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La plupart des proprits du bton, et plusieurs aspects de sa durabilit dpendent des

caractristiques de la pte de ciment durci. Il est donc important de comprendre la structure de


la pte de ciment hydrat (voir aussi, ce sujet larticle de Nourredine Rafa : La matrice
cimentaire).

La prise du ciment nest pas un schage de la pte aprs ajout de leau ; il sagit dun
ensemble de ractions chimiques dhydratation permettant le passage de la pte de ciment
(ciment additionn deau) de ltat liquide ltat solide.

La pte de ciment hydrat est le rsultat de ractions chimiques entre leau et les composs du
ciment. Il sagit dun processus complexe dans lequel les principaux composs du ciment
C3S, C2S, C3A, et C4AF ragissent pour former de nouveaux composs insolubles qui
entranent la prise et le durcissement progressif du matriau.

Ltude des ractions dhydratation des composants du ciment dissocie artificiellement des
mcanismes dont le droulement est, dans les faits, simultan.

Hydratation des silicates

Au contact de leau, les silicates tricalciques (Ca3SiO5) et les silicates bicalciques


(Ca2SiO4) se dissolvent sous forme dions qui interagissent entre eux et forment des silicates
de calcium hydrats (C-S-H) et de la portlandite (Ca(OH)2). Ces ractions sont exothermiques
et peuvent servir de catalyseur la raction dhydratation. Dans le cas du C2S, la cintique
dhydratation est plus lente et la quantit de Portlandite forme est plus faible.
Les C-S-H sont des composs non cristallins. Ils ont les caractristiques dun gel et possdent
une composition variable, leur formule gnrale est la suivante :
(CaO)x(SiO4)y(H2 O)z avec 0.6 < x/y < 2 et 1 < z < 4.
Leur composition moyenne est proche de (CaO)1.7(SiO4)(H2O)4 .
Lenchevtrement du gel C-S-H donne sa solidit au ciment : les C-S-H se dveloppent la
surface des grains de ciment non hydrats et comblent progressivement les interstices
capillaires entre les grains.
Au bout de quelques heures, la couche dhydrates qui enrobe les grains de ciment devient
assez paisse pour ralentir la diffusion des ions et de leau vers les composants anhydres du
systme. Lhydratation ralentit de plus en plus, mais peut se poursuivre pendant des mois
voire des annes.

Hydratation des aluminates

Laluminate tricalcique est le compos du ciment le plus ractif avec leau. Cest parce que
lhydratation des aluminates est trs rapide que les cimentiers ajoutent du gypse au clinker
pour contrler ces ractions. Les ractions avec les aluminates seffectuent en plusieurs tapes
:

tape 1 : Formation dettringite (phase AFt)

Les aluminates ragissent avec le sulfate du gypse pour former de lettringite TSA
(trisulfoaluminate de calcium hydrat). : ((CaO)6 (Al2O3)(SO3)3, 32H2O). Cette raction est
fortement exothermique. Une couche dhydrates vient entourer les aluminates qui forment
alors une couche protectrice autour du grain.

tape 2 : Transformation de lettringite en monosulfate de calcium hydrat

Lorsque le gypse est puis, la concentration en sulfates de la solution baisse. Lettringite


devient alors instable et se dissout pour former du monosulfate de calcium hydrat (appel
AFm) : ((CaO)3(Al2O3)(CaSO4), 12H2O). Les ractions chimiques sintensifient.

tape 3 : Hydratation des aluminates rsiduels

Au bout de quelques semaines, en gnral, lettringite se transforme totalement en monosulfo-


aluminate. Au-del dun mois, les ractions se poursuivent lentement avec laluminate (C3A)
et laluminoferrite (C4AF) pour former de laluminoferrite de calcium hydrat. Mme si les
squences ractionnelles sont proches du C3A, laluminoferrite ttracalcique (C4AF) est
nettement plus lent ragir et napparat de manire significative quune fois que le gypse est
totalement puis.

Mcanismes dhydratation dun ciment Portland

Lhydratation du ciment Portland implique, nous venons de le voir, la raction des quatre
phases minrales qui le composent. Comme le ciment est compos principalement de C3S,
cest lhydratation du C3S qui contrle la cintique globale de lhydratation. Il existe
cependant une synergie entre les diffrentes ractions.

La Figure 1 prsente la courbe caractristique de calorimtrie isotherme dun ciment qui peut
tre dcoupe en quatre priodes :

Priode 1 : ractions initiales


Cette priode dbute ds le contact entre leau et le ciment et dure quelques minutes. Le C3S
et le C3A des grains de ciment ragissent immdiatement avec leau, formant de lettringite et
des C-S-H (mtastables) : les ions entrent en solution.

Priode 2 : priode dormante

Le dgagement de chaleur est faible. Aucune volution de la pte ne semble se produire. Les
ractions chimiques ont pourtant commenc : des ions passent en solution dans leau durant
cette phase (ions calcium, silicates, hydroxydes et sulfates). Quand leau de gchage est
sature en ions, le dbut de la prise se produit. Le pH de la solution augmente, ce qui ralentit
la dissolution des constituants.

Priode 3 : priode dacclration

Cette priode dbute lorsque la concentration en ions Ca2+et OH de la solution devient


critique, la conductivit lectrique de la solution tant alors son maximum. Cette
sursaturation induit la prcipitation de la portlandite. Il sensuit alors les mcanismes de
dissolution, de nuclation et de prcipitation des diffrentes phases, permettant la formation
des hydrates (ettringite, portlandite, C-S-H). Cette activit chimique dgage beaucoup de
chaleur. Les hydrates forms commencent senchevtrer et crent donc un solide.

Priode 4 : priode de ralentissement

Les grains anhydres se trouvent recouverts dune couche dhydrates qui spaissit de plus en
plus. Pour que lhydratation se poursuive, il faut que leau diffuse travers les pores de gel.
La chaleur dgage diminue.
Si le rseau poreux est ferm, une partie du ciment nest jamais atteinte et donc ne sera jamais
hydrate. Cest pendant cette priode que lettringite de type AFt se dissout afin de se
transformer en type AFm.
Les mcanismes complexes lorigine de la cration des diffrents produits de lhydratation
que sont les silicates et les aluminates sont ladsorption, lhydrolyse, la dissolution, la
solvatation et la cristallisation.