Tema 3 - Lluvia cida

1- Conceptos bsicos: contaminantes que acidifican la lluvia

2- Efectos de la lluvia cida
3- Aspectos histricos
4- Legislacin

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3.1 Conceptos bsicos: contaminantes que acidifican la lluvia

Acidez / Basicidad
Medida de la cantidad de H+ que hay en una disolucin
H2O ! H+ + OH-

Kw= [H+][OH-]=10-14

pH=-log[H+]

Agua pura (destilada)

[H+]=[OH-]=10-14 pH=7

Acido pH < 7
Base pH > 7
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 3.1 Conceptos bsicos: contaminantes que acidifican la lluvia
Solubilidad de un gas en un lqudo

Equilibrio gas/liqudo: Ley de Henry A(g) ! A(aq)

[A ]
aq
KH =
PA
Para que una sustancia est distribuida equitativamente gas/liquido " KH = 4 104
Solubilidad de gases en agua es un mtodo muy efectivo de eliminacin de gases de la atmsfera.

NO/NO2 y CO2 solubilidad baja

SO2 solubilidad intermedia

HCl solubilidad alta

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3.1 Conceptos bsicos: contaminantes que acidifican la lluvia

Efectos cinticos: los gases se tienen que difundir en la interfase gas/liquido y en
el agua. Los procesos de difusin son lentos
Difusin es ms rpida si la sustancia reacciona en la fase liquida (SO2)
Difusin ms rpida en gotas de lluvia que en gotas en suspensin

Paso a fase lquida favorecido si hay reacciones qumicas en el lquido

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CO2 $)2O(l) !$)!"3- (l) + H+(l) K= 3.8 10-7
HCO3- (l) !$$CO3= (l) + H+ (l) K = 3.7 10-11

[CO2] = 360 ppm "$$PCO2 = 3.6 10-4 atm

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3.1 Conceptos bsicos: contaminantes que acidifican la lluvia

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9"#$%&'$($)#"$%*'$!$9"3H2(l)
SO3H2 (l) !$)9"3- (l) + H+(l)
HSO3- (l) !$SO3= (l) + H+ (l)

PSO2 = 5 10-9 atm "$$$pH = 4.6

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OH + NO2 + M $ HNO3 + M
NO3H $ NO3- + H+

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ClH $ Cl- + H+

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Impacto de fenmenos naturales (volcanes) en lluvia cida

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 3.1 Conceptos bsicos: contaminantes que acidifican la lluvia

Lluvia cida: Acidificacin del agua de lluvia (nieva o niebla) por debajo de pH 5.6.
Equilibrio del CO2 en agua condiciones no contaminadas lleva a pH = 5.6

F%Origen: mismos mecanismos que los implicados en la contaminacin en ciudades.

Formacin de SO4H2 a partir de SO2 (quema de combustibles fsiles)
Formacin de NO3H a partir de NO2 (NO2 + OH + M $ NO3H + M)
HCl (emisin en volcanes, industria, histricamente a partir de 1870 en la
fabricacin de carbonato sdico)

F%%60-70 % debido al SO4H2 y 30-40% al NO3H.

Nieblas cidas en ciudades (Los Angeles) debidas al NO3H
70% de SO2 y 85% de NOx es de origen antropognico
Afecta a zonas distantes, del orden de 1000 km.

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Valores lmites de pH para la vida en lagos

pH < 5.0 desaparecen los microorganismos, algas, insectos, placton

5.0 < pH < 5.5 problemas en la reproduccin de peces y anfibios
pH < 4.2 mueren todos los peces

Efectos en las plantas

Dao a las hojas: SO4H2 deseca las hojas
Dao a las races
disuelve y elimina nutrientes del suelo (Ca, Mg, Na)
pH cido disuelve el aluminio y hierro de minerales (Al+3, Fe+3)

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Mal de la piedra

Piedra caliza se convierte en yeso

H2SO4 (l) + CaCO3 (s) + H2O (l) $ CO2(g) + CaSO42H2O

Yeso: es soluble en agua, ocupa un mayor volumen. expande rompiendo la piedra.

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 3.3 Aspectos histricos

Acidificacin del agua conocida desde 1800 (produccin industrial CO3H2)

1863 Alkali Act. Angus Smith introdujo el concepto de lluvia cida
Primeros esfuerzos serios por reducir el nivel SO2 a partir de 1950 (smog de Londres)
Clean Air Act (EEUU 1970) / Directivas Europeas a partir de 1971
Emisiones de SO2 se disparan en Europa a partir de 1960.
Problema empieza a afectar a regiones lejanas a ciudades
Primeras alarmas de acidez en lagos de Suecia 1968
1972 conferencia de la ONU en Estocolmo
1977: Un problema de un milln de dolares con una solucin de mil millones.
1976 Red EMEP / 1979 Convenio CLRTAP (Contaminacin Transfronteriza a Larga Distancia)
Dcada de los 80, alarma en la opinin pblica y primera medidas
1985 CLRTAP obliga a un 30 % de reduccin de emisiones
(no firmado por UK y polonia)
Dcada de los 90 empiezan las reducciones significativas

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Emisiones de SO2

pH de gotas de lluvia:
Costa oeste Americana y Norte de Europa 3.9 4.4
Record Escocia 2.4

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 4.1 Legislacin: convenios internacionales. CLRTAP
1863 Alkali Act. Emisiones de HCl industria de carbonato sdico.

1979. Convencin de Ginebra sobre Contaminacin Atmosfrica Transfronteriza a

larga distancia (CLRTAP)
http://www.unece.org/env/lrtap/welcome.html

Primer acuerdo internacional sobre control de contaminantes 8 protocolos

Establecimiento de la Red EMEP (Ginebra 1984)
Medida de emisiones (SO2, NOx, VOC);
Medicin de calidad de aire y precipitaciones
Modelizar la dispersin de contaminantes

Sulfur Protocols (Helsinki 1985, Oslo 1994)

1985 - reduccin del 30% de emisiones de SO2 en 1993 (base 1980).
Cumplido por todos, 11 paises 60%
1994 - reduccin del 60 % de emisiones de SO2 en 2010 (base 1980)

Nitrogen Oxide Protocol (Sofia 1988)

Reduccin en 1994 a los niveles de emisin 1987 (USA a 1978)
19 de los 25 firmantes lo han cumplido
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Compuestos orgnicos Volatiles (Ginebra 1991)

Reduccin 30% de las emisiones en 1999 (ao base 1984-1990)

Metales pesados: Cd, Pb, Hg (Aarhus 1998)

Reduccin de emisiones a los niveles de 1990
Eliminacin de gasolinas con plomo, control del mercurio (baterias...)

Compuestos orgnicos persistentes POP (Aarhus 1998)

16 substancias altamente txicas: DDT, hexaclorobenceno, PCBs.
Reduccin de emisiones de dioxinas, furanos, PAH y HCB a niveles 1990
Control de los residuos e incineracin

Disminucin de la acidificacin, eutrofizacin y niveles de ozono

(Goteborg 1999) En vigor desde 2005
Reduccin de emisiones en 2010 en la UE de S (63%), NOx (41%), VOC
(40%) Amoniaco (17%) (ao base 1990)
Medidas en fuentes de emisin (generacin de energa, limpieza, granjas)
Objetivo es reducir en Europa:
- reas acidificadas de 93 a 15 millones de hectareas
- reas eutroficadas de 165 a 108 millones de hectareas
- Reducir a la mitad los das con niveles de ozono excesivos(2.300.000
menos afectados por emisiones de O3 y 47.500 menos muertes prematuras)
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- Reducir la exposicin de la vegetacin al ozono en un 44% 892:)%;<<=3<>%%%%?@
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