Universidad Nacional Autnoma de

Mxico
FACULTAD DE QUMICA
Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Prctica 3. Presin de vapor y entalpa de vaporizacin del agua

Nombres:

Domnguez Antonio Edgar Ivn

Snchez Alcntara Miguel ngel

Santiago Ros Ligia Estela

Equipo: Atomitos

Grupo: 16

Profesor: Gerardo Omar Hernndez Segura

15 de Septiembre del 2017

Semestre: 2018-1
DIAGRAMA DE FLUJO
 OBJETIVO GENERAL

Comprender e interpretar el significado de las variables termodinmicas

involucradas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, para aplicarlas en la
determinacin de la entalpa de vaporizacin de una sustancia.

OBJETIVOS PARTICULARES
Determinar valores de presin de vapor del agua a distintas temperaturas,
para representar y describir la relacin que se presenta entre ambas
variables.
Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de los datos
experimentales y obtener la ecuacin de Clausius-Clapeyron.

INTRODUCCION

Transiciones de fase
Al variar las condiciones de presin y temperatura de una muestra puede
conseguirse un cambio de estado, pero en muchas ocasiones existen varias
formas diferentes de una sustancia con el mismo estado de agregacin; por
ejemplo, el azufre tiene tres estructuras slidas con diferentes ordenaciones
atmicas, las formas cristalinas: azufre
alfa, azufre beta y el amorfo gamma.
Cuando esto ocurre estamos hablando
de fases distintas de una sustancia
aunque sean en el mismo estado de
agregacin, denominadas formas
alotrpicas.

Calor sensible
Es la cantidad de calor que absorbe o
cede un sistema para cambiar de
temperatura sin modificar su estado de
agregacin:
Q=mcT
Calor latente o entalpa de transicin de fase
El calor latente es el calor transferido que provoca un cambio de fase y no
modifica la temperatura:
Q=m
En donde es el calor latente de vaporizacin o de fusin especfico de la
sustancia es cuestin.
Una expresin equivalente al calor latente es la entalpa de transicin de fase la
cual se representa por: =
Cuando la temperatura de la fase lquida aumenta, las partculas se mueven a su
alrededor con mayor energa. Una medida de este aumento de energa es que la
concentracin de las partculas en fase gaseosa sobre la superficie del lquido
aumenta con la temperatura. En este punto, el lquido hierve: las partculas se
mueven en el estado gaseoso, donde estn muy separadas. La energa requerida
para ocasionar esta transicin de fase se conoce como calor de vaporizacin o
entalpa de vaporizacin .

En la figura 11.18 se muestran los valores de y para cuatro

sustancias. Las entalpas de vaporizacin tienden a ser mayores que las entalpas
de fusin, porque en la transicin del estado lquido a vapor, las partculas
prcticamente deben perder todas sus interacciones intermoleculares de
atraccin, mientras que en la transicin de slido a lquido muchas de estas
interacciones intermoleculares permanecen en operacin.
En esta misma figura se logra apreciar que las entalpas de vaporizacin estn
ligadas estrechamente con la intensidad de las interacciones intermoleculares, por
ejemplo el Butano C4H10 posee una interaccin dipolo instantneo-dipolo inducido,
mientras que el H2O forma puentes de hidrgeno, de modo que:
2 > 6 10
Ley de Charles

Si se estudia la relacin de volumen-temperatura para un gas a presin constante

se encuentra una grfica como la de la figura 2.31. El cambio de volumen es
directamente proporcional al cambio de temperatura absoluta (K). La expresin
para esta relacin se conoce como ley de Charles, en honor al fsico francs cuyos
experimentos la establecieron. La ley de Charle expresa que el volumen de cierta
cantidad de gas a presin constante varia directamente con la temperatura.
Matemticamente para un estado inicial:

=

Y para un estado final:

Entonces, la ecuacin de la ley de Charles queda:

Ley de Dalton

Los experimentos demuestran que para una mezcla de gases, la forma

correcta de la ley del gas ideal res:
=
 Donde nt es el nmero total de moles de todos los gases en el volumen V.
La ecuacin y el conocimiento de todas las fracciones mol menos una
constituyen una descripcin completa del estado de equilibrio del sistema.
Consideremos una mezcla de tres gases ideales descrita por los nmeros
de moles n1, n2, n3.
Definimos la presin parcial de cada gas en la mezcla como la presin que
ejercera el gas si estuviese solo en el recipiente a una temperatura T.

1 = 1 2 = 2 3 = 3

= 1 + 2 + 3

Existe una relacin simple entre las presiones parciales y las fracciones mol
de los gases de la mezcla, dividiendo P1 entre PT, obtenemos:

1 1
=

Pero PV=nTRT, empleando este valor P en el segundo trmino tenemos:
1 1
= =

Por tanto,

1 = 2 = 2 3 = 3

Estas ecuaciones se abrevian adecuadamente escribiendo:

= ( = 1,2,3 ).

Donde Pi es la presin parcial del gas cuya fraccin mol es xi.

Ley Amagat

En una mezcla de gases ideales, a temperatura constante, el volumen total es

igual a la suma de los volmenes parciales de los constituyentes.

= 1 + 2 + 3 +
 1 1 1 1
= 1 = =

1 =

Volumen parcial es aquel volumen que ocupara un componente en una mezcla de

gases que se comportan idealmente sin considerar a los dems componentes a
condiciones de temperatura y presin constantes.

Potencial qumico

El potencial qumico es una funcin de estado y es una propiedad intensiva, la

cual mide desde el punto de vista energtico la tendencia natural que posee la
materia al cambio fsico y/o qumico.

Para una sustancia pura: = , =

Para el componente en una mezcla: = ( )
,,

Presin de vapor (PV)

Imaginemos que hay un lquido

contenido en un envase cerrado a
cierta presin. Habr siempre
algunas molculas con suficiente
energa para escapar de la fase
lquida, pero al hacerlo, la
temperatura del lquido disminuir
ligeramente provocando que
algunas molculas evaporadas
se condensen, pero al bajar su
temperatura, el lquido tender a
equilibrarse trmicamente con su
entorno, de tal forma que dentro del
envase llegar un momento en que
tengamos un equilibrio dinmico
(cuando dos procesos opuestos ocurren
simultneamente y con la misma velocidad en un sistema) de los procesos de
condensacin y evaporacin entre molculas que se evaporan llegando a un punto
en que se evaporan y se condensan en promedio el mismo nmero de molculas

La presin a la cual se da este equilibrio entre las fases del lquido y del vapor de
una sustancia se le llama presin de vapor.
 La frecuencia con la que las molculas abandonan
la superficie es igual a la frecuencia con la que las
molculas del vapor pasan hacia la fase lquida.
Estas tasas iguales producen una presin de vapor
estable que no cambia en tanto la temperatura
permanezca constante.

Qu determina la estabilidad relativa de las

fases slida, lquida y gaseosa?

Las sustancias se encuentran en fases slida,

lquida y gaseosa. Fase se refiere a la forma de la materia que es uniforme con
respecto a la composicin qumica y el estado de agregacin de ambas escalas de
longitud, macroscpica y microscpica. Por ejemplo, el agua lquida en un vaso
es un sistema de fase nica, pero una mezcla de hielo y agua lquida consta de
dos fases distintas, cada una de las cuales es uniforme en las escalas de longitud
macroscpica y microscpica. Entonces Qu determina que las fases slida,
lquida o gas sean las ms estables a temperatura y presin dadas?

El criterio de estabilidad a presin y temperatura constantes es que se minimice la

energa de Gibbs, G (T, P, n). Como para una sustancia pura:

=( ) =
,

Donde n designa el nmero de moles de sustancia del sistema, entonces

podemos expresar el diferencial dcomo:

= +

A partir de esta ecuacin, se puede determinar cmo vara con los cambios P y
T:

( ) = ( ) =

Como Sm y Vm son siempres positivas, el potencial qumico decrece conforme

aumenta la temperatura y aumenta conforme lo hace la presin. Es tambin
sabido de la experiencia que se absorbe calor conforme un slido funde para
formar un lquido, y conforme un lquido se vaporiza para formar un gas. Ambos

procesos son endotrmicos. Esta observacin muestra que = es positivo en

ambos cambios de fases reversibles a temperatura constante.
 Ecuacin de Clapeyron

Sabemos que si dos fases, y , estn en equilibrio sus potenciales qumicos

deben ser iguales:

(, ) = (, )

Si las variables macroscpicas cambian en una pequea cantidad, tales que la

presin y temperatura todava estn ligadas a la curva de coexistencia, entonces:

(, ) + = (, ) +

Para que las dos fases permanezcan en equilibrio:

Debido a que dse puede expresar en trminos de dT y dP:

= +

= +

Las expresiones se pueden igualar, dando:

+ = +

( ) = ( )

Una cierta cantidad se transforma en En este caso:

Reagrupando obtenemos la ecuacin de Clapeyron:

La importancia de la ecuacin de Clapeyron es que permite calcular la pendiente

de las curvas de coexistencia en el diagrama de fases P-T si son conocidas
para la transicin. Se puede usar la ecuacin de Clapeyron para
estimar la pendiente de la curva de coexistencia lquido-gas. A la temperatura de
vaporizacin:

, = , , = 0
Por lo tanto, los valores de , para la transicin de vaporizacin pueden
calcularse conociendo la entalpa y la temperatura de ebullicin.

Ecuacin de Clausius-Clapeyron

A partir de la observacin de un recipiente de agua conforme se calienta en un

hornillo, parece claro que la presin de vapor de un lquido crece rpidamente con
el incremento de temperatura. Suponiendo que es vlida la ley del gas ideal,
entonces:

, , ,
= = =
, 2

Se utiliza el ya que

,
=
2
Suponiendo que , permanece constante en el rango de temperaturas de
inters:

,
= 2

,
= ( )+

Problema Ejemplo 8.2

La temperatura de ebullicin normal del benceno es 353.24 K, y la presin de

vapor del benceno lquido es 1.00x104 Pa a 20C. La entalpa de fusin es 9.95
KJ/mol y la presin de vapor del benceno slido es 8.00 Pa a -44.3C.

Calcule:

a. ,
b. ,
Solucin.

a) Calculamos la , usando la ecuacin de Clausius Clapeyron ya

que conocemos la presin de vapor a dos temperaturas diferentes:

, 1 1
ln = ( )

Despejando , :
101325
ln (8.314 ) ln
, =
=
1.001014 = 33.2
1 1 1 1
( ) ( )
353.24 273.15 + 20.0

, 33200

b) , = = = 93.9
353.24

Reactivos y materiales
1 vaso de precipitados 1000 mL
1 vaso de precipitados de 600 mL
1 resistencia elctrica
1 probeta graduada de 25 mL
1 termmetro digital
1 termmetro de Hg
1 agitador de vidrio
1 lupa

Agua (H2O)
 Mercurio (Hg)

Anlisis de resultados
Aplicacin del lenguaje termodinmico

En el desarrollo de esta prctica nuestro sistema ser la burbuja de aire y vapor de

agua contenida dentro de la probeta de 25 mL que a su vez est dentro del vaso
de precipitados de 1000 mL, los alrededores de nuestro sistema sera el aire
circundante (N2, O2, CO2, vapor de agua), la mesa de trabajo, el H2O slida que
est en contacto con sus paredes, la resistencia al momento de calentar el agua,
etc.

Nuestro sistema posee una pared real que seran las paredes de vidrio de la
probeta, posee paredes diatrmicas ya que existe el flujo de calor, tambin posee
paredes impermeables ya que no permite el paso de materia y es una pared rgida
ya que no permite variaciones en su volumen.

Dentro de este sistema se encuentran diversas interfases entre la que destaca

principalmente la de lquido-vapor que se da entre H2O lquida y H2O en vapor, la
cul es nuestro objeto de estudio en esta prctica, la interfase lquido-slido que
se da entre el H2O lquida y las paredes de la probeta, otro interfase importante es
la que se da entre el vapor de H2O y el aire (N2, O2, CO2, etc), es importante
mencionar que en el desarrollo de esta prctica se consider al aire como un
pseudocomponente, ya que nuestro objeto de estudio se enfocar principalmente
en la interfase de H2O y su vapor.
Nuestro sistema es un sistema cerrado, ya que no existe una transferencia de
materia, sin embargo, si existe una transferencia de energa. Es un sistema
heterogneo ya que posee ms de una fase.

Los componentes de la fase lquida es H2O y la de fase gaseosa son H2O vapor y
N2 (78%), O2 (21%), CO2, Ar, Ne, etc.

2 () 2 ()
 Tabla 1. Datos experimentales y calculados.
Patm= 575 mmHg ; Teb CDMX= 92C

TVexp Vaire V vapor Pparcial aire Pvapor agua

(C) (mL) T(K) (mL) (mL) Y aire Y vapor (mmHg) (mmHg) T-1 (K-1) ln P vap agua
70 18 343.15 10.68 7.32 0.593 0.407 341.112 233.888 0.0029142 5.455
68.6 17.5 341.75 10.63 6.87 0.608 0.392 349.427 225.573 0.0029261 5.419
67.9 17 341.05 10.61 6.39 0.624 0.376 358.967 216.033 0.0029321 5.375
66.9 16.5 340.05 10.58 5.92 0.641 0.359 368.761 206.239 0.0029407 5.329
65.7 16 338.85 10.54 5.46 0.659 0.341 378.942 196.058 0.0029512 5.278
64.2 15.5 337.35 10.50 5.00 0.677 0.323 389.435 185.565 0.0029643 5.223
62.9 15 336.05 10.46 4.54 0.697 0.303 400.865 174.135 0.0029757 5.160
61.6 14.5 334.75 10.42 4.08 0.718 0.282 413.084 161.916 0.0029873 5.087
58.8 14 331.95 10.33 3.67 0.738 0.262 424.258 150.742 0.0030125 5.016
56 13.5 329.15 10.24 3.26 0.759 0.241 436.260 138.740 0.0030381 4.933
53.3 13 326.45 10.16 2.84 0.781 0.219 449.323 125.677 0.0030633 4.834
50.6 12.5 323.75 10.07 2.43 0.806 0.194 463.431 111.569 0.0030888 4.715

Grfico 1. P vap vs T (K)

P VAP VS T(K)
250.000

200.000
Pvap (mmHg)

150.000

100.000

50.000

0.000
320 325 330 335 340 345
T(K)
 Grfico 2. P aire vs T (K)

PAIRE VS T (K)
500.000

400.000
Paire (mmHg)

300.000

200.000

100.000

0.000
320 325 330 335 340 345
T(K)

Grfico 3. Vvapor vs T (K)

Vvapor vs T(K)
8.00
7.00
6.00
5.00
Vvap (mL)

4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
320 325 330 335 340 345
T(K)
 Grfico 4. Vaire vs T (K)

Vaire vs T(K)
10.80

10.70

10.60

10.50
Vaire (mL)

10.40

10.30

10.20

10.10

10.00
320 325 330 335 340 345
T(K)

Ejemplo de clculos:

Convirtiendo C a K:

() = 70 + 273.15 = 343.15

Calculando el volumen de aire:

0
=
0

0 8.5
= ( ) () = ( ) (343.15 ) = 10.68
0 273.15

Calculando el volumen de vapor de agua:

= +

= = 18 10.68 = 7.32

Calculando la yaire y la yvapor:

10.68
= = = 0.593
18
 7.32
= = = 0.407
18

Se cumple que:

+ = 0.593 + 0.407 = 1

Calculando la presin parcial del aire y la presin parcial del vapor de agua:

Patm CDMX= 575 mmHg

= = (0.593)(575 ) = 340.975

= = (0.407)(575 ) = 234.025

Calculando el inverso de la temperatura:

1
1 ( 1 ) = (343.15 )1 = = 0.00291 1
343.15
Calculando ln P vap agua:

ln = ln 234.025 = 5.455

Grfico 5. lnP vs T-1 (K-1)

lnP vs T-1(K-1)
5.500

5.400

5.300

5.200

5.100
ln P

5.000

4.900
y = -4203.5x + 17.69
4.800 R = 0.9927

4.700

4.600
0.00290000.00292000.00294000.00296000.00298000.00300000.00302000.00304000.00306000.00308000.0031000
T-1 (K)
 Tabla 2. Clculo de parmetros estadsticos

Pendiente -4203.506384
Ordenada 17.69041124
Coeficiente de
correlacin 0.992736086

Clculo de la entalpa molar de vaporizacin:

,
=

, = = (4203.5063 ) (8.314 ) = 34947.95

Se logra apreciar que H (+) de modo que es un proceso endotrmico, el lquido

absorbe calor de los alrededores para encontrarse en equilibrio con su vapor a
presin constante.

Tabla 3. Porcentajes de error

Propiedad Valor experimental Valor terico %ERROR

H (J/mol) 34947.95208 40650 14.0272

Ejemplo del clculo del %Error de Hm, vap, se tom la entalpa de

vaporizacin del agua terica del libro Qumica Fsica de Engel y Reid,
pgina 171:

34947.95 40650
% = | | 100 = | | 100 = 14.027%
40650

Clculo de la entropa de vaporizacin terica:

, 40650
, = = = 111.32
365.15
 Clculo de la entropa de vaporizacin experimental

, 34947.95
, = = = 95.7
365.15

Se logra apreciar que , > 0, por lo tanto podemos afirmar que existe un
aumento en el nmero de microestados del sistema. Lo cual es congruente ya que
diversas molculas de H2O pasan a H2O vapor.

Clculo del %Error de la entropa:

111.32 95.7
% = | | 100 = | | 100 = 14.031%
111.32

Conclusiones.

En el desarrollo de esta prctica se logr determinar la entalpa de vaporizacin

del agua utilizando la ecuacin de Clausius-Clapeyron, dentro de nuestro
procedimiento experimental se logra apreciar que la entalpa de vaporizacin del
agua posee un signo positivo, lo cual es congruente, ya que la entalpa de
vaporizacin es el calor que absorbe una sustancia lquida para estar en equilibrio
termodinmico con su vapor, as mismo, se logr percibir un aumento en la
entropa de vaporizacin, lo cual significa que aumenta el nmero de microestados
accesibles del sistema.

Aunado a esto, en esta prctica se logr percibir la aplicacin de la ley de Charles,

ya que esta ley establece que el volumen de un gas es directamente proporcional
al cambio de temperatura, cuando enfriamos nuestro sistema se logr observar
una disminucin en el tamao de la burbuja, mientras que al calentar nuestro
sistema observamos que el tamao de dicha burbuja aument considerablemente.

Otra aplicacin que se presenta en esta prctica es la de la ley de Dalton, la

presin total de nuestro sistema es la presin atmosfrica, recordemos que la
presin parcial es aquella que ejerce el vapor como si estuviera solo en el
recipiente a una determinada temperatura, en este caso la suma de las presiones
parciales del vapor de agua y la del aire dan como resultado la presin atmosfrica
en la Ciudad de Mxico.

De igual manera sucede con los volmenes, la ley de Amagat, la cual establece
que un volumen parcial es aquel volumen que ocupa un vapor como si estuviese
solo en el recipiente a una determinada temperatura.

Otro aspecto importante que hay que mencionar es que la temperatura de 0C

nicamente existe aire dentro de la probeta, ya que los 0C el H 2O se congela, de
modo que nicamente existe aire dentro de la probeta.

Por eso primeramente se indujo a un bao de hielo a nuestro sistema, adems se

estableci el V0 de la burbuja de aire con la cual realizamos los clculos para
obtener el volumen de aire a diversas temperaturas utilizando la ley de Charles.

En nuestro procedimiento experimental tuvimos un porcentaje de error del

14.027%, esto se debe al error aleatorio que cometamos al no poder posicionar la
probeta de una manera firme, tambin existen gradientes de temperatura, a pesar
de agitar para homogenizar la temperatura dentro de nuestro sistema, an as
existen los gradientes de temperatura, de modo que es un error que se puede
minimizar ms no se puede evitar en su totalidad. Otro error que se present en
menor medida es de la de la mala observacin en el cambio del volumen de la
burbuja.

Referencias Bibliogrficas:

Reyes Chumacero, A. (2014). Fisicoqumica. Mxico: Mc Graw Hill. pp 78-79.

Castellan, G. (1987). Fisicoqumica. Mxico: Pearson. pp 19-20.

Brown, T. (2004). La ciencia central. Mxico: Pearson. pp 420, 425.

Engel, P. (2006). Qumica Fsica. Mxico: Pearson. pp 178-181.