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Notas Corrosivas.

Memorias del 3er Congreso Latinoamericano de Restauracin de Metales

R E TO S Y OP ORT U N I DA DE S E N
E L AN L I S I S C OM P O S IC ION A L
( X R F ) DE C A S C A BE L E S DE C OBR E
E N DI F E R E N T E S E S TA D O S DE
C ON S E RVAC IN
Niklas Schulze

ISBN: 978-607-484-242-5
En las excavaciones de las diferentes etapas constructivas del Templo Mayor de Tenochtitlan
(Mxico D.F.), se encontraron ofrendas que contenan un amplio espectro de materiales
entre estos, metal en diferentes estados de conservacin. Los objetos de metal eran en
su gran mayora cascabeles de cobre y sus aleaciones, de los cuales se investigaron 3389
(casi la totalidad), procedentes de 48 ofrendas. La corrosin intergranular y la delgadez
de las paredes de los cascabeles impiden excluir los productos de corrosin de las muestras
de anlisis sin daar los objetos. Por lo anterior, los cascabeles se analizaron en la Bodega
del Museo sin preparacin previa, usando un equipo porttil de XRF. Aunque los datos de
la composicin se alteran por procesos de enriquecimiento o eliminacin de elementos
metlicos en la capa de corrosin, los resultados del anlisis de ms de 550 cascabeles
hicieron posible identificar grupos de composicin que coincidieron con los conjuntos
morfolgicos de los cascabeles. Tanto la informacin de la cronologa relativa, morfologa
y composicin como la comparacin con otros cascabeles mexicanos, permitieron mejorar
el entendimiento de los mecanismos de abastecimiento del Templo Mayor con material
para ofrendas, la organizacin del trabajo de metales, el significado de los cascabeles y
las decisiones tecnolgicas de los artesanos. Adems, los resultados mostraron que los
objetos de metal con capa de xidos pueden proporcionar informacin arqueolgicamente
relevante, sin procesos tardados y destructivos de preparacin de la muestra.
El oro y la plata impulsaron en gran
medida la conquista de Amrica, pero
el cobre fue el metal ms usado en
muchas regiones del continente en
tiempos prehispnicos. Aun as, hoy en
da muchos arquelogos sucumben tal
como los conquistadores al hechizo del
metal precioso: el oro, en el momento de
formular sus proyectos de investigacin,
mientras que los objetos ms comunes
de cobre se acumulan en los museos sin
ser estudiados. A que se debe eso?

El cobre, en marcado contraste con el oro, no es


estable en su estado metlico. La extraccin de sus
minerales y la elaboracin de artefactos son labores
cuyos resultados tienen poca permanencia: debido a
los procesos de corrosin, el metal se reconvierte en
sus minerales. Sin embargo, este artculo no tratar
de las posibilidades de frenar los procesos de corro-
sin, sino que abordar, desde el punto de vista de En el caso de objetos de cobre, toda esta infor-
un arquelogo, cmo analizar un grupo grande de macin puede ser ocultada o alterada por los pro-
objetos de cobre en mal estado de conservacin, y ductos de corrosin. Por eso, la investigacin de los
cmo interpretar los datos generados en los anlisis. cascabeles del Templo Mayor de Tenochtitlan sirvi,
Aunque los objetos analizados son 3,389 cascabeles entre otras cosas, como un estudio metodolgico
de las ofrendas del Templo Mayor de Tenochtitlan, el de las posibilidades de obtener datos sobre una co-
objeto de investigacin es la cultura que los cre y uti- leccin de artefactos de cobre en diferentes estados
liz. Los cascabeles son un ejemplo, una lente, a travs de conservacin.
de la cual podemos ver algunos aspectos del pasado. Una parte integral de las investigaciones arqueo-
Sus distribuciones y asociaciones pueden propor- metalrgicas ha sido cortar, perforar o estirar los ob-
cionar informacin sobre el uso de los cascabeles, sin jetos de estudio; condiciones que reducen las posibi-
que haya necesidad de ver ms detenidamente los lidades de obtener acceso a objetos nicos o a una
objetos mismos. Sin embargo, a lo largo del proce- numerosa coleccin. Sin embargo, en las ltimas d-
so de produccin, los artesanos tomaron decisiones cadas las nuevas tecnologas analticas han empeza-
tecnolgicas en el campo de tensin entre lo fsica do a ofrecer posibilidades de recolectar informacin
y tecnolgicamente posible por un lado; y lo cultu- de una manera no destructiva e incluso, no invasiva.
ralmente deseable por el otro, imprimiendo de esta En el caso de la coleccin de cascabeles del Tem-
manera rasgos en el cascabel, que informan sobre plo Mayor no era posible sacar una cantidad im-
aspectos econmicos, sociales, tecnolgicos e ideo- portante de los objetos de la bodega del museo ni
lgicos del contexto de produccin. Para entender prepararlos para el anlisis, por razones curatoriales.
lo anterior, resulta necesario analizar los cascabeles Para poder investigar el mayor nmero posible de
con respecto a su tamao, forma, ornamentacin, cascabeles result necesario analizarlos en el museo,
faltas de produccin y composicin. sin remover la capa de corrosin. Esta oportunidad
se present con el uso del prototipo de una unidad
de Fluorescencia de Rayos-X (FRX) porttil, desarro-
llado en el Instituto de Fsica de la UNAM (Picazo et
al. 2003, Picazo 2005). A continuacin se explica-
r por qu la decisin de no reducir el nmero de
muestras a favor de una (supuesta) mejor calidad del
dato analtico fue correcta y qu tipo de resultados
ofreci el anlisis realizado.
Una particularidad de los cascabeles del Templo
Mayor es que se pueden adscribir a diferentes eta-
pas constructivas del templo principal de los mexi-
cas (Lpez Lujn 1994; Matos Moctezuma 2006). En
el Templo Mayor, los cascabeles fueron encontra-
dos principalmente en las etapas IVb hasta VII, un
lapso de apenas 51 aos. Los cascabeles se encon-
traron en 48 ofrendas (Figura 1), ubicadas en la pi-
rmide principal y algunos de los edificios aledaos.
El espectro de formas de los cascabeles se reduce a
cuatro formas bsicas: Periforme, Globular, Tubular y
Figura 1. Capa de excavacin de la ofrenda 20 del Templo
Olivoide (Figura 2). Predominan los cascabeles Peri- Mayor, con lotes de cascabeles (Fuente: Museo del Templo
formes y Globulares que representan en conjunto un Mayor INAH).
total de 85.3% de los cascabeles del Templo Mayor.
Solamente los cascabeles Periformes tienen rasgos
que permiten una clara categorizacin en sub-gru-
pos (Schulze, 2008). La grfica de distribucin por
tamao (Figura 3), basada en la altura mxima (con
argolla) y la anchura de los cascabeles, demuestra
que las categoras de forma bsica logran separar
bien a los grupos morfolgicos.
Aunque la distribucin espacial de los cascabeles
en el sitio arqueolgico del Templo Mayor no es ex-
clusiva, se puede distinguir un nfasis en los espacios
en el frente (oeste) y detrs (este) de la pirmide prin-
cipal, tanto como en las ofrendas en el eje Este-Oeste
(Figura 4). Otro hecho notable es el cambio radical de
las formas de cascabeles utilizadas a partir de la VI eta-
pa constructiva: se reduce el espectro total de formas
y los cascabeles Globulares sustituyen a los cascabeles
Periformes como los ms comunes (Figura 5).
Los cascabeles de todas las etapas constructivas y
de todas las ofrendas estn afectados por la corro-
sin. Aun si hubiera importantes diferencias en el
grado de afectacin, no se identificaron claras ten-
dencias, probablemente debido al gran espectro de
factores que influyen en el estado de conservacin
de los objetos de cobre. Para el trabajo de anlisis
se hizo una clasificacin de los cascabeles en cinco
diferentes estados de conservacin: Muy Bueno, Bue-
no, Regular, Malo y Muy Malo. Los cascabeles en Mal
o Muy Mal estado de conservacin tenan solamen-
te un valor limitado para la investigacin, dado que
no permitieron identificar los rasgos clasificatorios, y
la probabilidad de encontrar suficiente metal para
un anlisis de composicin tambin es menor. En
el caso de los 1,543 cascabeles Periformes, 389 tie-
nen un estado Regular o mejor de conservacin. La
distribucin de los estados de conservacin de los
cascabeles Periformes se parece mucho a la de toda
la coleccin, ya que cuenta con un grupo ms gran-
de de cascabeles en Mal estado. El impacto que la
corrosin tiene sobre los rasgos clasificatorios como
tamao y elementos ornamentales se puede ver cla-
ramente en la Figura 6, tomando como ejemplo los
cascabeles Periformes: los cascabeles tienden a cre- Al analizar especmenes arqueolgicos de metal hay
cer con la capa de xidos. que tener en mente que existen limitantes que re-
El siguiente paso de esta investigacin era verificar ducen la posibilidad de llegar a una representacin
si los resultados de los anlisis de contenido metli- cuantitativa exacta de la composicin de los objetos
co de los cascabeles (Figura 7) confirmaban las agru- (Geilmann, 1967; Butler e Ison, 1976; Tylecote, 1979;
paciones identificadas en los estudios morfolgicos. Scott, 1991; Hughes, 1993; Moreau y Hancock, 1999;
Moens et al., 2000; Baos, 2004). Entre los factores grado y la direccin de estos cambios de composi-
que tienen influencia sobre los resultados se debe cin dependen de muchos factores y son difciles de
nombrar: predecir. Los autores sealan (Lutz y Pernicka, 1996)
Heterogeneidad de los objetos que los problemas de una capa de corrosin pueden
ser reducidos al tomar muestras (drill shavings). Sin
Superficies irregulares embargo, incluso en este caso hay factores, como
Alteraciones de las superficies por procesos de el peso y la geometra de la muestra, que pueden
corrosin influenciar los resultados. Con aleaciones que con-
Efectos de matriz tienen plomo se llega a observar que el metal blan-
do, que no forma una solucin slida con el cobre,
Superposiciones de lneas de diferentes se unta en las superficies de la muestra, con lo que
elementos puede aumentar la cantidad medida.
Entre estos factores hay que destacar la heteroge- Adems hay que tomar en consideracin que la
neidad de los objetos arqueolgicos, que tiene sus oxidacin altera las superficies exteriores e interiores
races, por un lado, en los procesos de produccin de los objetos, as como los espacios entre los gra-
(la estructura dendrtica, la segregacin, las inclusio- nos de la matriz metlica. Por esta corrosin inter-
nes de escoria o la porosidad) y, por otro lado, en los granular, la toma de muestras o la preparacin de la
procesos de deterioro por corrosin. Lutz y Pernicka superficie de la muestra (si es posible) no siempre lo-
(1996, traduccin del autor) advierten que los an- gra excluir los productos de corrosin. Ponting (1999,
lisis de superficies corrodas son inherentemente traduccin del autor) habla de una inevitable conta-
poco fiables por procesos de enriquecimiento (por minacin por corrosin interna. Especialmente en el
ejemplo plomo y estao) o prdida (por ejemplo co- caso de los cascabeles con paredes muy delgadas,
bre) selectiva de elementos en la capa oxidada. El resulta difcil o imposible (dependiendo del estado
de conservacin) liberar o extraer metal sano con la la muestra (Schulze, 2008). Con estos criterios se in-
seguridad de no incluir, los antes mencionados, pro- cluyeron 997 anlisis que representan un total de
ductos de corrosin en los anlisis (Figura 8). 567 cascabeles: 433 Periformes, 88 Globulares, 30 Oli-
voides y 12 Tubulares.
Antes de proceder a la interpretacin de los datos
analticos se realiz un experimento para entender
mejor la influencia de la capa de corrosin sobre los
resultados. Para eso se aprovecharon los cascabeles
que fueron preparados para anlisis como parte de
otra investigacin (Mndez, 2003). Los once cascabe-
les incluidos en esta muestra tenan una o dos reas
de aproximadamente 5 mm2 liberadas de corrosin,
Figura 8. Corrosin y la preparacin de objetos que dejaban al descubierto el metal sano. Para detec-
con paredes delgadas
tar las tendencias, se compararon los resultados del
Para mitigar los problemas sealados, en esta in- anlisis del metal sano con los resultados de la capa
vestigacin se analiz un gran nmero de cascabe- de xidos de un mismo cascabel, convirtiendo las di-
les, irradiando en casi todos los casos por lo menos ferencias en un ndice porcentual. Para empezar, se
dos puntos en cada cascabel. Al final se escogieron calcul el promedio de los resultados de los dos pun-
slo los anlisis con mayor intensidad total de rayos tos de anlisis de metal sano de un cascabel. Este pro-
X (> 350.000 cuentas), gracias a lo cual se eliminaron medio fue comparado, elemento por elemento, con
los anlisis con peor base estadstica y menor con- los resultados de los anlisis de la capa de xidos:
tenido metlico; ya que el XRF no da lugar a rayos X
de los elementos ligeros de productos de corrosin. (Anlisis Metal sano promedio Anlisis xidos)
O= [(Anlisis Metal sano promedio + Anlisis xidos) / 2] * 100
Esta seleccin ayud a homogeneizar la calidad de
Este clculo se repiti para los once cascabeles y Confrontando estos dos grupos de datos (O y M)
se calcularon los promedios. El ndice porcentual de se observan algunas coincidencias. El ndice (M) tam-
diferencia entre el metal sano y el metal con capa de bin llega hasta 114 para estao (Sn), pero tiene un
corrosin (O) llega a 114.6 para estao (Sn) y tiene un promedio ms bajo de todos los elementos, 48.6. Sin
promedio de los ocho elementos de 62.4 (ver Tabla 1). embargo, la diferencia entre los ndices promedios
Despus se compararon los resultados del anlisis de (62.4 y 48.6) no es tan importante como se supon-
los dos resultados del metal sano (M), cada elemento dra; considerando que los dos anlisis de metal sano
por separado, calculando nuevamente el ndice ba- provienen del mismo cascabel y deberan aportar re-
sado en los resultados de todos los cascabeles. sultados iguales o muy parecidos, con un ndice de
diferencia muy bajo. Las mayores diferencias obser-
(O) (M) (R)
Comparacin de anlisis Comparacin de dos anlisis Comparacin de valores vadas entre los resultados para (M) y (O), se calcula-
de capa de xidos y de metal sano extremos del material de ron para los elementos plata (Ag) y hierro (Fe) que
metal sano (promedio) referencia SRM 1107
son considerados en este estudio como elementos
Sn (114.6 %) Sn (114.1 %) Pb (13.7 %)
menores, que en pocos cascabeles superan 1% de la
Ag (89.5 %) As (54.6 %) Zn (10.0 %)
Fe (71.6 %) Sb (54.2 %) Sn (9.9 %)
composicin. En general, se puede notar que ambos
As (64.5 %) Pb (47.3 %) Cu (9.6 %) ndices promedios expresan una variabilidad que
Pb (57.6 %) Ag (42.6 %) Fe (9.2 %) es considerablemente ms alta que en el caso de la
Sb (33.1 %) Fe (18.0 %) muestra de referencia NIST 1107, donde se compara-
Cu (6.1 %) Cu (9.3 %) ron los resultados extremos, altos y bajos, de 54 pun-
Promedio 62.4 % Promedio 48.6 % Promedio 10.5 % tos de anlisis. Aplicando la misma frmula utilizada
antes, se calcula un ndice porcentual promedio de
Tabla 1. Comparacin de ndices porcentuales de diferen-
cia entre metal, capa de corrosin y material de referencia
10.5 que indica una muy baja variabilidad (R).
Lo que distingue las muestras de referencia de las La Figura 9 muestra los promedios de composi-
muestras arqueolgicas preparadas (anlisis sobre cin para los elementos mayores (as definidos en
metal, no sobre capa de corrosin) es la falta de he- este estudio por tener promedios totales de > 1 %,
terogeneidades y corrosin intergranular, que en mu- ver Schulze, 2008) de estao (Sn), plomo (Pb) y ars-
chas ocasiones se encuentra en objetos arqueolgicos nico (As) subdivididos en estados de conservacin.
de metal, y que en el caso de los cascabeles con las Los datos indican que no existe una clara tendencia
paredes delgadas no se deja eliminar por completo. de aumento o disminucin de algn elemento en
Estos datos nos llevan a la conclusin de que la funcin del estado de conservacin del cascabel
confiabilidad de un anlisis individual de una mues- (por ejemplo, relacionado con el grosor de la capa
tra arqueolgica es baja, sin importar si es una mues- de corrosin). Incluso en el caso del estao (Sn), que
tra preparada o no. Lo anterior implica que la nica se puede enriquecer en algunas reas de las capas
manera de aumentar esta confiabilidad consiste en de corrosin (ver Geilmann, 1967; Scott, 1991; Hug-
analizar grandes cantidades de objetos que permitan hes, 1993), no se observa un notable aumento del
establecer la existencia de tendencias claras, y con- promedio; y nicamente el intervalo de concentra-
firmar que las agrupaciones que aportan las compo- ciones se ampla. Esta falta de tendencia en la com-
siciones de los metales tienen un sentido arqueol- posicin se observa con ms claridad al separar los
gico en su contexto social, econmico, tecnolgico cascabeles por su forma. En los cascabeles Globula-
e ideolgico. Ante lo cual resulta vlido trabajar con res, que aportan la mayor parte del estao al prome-
los promedios totales (de todos los estados de con- dio de los resultados, no se puede detectar ningn
servacin), sin dejar de lado que los resultados pro- aumento constante en la concentracin de este me-
bablemente no reflejan en todos los casos las com- tal causado por la corrosin (Figura 10). En el caso
posiciones reales de los objetos, sino representan de los cascabeles Periformes, la imagen es un poco
ms bien un criterio de agrupacin. ms dinmica (Figura 11). En esta grfica se obser-
va el aumento de los valores extremos en general, el
comportamiento algo errtico del plomo y un ligero
aumento del arsnico conforme empeora el estado
de conservacin. Especialmente en la presentacin
de grficas ternarias, que muestran las cantidades re-
lativas de tres elementos, se nota, adems, un ligero
aumento relativo de estao (Figura 12).
Despus de esta explicacin, que estableci la vali-
dez de los datos, cules son los resultados de los an-
lisis? Los anlisis de FRX aportaron las concentraciones
relativas de los elementos hierro, cobre, arsnico, plo-
mo, plata, estao y antimonio. En todos los cascabe-
les analizados, el cobre es el metal base de la aleacin.
Al analizar los datos de los aleantes de mayor concen-
tracin, estao, plomo y arsnico; se distinguen claras
diferencias de composicin entre los cascabeles de
diferentes formas bsicas: los cascabeles Periformes
contienen plomo y / o arsnico, los Olivoides pue-
den contener plomo o estao pero en general son
de cobre casi puro, los Globulares contienen estao o
un poco de plomo, y los Tubulares solamente contie-
nen estao (Figura 13). Mientras las grficas ternarias
proporcionan las tendencias relativas, los diagramas
de cajas ofrecen las concentraciones absolutas. Las
tendencias no son exclusivas, pero s claramente re-
conocibles. Sin embargo, los patrones de aleaciones
no necesariamente se mantuvieron estables durante
el tiempo en que se utilizaron estas formas de cas-
cabeles en las ofrendas del Templo Mayor. Los cas-
cabeles Globulares (Figura 14), por ejemplo, parecen
haber tenido bajos contenidos de estao (Sn) des-
contando la etapa constructiva II que solamente est
representada por un cascabel hasta las etapas cons-
tructivas VI y VII, cuando alcanzaron promedios con
valores superiores al 12.0%. En los cascabeles Perifor-
mes (Figura 15) se mantuvieron muy bajos los niveles
de estao (Sn). La concentracin de plomo (Pb), por
otro lado, aument considerablemente en las etapas
constructivas VI y VII, desde 4.0 % en las etapas IVa, IVb
y V, hasta 12.0 % en la etapa VII.
En dado caso que los metales usados en las alea-
ciones permitieran una clara diferenciacin de los
grupos morfolgicos y existieran claras tendencias
de las concentraciones de estos metales a lo largo
del tiempo, no se pueden detectar recetas que de-
terminen la composicin exacta de una aleacin. En
la Figura 16 se observa que las concentraciones del 1. La heterogeneidad de los materiales
estao (Sn) en los cascabeles Globulares no tienen arqueolgicos
picos que indiquen una agrupacin alrededor de 2. Los procesos de deterioro que afectan la compo-
una composicin particular. sicin y / o los resultados de los anlisis
3. La variabilidad de composicin debido a proce-
sos de produccin no estrictamente controla-
dos, sea por falta de posibilidad de control o por
falta de necesidad.
La imposibilidad de eliminar estos factores, aun en
casos que permiten la toma de muestras, convier-
te al anlisis de grupos grandes de objetos y de la
identificacin de tendencias no solamente en una
posibilidad alternativa, sino que representa un pri-
mer paso necesario para entender la estructura de
los datos y el funcionamiento de una industria en su
contexto cultural. Ms tarde, en otra etapa del pro-
Figura 16. Las concentraciones del estao (Sn) en los ceso, se pueden escoger y analizar piezas individua-
cascabeles del Templo Mayor, diferenciadas por forma bsica
les con una amplia gama de tcnicas, con el fin de
En resumen, los resultados de los anlisis mostra- resolver preguntas ms especficas.
ron que el resultado individual no necesariamente
refleja la composicin exacta del objeto analizado, ni
del grupo morfolgico o cronolgico al cual perte-
nece. Eso se debe a una combinacin de razones:
Agradecimientos BUTLER, G. y H. C. K. ISON
1976 Corrosion, Design and Materials: General and Pitting,
en: Philosophical Transactions of the Royal Society of
La investigacin que aport informacin para este London. Series A, Mathematical and Physical Sciences
artculo fue posible por el apoyo de la direccin y 282(1307), 225 - 234.

del personal del Museo del Templo Mayor, del IIA- GEILMANN, WILHELM
UNAM y por becas de la UNAM-DGEP y CONACYT 1967 Chemische Untersuchungen der Patina
(U49839-R). Un agradecimiento especial merecen vorgeschichtlicher Bronzen aus Niedersachsen und
Auswertung ihrer Ergebnisse, en: Levey, Martin (ed.),
Luis Barba, Jos Luis Ruvalcaba y Nicols Caretta, que Archaeological Chemistry, A symposium, Philadelphia,
apoyaron el trabajo en todas las fases de la investiga- University of Pennsylvania Press, 87-146.
cin. A Alicia Rosas muchas gracias por sus comen- HUGHES, RICHARD
tarios sobre el borrador del manuscrito. 1993 Artificial patination, en: La Niece, Susan y Paul
Craddock (eds.), Metal Plating and Patination, Oxford,
Butterworth-Heinemann, 1-18.
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