, j que esta micrografia refere-se a mistura da argila D com 10% do V. Isto
acontece, pois a anlise foi pontual e a incorporao do V, pode no ter ocorrido
homogeneamente ao longo de todo corpo-de-prova, desta forma a quantidade de xido de
silcio encontrada no resduo 3 no foi identificada na regio analisada. Foram
58
identificadas as presenas dos xidos: de clcio; de ferro III, proveniente da argila D; e do
xido fundente, Na2O. Observa-se ainda um ponto branco, referente a aglomerao do V
nesta regio analisada, o que vem h comprovar a m homogeneizao da mistura.
Percebe-se que as Figuras 4.24d e 4.24e, apresentam uma maior coneco entre os
gros. Isto pode ser proveniente da enorme capacidade de formao de fase lquida do
resduo 3, (vidro), que est presente nestas duas misturas.
59
material, no havendo condies de formar o CO2, logo a quantidade de CO emitida ser
grande.
Durante todas as simulaes dos processos de queima a atmosfera do forno foi rica
em oxignio, o que possibilitou a combusto completa e, portanto justifica o perfil da curva
apresentada na Figura 4.25, onde a emisso do gs CO baixa devido a combusto
completa que facilita a emisso de CO2.
1400
1300 amostra1
1200 amostra2
1100 amostra3
Concentrao de CO (ppm)
1000
amostra5
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
-100
200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
60
alto-forno, ocorreu em altas temperaturas a quebra da calcita, o que justifica o perfil da
mesma entre 600 e 1000C.
Nas amostras 2, 3 e 5 houve uma acelerao da reao entre 500 e 800C, isto
ocorreu por causa da decomposio do argilomineral caulinita presente na argila D e usada
em todas as amostras. A amostra 1 e a amostra 3 apresentam os maiores valores para
liberao deste gs chegando aproximadamente a 4500 ppm.
5000 amostra1
amostra2
amostra3
Concentrao de CO2 (ppm)
4000
amostra5
3000
2000
1000
4.6.3 Metano
O gs metano liberado na etapa de sinterizao devido a queima da matria
orgnica presente nas amostras analisadas. Essa emisso deste gs pode ser visualizada na
Figura 4.27.
Como nas outras emisses j analisadas os picos que aparecem entre 200 e 400C
so provenientes da decomposio da matria orgnica. O maior valor de emisso de CH4
(2,1ppm), encontrado nesta Figura, provenientes da amostra 5. Dentre todos os gases
analisados at o momento o metano o menos emitido para a atmosfera.
Dentre todas as curvas analisadas, a curva da amostra 3, apresentou um
comportamento anmalo acima de 600C. Onde ocorreu um aumento da emisso de
61
metano e isto pode ser decorrente de alguma reao qumica que aconteceu durante a
queima.
2,4
2,2 amostra1
2,0
amostra2
amostra3
Concentrao de CH4 (ppm)
1,8 amostra5
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
62
Figura 4.28 - Liberao do gs NO em funo da temperatura de queima.
63
CONCLUSO
A incorporao de resduos industriais uma prtica muito utilizada na cermica.
vermelha. Esta tcnica vivel e lucrativa para as empresas que produzem estes resduos,
j que permite uma correta eliminao de um passivo ambiental, e tambm beneficia os
fabricantes de tijolos, pois esta incorporao pode diminuir os custos de produo e
melhorar as propriedades finais dos tijolos. Neste contexto e com base nos resultados
obtidos nesta pesquisa possvel afirmar que:
9 A caracterizao qumica, mineralgica e trmica das argilas e dos resduos
industriais usados para o desenvolvimento das formulaes essencial, pois
fornece dados qualitativos sobre o comportamento destas matrias-primas e destes
resduos.
9 A proposta de desenvolvimento da metodologia descrita neste trabalho eficiente
para a caracterizao e posterior incorporao destes tipos de resduos industriais,
em qualqer cidade brasileira que possua em abundncia alguns dos subprodutos
industrias citados nesta pesquisa.
9 O resduo 1 (EAF) apresenta forte carter bsico, evidenciado pela grande presena
de xido de clcio e xido de magnsio. O resduo 3 (V) apresenta a maior
quantidade de xidos fundentes, ultrapassando 10% em peso de Na2O e os resduos
2 (LP) e 4 (LE) apresentam a maior quantidade de xidos presentes em sua
composio qumica, sendo que a maioria destes so tambm encontrados nas
matrias-primas naturais freqentemente utilizadas para a fabricao de cermica
vermelha.
9 Os resduos utilizados para a incorporao so bastantes estveis do ponto de vista
das fases presentes. No resduo 1, 3 e 5 existe a presena da fase vtrea e estas
fases permanecem iguais mesmo com aquecimento a 1000C. Estes resduos
resultam na incorporao direta da fase vtrea. Por outro lado, os resduos 2 e 4 so
formados predominantemente por fases cristalinas.
9 O comportamento trmico dos resduos mostrou que no ocorreram muitos eventos
ou aparecimentos de picos com o aumento da temperatura diferente daqueles que j
64
eram esperados referentes a eliminao de gua, decomposio de alguns
argilominerais ou outros constituintes dos resduos usados.
9 A fuso no ocorreu claramente em todos os subprodutos analisados e dentre
aqueles onde foi possvel visualizar esta temperatura, a EAF apresentou o maior
valor chegando aproximadamente a 1390C.
9 A EAF apresentou uma expanso, (ganho de massa), verificado na anlise trmica e
este fenmeno influenciou as propriedades tecnolgicas finais dos tijolos
produzidos com a incorporao deste resduo.
9 A adio do V na argila D, forneceu os melhores resultados para as propriedades
analisadas e o incio do processo de sinterizao nestes corpos-de-prova j haviam
ocorridos na temperatura 900C, mostrando a grande capacidade deste resduo na
formao da fase lquida e conseqentemente auxlio no processo de sinterizao.
9 A incorporao de todos os resduos foi satisfatria, j que as propriedades
tecnolgicas finais como a absoro de gua, retrao linear, densidade aparente e
tenso de ruptura aumentaram em relao a argila sem adio destes subprodutos.
9 A anlise da emisso dos gases poluentes (CO, CO2, CH4, NO e SO2) indicou que a
mistura dos resduos com a argila D apresentaram teores destes xidos emitidos
para a atmosfera durante a sinterizao com exceo do dixido de enxofre que no
foi detectado na analise fornecida pelo laboratrio da UENEF.
9 Mas esses resultados no foram comparados com aqueles emitidos nas industrias
cermicas catarinense, pois no existe no estado de Santa Catarina nenhuma
legislao sobre a emisso de poluentes proveniente de industrias cermicas.
Existem alguns artigos que esto sendo desenvolvidos em mbito nacional para
padronizar a emisso de poluentes nas indstrias cermicas. O estado do Paran
possui uma legislao em vigor (resoluo SEMA 041/02) que estipula alguns
valores para a emisso de NOx e CO. Esta resoluo no prev limites para emisso
de SO2.
9 Fazendo uma comparao entre todos os gases emitidos, o CO2 foi o gs mais
emitido durante a processo de sinterizao, devido a presena de oxignio dentro
do forno e conseqentemente combusto completa dos constituintes dos resduos
industrias utilizados.
65
SUGESTES
66
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABCERAM - ASSOCIAO BRASILEIRA DE CERMICA. Disponvel em:
http://www.aberam.org.br Acesso em 25 de setembro de 2005.
ALBERS, A.P.F., MELCHIADES, F.G., MACHADO, R., BALDO, J.B, BOSCHI, A.O.
Um mtodo simples de caracterizao de argilominerais por difrao de raio X.
Cermica 48 (305), Jan/fev/Mar, 2002.
67
CINCOTTO, M.A., BATTAGIN, A.F., AGOPYAN, V. Caracterizao de escria
granulada de alto-forno e seu emprego como aglomerante e agregado. So
Paulo, IPT, 1992. 33 p. (IPT, Boletim 65).
COSTA, M.G., RIBEIRO, M.J., LABRINCHA, J.A. Reutilizao in situ das lamas
residuais de uma indstria cermica. Cermica Industrial, 8 (4) Julho/agosto, 2003
GRIMMER, A.; WILLIANS, P. K. A brief history of clay roofing tile. Disponvel em:
<http://www.mca-tile.com/history> Acesso em: 06 maio de 2006.
68
IBS - INSTITUTO BRASILEIRO DE SIDERURGIA. Disponvel em:
http://www.ibs.org.br Acesso em 23 de maro de 2005.
MONTEDO, O.R.K., REITZ, G.M., BERTAN, F.M., PICCOLI, R., HOTZA, D.,
OLIVEIRA, A.P.N. Utilizao de p de aciaria em massa cermica vermelha. Cermica
Industrial, 8 (5/6) Setembro/Dezembro, 2003.
PEREIRA FILHO, F.I., COSIN, S., VALERA,T.S., TOFFOLI, S.M. Utilizao de vidro
em p em cermica vermelha. Anais do 46 Congresso Brasileiro de Cermica. So
Paulo-SP, 2002.
69
ROSA, F.G., FOLGUERAS, M.V., LONGO, A.L., CECHINEL, A., OLIVEIRA, A.P.N.,
HOTZA, D. ALARCON, O.E. Caracterizao de resduos industriais para o uso na
composio de massas cermicas. Cermica Informao (8) pg.30-34 Jan/Fev 2000.
VLACK, V.L. Propriedades dos materiais cermicos. Edgard Blucher Ltda, So Paulo
1973.
70
NORMAS TCNICAS
Associao brasileira de normas tcnicas (ABNT). NBR 6461 Bloco cermico para
alvenaria- Verificao da resistncia a compresso. Rio de Janeiro, Junho de 1983.
Associao brasileira de normas tcnicas (ABNT). NBR 7171 Bloco de cimento para
alvenaria. Rio de Janeiro, Novembro de 1992.
71