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PROBLEMAS DE APLICACIN DE INTRODUCCION A LA

TERMODINAMICA
1. Una muestra de 32 g de gas metano, inicialmente a 1 bar y 300 K, se calienta hasta 550
K. La capacidad calorfica molar del metano se ajusta a la ecuacin emprica:
C p 12.55 8.37 *102 T/K J K 1 mol 1
Calclese W, Q, U y H, suponiendo que el metano se comporta como gas ideal, para un
proceso reversible:
(a) Isbaro.

(b) Iscoro.

SOL:
A)W= -P. V= -n.R. T

W=
T2
C p=nT 1 C p.d T

( ) ( )
2
550 8,37 x 10 T T
C p=2 300 12,55+ .d .J
K K

(
C p=2 12,55 (550300 ) +
8,37 x 102 (
2
550 23002 ) . J )
C p=2 ( 3137,5+8893,13 ) J=24061,3=24,06 K J

U =W +Q=24,06 K J4,2 K J =19,8 K J

3
H = U + ( P .V )= U + n. R . T =19,8 K J +2 x 8,314 x 10 x 250=24 K J

B ) W =0

Cp=Cv+R=Cv=Cp-R=12,55-8,314=4,236
2
Cv=4,236 +8,37 x 10 T
K

( ) ( )
2
550 8,37 x 10 T T
C v=2300 4,236+ .d .J =
K K

( )
2
8,37 x 10 ( 2 2
2 4,236 (550300 ) + 550 300 ) . J
2

19,90 K J
3
U =Q=19,9 K J y H = U + n. R . T =19,9+2 x 8,314 x 10 x 250=24,0 K J
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1. Un mol de Gas ideal monoatmico a 220 kPa y 10C se expande adiabticamente hasta
duplicar su volumen inicial, luego siguiendo una recta (proceso lineal) regresa a su estado
inicial:

a) Representar los procesos en el plano P-V

b) Determinar para cada etapa y para el proceso total U, H, Q y W.
c) Qu conclusiones puede extraerse de los resultados obtenidos?

SOL:
DATOS:
a) P
P=220kPa

T=10C +273=283 K

4V 2V V

b) Q=0

Proceso Cclico :

U=Q-W

U=0

W=Q

Donde: W=n.R.T.Ln( V f )
Vi

W=1mol x0,082x a t m . L x ( 283 K ) x L n. 2 L =16,085 J

mo l . K ( 4 L)
Por lo tanto:
H=n.Cp.(Tf-Ti) pero como la variacin de temperatura en proceso cclico es 0.

H=0

C)nos da entender que en un gas ideal se expande el trabajo positivamente(+W) siendo

adiabticamente nos entender de que no se gana ni se pierde el calor siendo el calor igual a 0
 osea (Q=0)entonces un sistema sometido a un cambio regresa a su estado inicia la energa
interna sera igual a cero (U=0),en el sistema solo habr trabajo.

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1. Se calientan, reversible e isobricamente, 0,2 moles de un gas ideal monoatmico a 27C y 5 atm
hasta volumen triple, y a continuacin se enfran, reversiblemente y a volumen constante, hasta
alcanzar la temperatura inicial; se procede despus, por va reversible e isotrmica, hasta recuperar
las condiciones iniciales. Resolver:

a) Representar en un diagrama P-V y P-T las trayectorias seguido por el proceso

b) Calclese: Q, W, U y H , para cada etapa y para el ciclo completo

Sol:

a) P P
b

a c

V 3V V T

b)

DATOS:

P=5atm.
T=27C+273=300K
n=0,2moles

Donde: W=n.R.T.Ln( V f )
Vi
W=0,2moles x (0,082. at m .L )x(300K)Ln.( 3L ) =5,405J
mol .K 0L

Por ser proceso Ciclico:

Q=W , Entonces: U =QW p er o la U=0

 Por lo tanto:
H=n.Cp.(Tf-Ti) pero como la variacin de temperatura en proceso isotermico es 0.

H=0

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4. 1 mol de nitrgeno en un dispositivo cilindro-pistn se comprime, no en forma adiabtica, ni

isotrmica, sino en alguna parte entre ellas de acuerdo con la relacin

PV 1,2 =K
de 100 kPa y 300 K a 1 MPa.
Encuentre el calor involucrado en este proceso si existe alguno. Si hay algo, se elimina o se
agrega?

Sol:

puede calcularse en este caso a partir de la expresin:

2
w= 1 p dV

W R ( T 2 T 1 )
=
m 1n

n
PV =K
1,2
PV =K
n1
P2
( )
1,21
0,986923 a t m
T2
=
P1
=
T2
=
( 9,86923 a t m )
T1 n 3OO K 1,2

1,21
0,986923 a t m
T 2 =
(
9,86923 a t m ) x 300 k= 204 K
1,2
El trabajo es entonces:
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As

La energa interna se obtiene de las tablas.

RPT: Se elimina el calor obtenido para en el sistema no se necesita.

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8.3. La capacidad calorfica a volumen constante del disulfuro de hidrgeno a

presiones bajas es:

Cv=[KJ/mol. ]=0,0252+ 1,547 x 105 T 3,012 x 109 T 2

donde Tse da en C. Una cantidad de H2S se mantiene en un cilindro con un pistn

a temperatura inicial de 25C, a presin de 2.00 atm y volumen de 3.00 litros.

(a) Calcule el calor (kJ) necesario para aumentar la temperatura del gas de 25C a
1000C si el calentamiento se realiza a volumen constante (es decir, si el pistn no se
mueve) reteniendo, en forma sucesiva, uno, dos y los tres trminos de la frmula de
capacidad calorifica.Determine los porcentajes de error en Q que resultan por retener
slo uno y dos trminos de la frmula de capacidad calorfica. suponiendo que la
expresin completa da un resultado correcto.

(b) Para un sistema cerrado a presin constante con cambios insignificantes de

energas cintica y potencial, la ecuacin de balance de energa es Q = U . Utilice la
ecuacin para determinar una expresin para la capacidad calorfica a presin
constante (CP) para el H2S, suponiendo comportamiento de gas ideal. Despus
utilcela para calcular el calor (J) necesario para aumentar la temperatura del gas
desde 25C hasta 1000C a presin constante.

Qu hara el pistn durante este proceso?

(c) Cul es la importancia fisica de la diferencia entre los valores de Q calculados en

los incisos (a)
y (b)?
SOL:
P.V ( 2.00 a t m )( 3.00 L)
A ) n= = = 0,245 m o l
R .T a t m. L
0,082 . .( 298 K )
m ol. K

T2 1000 2
C v=nT 1 C v . d T = 0,245 mo l 25 ( 0,0252+1,547 x 10 T 3,012 x 10 T ) . d T
5 9

Q1== 0,245 m o l ( 0,0252 ( 100025 )=6,019=6,02 K J
5
Q2== 0,245 m o l ( 0,0252 ( 100025 )+ 1,547 x 10 ( 10002252 ) =7,91 K J
2

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Q3=

5 9
Q3= 0,245 mo l ( 0,0252 ( 100025 )+ 1,547 x 10 ( 10002252 ) 3,012 x 10 ( 1000325 3 )
2 3

= 7,667=7,67KJ

%Error en Q1= 6,027,67 x 100=21,5

7,67

%Error en Q2= 7,917,67 x 100=3,13

7,67

B)Cp=Cv+R= 0,0252-8,314x 103 =0,0335

T2
Q=
H=nT 1 C p.d T
5 9
1,547 x 10 ( 1000225 2) 3,012 x 10 ( 10003 253 )
0,245 m o l ( 0,0335 ( 100025 ) +
2 3

9,65 x 103 J

C) El pistn se mueve hacia arriba (el gas se expande).sea La diferencia es el trabajo realizado en el pistn
por el gas en el proceso de presin constante(P cte.).

8.10. El calor necesario para elevar la temperatura de m (kg) de un lquido de T1 a T2 a presin constante es:
T2
Q=
H=mT 1 C p(T ).dT
En los cursos de fisica de preparatoria y de los primeros aos de universidad, esta
 frmula se da por lo general como:

Q=m .C p . T =m .C p(T 2T 1 )

(a) Qu suposicin sobre Cp es necesaria para pasar de la ecuacin l a la 2?

(b) La capacidad calorfica (Cp) del n-hexano lquido se mide en un calormetro de

bomba. Un pequeo matraz de reaccin (la bomba) se coloca en un recipiente
bien aislado que contiene 2.00 L de n-C6H14 liquido a T = 300 K. Una reaccin de
combustin que se sabe libera 16.73 kJ de calor se lleva a cabo en la bomba, se
mide el aumento subsecuente de temperatura del sistema y se determina que es
3.10 K. En un experimento aparte, se determina que se requieren 6.14 kJ de calor
para elevar 3.10 K la temperatura de todo el contenido del sistema con excepcin
del hexano. Emplee estos datos para estimar Cp[KJ(mol.K)] para n-hexano liquido a
T= 300 K, suponiendo que se cumple la condicin necesaria para que la ecuacin 2
sea vlida. Compare su resultado con un valor tabulado.

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SOL:

a) si cuando Cp es a constante y sea independiente de T.

b) Q=m.C p . T C p= Q
m. T

8.33. La capacidad calorfica a presin constante de un gas a diversas temperaturas se

determina en forma experimental con los siguientes resultados:

T( ) 0 100 200 300 400 500 600

Cp[J/mol. 33,5 35,1 36,7 38,4 40,2 42,0 43,9
]

(a) Calcule el calor (kW) necesario para elevar la temperatura de 150 mol/s del gas de
0C a 600C, empleando la regla de Simpson. para integrar las capacidades calricas
tabuladas.

(b) Aplicando el mtodo de los mnimos cuadrados, derive una expresin lineal para
Cp(T) en el rango de 0C a 600C, y utilcela para estimar de nuevo el calor (kW)
necesario para aumentar la temperatura de 150 mol/s del gas de 0C a 600C. En caso
de que las estimaciones difieran, en cul confiara ms y por qu?

SOL:
El mtodo de mnimos cuadrados produce (para X = T, Y = Cp)

X Y
T Cp= J/(mol.C)
0 33.5
100 35.1
200 36.7
300 38.4
400 40.2
500 42
600 43.9
262.5 33.725

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8.34. Como parte de un clculo de diseo es necesario evaluar el cambio de entalpia

de un vapor orgnico raro. Que se enfriar de 1800C a 150C en un intercambiador
de calor. Busca en todas las referencias estndar de entalpias tabuladas o en los
datos de capacidad calorfica del vapor, pero no tiene suerte, hasta que por fin se
topa con un artculo de mayo de 1922 del Antarctican Journal of Obscure Organic
Vapors que contiene una grfica de Cp [cal/(g.C)] en escala logartmica contra [T(C)
en escala lineal. Esta grfica es una lnea recta que pasa por los puntos Cp = 0.329, =
7.1) y Cp = 0.533, = 17.3).

(a) Derive una ecuacin para Cp en funcin de T.

(b) Suponga que la relacin del inciso (a) es la siguiente:

Cp =
1
T
[ 0,0473. ]
2
0,235

y que usted desea evaluar:

c al 150
H( )=n1800 C p .d T
g

Primero, realice la integracin de manera analtica empleando una tabla de integrales

en caso necesario; despus, elabore una hoja de clculo o un programa de
computadora para realizarla, aplicando la regla de Simpson, Pida al programa que
evale Cp en 11 puntos equidistantes desde 150C a 1800C, estime e imprima el
valor de H , y repita los clculos con 101 puntos. Qu puede concluir respecto a la
exactitud del clculo numrico?

SOL:

a)

LnCp=b+Ln.a====Cp=; T 1=7,1 ;C p1=0,329 ; T 2=17,3 ; C p 2=0,533 .

b)=

Ln.a=Ln.Cp1-b T 1=1,4475

a= e1,4475=0,235

Cp=

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