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Universit Ibn Tofail

Anne Universitaire 2012-2013


Facult des Sciences
Kenitra

Cours datomistique
S1/SMP-SMC

Pr. Omar BENALI


1
CHAPITRE I

CONSTITUTION DE LATOME

2
I. Dfinition dun atome
Un atome (du grec, atomos, " que l'on ne peut diviser")
est la plus petite partie d'un corps simple pouvant se
combiner chimiquement avec une autre.

Un atome est constitu d'un noyau compos de protons


et de neutrons autour desquels gravitent des lectrons.
Noyau :
(protons+Neutrons)

Cortge
lectronique
(Electrons
gravitant autour
du noyau ) 3
II. Caractristiques de l'atome

le noyau, compos de deux sortes de particules appeles


nuclons :

les neutrons, particules de charge lectrique nulle qn = 0C,


et de masse gale , mn = 1,575 10-27 kg

les protons, particules de charge lectrique positive gale


: qp=+e= 1,602 10-19 C,
et de masse gale : mp = 1,673 10-27 kg.

Le noyau est donc charg positivement.


La masse du noyau, est gale la somme des masses des
protons et des neutrons, appele nombre de masse.

4
Autour du noyau gravitent des lectrons suivant des
trajectoires bien dfinies, cela constitue le nuage
lectronique;
Les lectrons possdent une charge lectrique
ngative gale : qe = -1,602 10-19 C,

Cette charge est identique celle du proton en


valeur absolue.

La masse de llectron est bien plus faible que


celles des nuclons (1836 fois moindre) :
me = 9,10910-31 kg.

5
Reprsentation de latome
Latome est le constituant de base de la matire. Il
correspond un lment chimique reprsent par un
symbole qui est gnralement la lettre initiale en
majuscule du nom de llment.

Exemple : Le Carbone symbolis par C


Le Fluor symbolis par F

Au cas o deux lments ont la mme lettre initiale, un


des deux est symbolis par la premire lettre en
majuscule et la deuxime en minuscule :

Exemples : Le Cobalt symbolis par Co


Le Fer symbolis par Fe
6
Un lment chimique de symbole X est caractris par son numro atomique
Z et son nombre de masse A :

A
z
x
A : nombre de masse de latome. Il dsigne le nombre de
nuclons, soit la somme du nombre de protons et du
nombre de neutrons.
A = protons + neutrons

Comme protons = Z, on pose neutrons = N

A = Z + N avec A N

Z : dsigne le nombre de protons.


7
Exemples
12 Le carbone possde:

6
c 6 protons,
6 lectrons
et (12-6) = 6 neutrons

47

21
Sc Le Scandium possde :
21 protons,
21 lectrons,
et (47-21) = 26 neutrons
8
Lorsque, le nombre de proton est gale au nombre dlectron
latome est dit neutre.

Les atomes sont susceptibles de se charger lectriquement en


gagnant ou en perdant un ou plusieurs lectrons : on parle alors
d'ions.

X+ Latome a perdu un lectron (Cation)

X- Latome a gagn un lectron (Anion)

9
La masse des atomes
La masse d'un atome est la somme des masses de ses
divers constituants.

Matome = Z(mproton) + N (mneutron) + Z (mlectron)

La masse des lectrons est trs faible par rapport celle


des neutrons ou des protons, nous pourrons donc la
ngliger.

L'atome tant trs petit on prfre utiliser la masse molaire


atomique qui correspond bien sur la masse d'une mole
d'atomes.

10
La mole est dfinie comme le nombre d'atome de carbone
12
12 contenu dans 12 g de carbone 12.
6c
En pratique ce nombre N est appel nombre d'Avogadro et
vaut environ 6,022 1023.

Une mole d'atome correspond N = 6,022 1023 atomes

11
LUnit de Masse Atomique
Elle est dfinie comme 1/12 de la masse d'un atome de
Carbone12C (carbone),

Une mole de carbone C pesant par convention 12 g et


correspondant N atomes de carbone.
1mole datome (N atomes) Pse 12g
1 atome Pse ?

Un atome de carbone pse donc 12/N(g) et

l'unit de masse atomique vaut donc (1/12) x(12/N ) = 1/N (g).

Un atome une masse de M (uma) signifie que sa masse


molaire atomique est de M (g).

1 u.m.a = 1/ N( )g = 1/6,022 1023 1,67 10-24 g 1,67.10-27 kg


12
Un atome une masse de M (uma) signifie que sa masse
molaire atomique est de M (g).

1 u.m.a = 1/ N( )g = 1/6,022 1023 1,67 10-24 g 1,67.10-27 kg


1 u.m.a 1,67.10-27 kg

La masse atomique dun lment est la masse en g de N


atomes :
N(Z+N)x1/ N = Z+N = A

La masse de l'atome exprime en u.m.a ou sa masse


molaire exprime en g sont pratiquement gales son
nombre de masse A = Z + N.

13
Les isotopes
Deux atomes sont dits isotopes si leur noyau a un nombre de protons
identique mais un nombre de neutrons diffrent.
14
Le carbone 14, not

6
c sont ainsi des isotopes de l'lment carbone.

12
et le carbone 12, not , 6
c
Le carbone 14 a 6 protons, 6 lectrons et (14-6)=8 neutrons

Le carbone 12 a 6 protons, 6 lectrons et (12-6)=6 neutrons

14
Les isotopes les plus courants de l'hydrogne 11H sont

2H pour le deutrium (1P, 1e -, 1N)


1
et
3 -
1 H pour le tritium. (1P, 1e , 2N)

15
Pour la majorit des atomes, un seul des isotopes existant est prsent
en quantit apprciable dans la nature les autres isotopes tant
seulement prsents l'tat de traces.

On dsigne par abondance naturelle le pourcentage en


nombre d'atomes de chacun des isotopes prsents dans le
mlange naturel.

La masse molaire atomique d'un lment est dtermine en


tenant compte de l'abondance naturelle des isotopes de cet
lment.

Cest une masse molaire moyenne qui tiendra compte de sa


composition.
M = xi Mi/100
xi dsignant l'abondance naturelle de l'isotope i de masse
molaire Mi. 16
Exemple :Le Magnsium (Z = 12 ) existe sous forme de
trois isotopes de nombre de masse 24, 25 et 26.
Les fractions molaires dans le magnsium naturel sont
respectivement :
10,1% pour 25Mg et 11,3% pour 26Mg.

Dterminer une valeur approche de la masse molaire


atomique du Magnsium naturel.

M (Mg) = xi Mi/100 =
([%(24Mg)xM(24Mg)] + [%(25Mg)xM(25Mg)] +
[%(26Mg)xM(26Mg)])/100

Calcul de labondance de l'isotope 24Mg xi = 100


% 24Mg: 100 11,3 10,1 = 78,6%
Calcul de M (Mg)

M = (11,3*26 + 10,1*25 + 78,6*24)/100 = 24,33 g.mol-1. 17


CHAPITRE II

Les modles classiques de latome

18
1897- LA DECOUVERTE DE L'ELECTRON
En 1897, Thomson, physicien, anglais, (1856-1940) dcouvre le premier
composant de l'atome: l' lectron , particule de charge lectrique ngative.

Dviation du faisceau par des


champs magntique et lectrique.

Schma de l'exprience des rayons cathodiques ralise par Thomson en 1897

19
En 1904, il propose un premier modle d'atome, surnomm depuis "le pudding
de Thomson .

Il imagine l'atome comme une sphre remplie d'une substance lectriquement


positive et fourre d'lectrons ngatifs "comme des raisins dans un cake".

20
1912 LA DECOUVERTE DU NOYAU
Le modle de Rutherford
En 1911, Ernest Rutherford (1871-1937) ralisa une exprience qui allait lui
permettre d'laborer un nouveau modle de l'atome.

21
Particule
dvie

Feuille dor

Particule
qui
rebondit
Particule
non dvie

Il observa que la majorit des particules traversaient la feuille d'or


sans tre dvies et sans endommager la feuille d'or. Il observa
galement que certaines particules taient lgrement dvies et
que d'autres taient rejetes en arrire. 22
Pour expliquer les observations exprimentales Rutherford
propose un nouveau modle dans lequel :

l'atome n'est pas plein (structure lacunaire (Vide)) c'est pour


cela que la plupart des particules ne sont pas dvies.

Pour Rutherford, Il existe de mme des lots de charge positive


qui repoussent les particules .

L'atome est donc constitu d'un noyau charg positivement et


qui contient la majorit de la masse de l'atome
Et
d'lectrons qui tournent autour tels les plantes autour du
Soleil. Entre le noyau et les lectrons, il y a du vide.

23
Inconvnients du modle de Rutherford
Latome selon le modle de Rutherford est instable. pourquoi?

1. Si les lectrons sont stationnaires, ils seront attirs


vers le noyau.

2. Les principes de la thorie lectromagntique connues


lpoque affirmaient que tout mouvement de charge
lectrique saccompagne dune mission de radiations
lectromagntiques, laquelle entrane une diminution de
lnergie. Les lectrons devraient donc se rapprocher du
noyau.

24
1913 Modle de Bohr : Niels Bohr (1885-1962)

Afin de rendre compte de cette stabilit atomique, Niels Bohr cre en 1913 un
nouveau modle d'atome:

Les orbites des lectrons ne sont pas quelconques mais "quantifies";


seules certaines orbites particulires sont permises pour l'lectron. Ce n'est
que lorsque celui-ci saute d'une orbite l'autre qu'il peut mettre (ou
absorber) de la lumire.

25
Spectre dmission de latome dHydrogne
Exprience:
Lorsqu'on soumet du dihydrogne H2 sous faible pression (de lordre de
103 104 bar) une dcharge lectrique (de quelques volts quelques
centaines de volts) on observe une mission lumineuse qui constitue le
spectre dmission de latome dhydrogne.

Les atomes mettent un rayonnement lorsqu'ils sont soumis une


excitation.

Si on analyse plus prcisment la lumire mise on observe un spectre


discontinu ou spectre de raies.

26
Le spectre est constitu de
radiations monochromatiques
de longueurs d'onde bien
dfinies.
410 434 486 656

400 500 600 700 (nm) 27


Quantification de lnergie
Afin de rsoudre les problmes du modle de
Rutherford, Bohr sinspira de la thorie de la
quantification de lnergie mise au point par Max
Planck en 1900.
Dans cette thorie lnergie transporte par un
rayonnement est quantifie. Chaque
rayonnement possde un quantum dnergie
E = h avec h = 6,63 10-34 j.s = constante de
Planck et =c/. On donne le nom de photon au
quantum dnergie rayonnante

28
1- Quand un atome est excit, il met un
rayonnement, donc une nergie.

2- La matire, en loccurrence lHydrogne, excite,


nmet pas nimporte quelle lumire (nergie),
mais des lumires (nergies) bien dfinies (du fait
de la discontinuit du spectre).

29
But : dtermination dune relation entre les
caractristiques des diffrentes raies du spectre
Au lieu de , on utilisera ( = 1/ ) : Nombre donde.
Ds 1885, le suisse J. Balmer a propos la relation

= 1 / = RH (1/22 - 1/p2)

RH : Constante de Rydberg pour lHydrogne, sa valeur


exprimentale vaut : 109677 cm-1= 10967700 m-1

En donnant p les valeurs 3, 4, 5 et 6, on retrouve


respectivement les valeurs de : 656, 486, 434 et 410 nm
des 4 raies du spectre.
30
Il a t observ que les longueurs d'onde des raies
n'taient pas quelconques et qu'on pouvait les
calculer par une formule empirique qui a t
gnralis comme suit:

= 1 / = RH (1/n2 - 1/p2)

est le nombre d'onde


RH = 1,096 107 m-1 : la constante de Rydberg pour lhydrogne..
n et p sont des entiers tels que n < p.

La formule est appel formule de Rydberg ou Ritz

31
INTERPRETATON :

Interprtation du spectre de lhydrogne

Niels Bohr a pos les postulats suivante:

Postulat mcanique :

Llectron de latome dhydrogne ne possde quun nombre


limit dtats accessibles. Ce sont des tats stationnaires.

Chaque tat possde une nergie invariante (quantification des


niveaux dnergie de lhydrogne) ( E1, E2, E3,.En) sur
lesquelles llectron ne rayonne pas.

Le premier niveau d'nergie la plus basse est appel niveau


fondamental, les autres niveaux d'nergies plus leves sont
appels des niveaux excits.
32
Postulat optique :

Normalement llectron occupe ltat fondamental, mais il peut


passer un tat excit si on lui fournit de lnergie

Pour revenir son tat fondamental il doit restituer cette nergie


qui sera mise sous forme lumineuse. Cette nergie sera mise
sous forme d'nergie lumineuse. L'nergie du photon mis
est donne par la relation de Planck : E = h

Ces dplacements de llectron dun niveau un autre sont


appels des transitions

La transition entre deux tats accessibles saccompagne de


labsorption ou de lmission dun photon dnergie gale la
diffrence de lnergie des deux tats.

33
E = En- Ep = h
h : 6,623 10-34 j.s (constante de Planck)
: frquence de rayonnement mis en jeu.

Soit les niveaux n et p avec p>n

Une absorption dune radiation est obtenue lorsque


llectron passe du niveau n au niveau p

34
Une mission dune radiation est obtenue lorsque llectron
passe du niveau p au niveau n.

35
Postulat du moment cintique
Les tats de mouvement permis sont ceux pour
lesquels le moment cintique 0 de llectron est
un multiple entier de (h/2).

0 = n (h/2 ) = mevern

me : masse de llectron et ve sa vitesse


rn : rayon de lorbite dans laquelle circule
llectron.

36
Notions de srie de raies :
Si nous prenons la formule

= 1 / = RH (1/n2 - 1/p2)

On dit que le spectre d'mission de l'atome d'Hydrogne se


dcompose en plusieurs sries: les sries de Lyman, Balmer,
Paschen, Brackett et Pfund.

Chaque srie est dfinie par le niveau d'nergie final des


transitions lectroniques..
Selon la valeur de n, nous avons diffrents spectres de raies :

Srie (n) 1 2 3 4 5

Nom lyman Balmer Pashen Brackett Pfund

Domaine UV Visible IR IR IR
37
Ex: la srie de Balmer correspond l'ensemble des photons mis lors des
transitions lectroniques de niveaux d'nergie n>2 vers le niveau d'nergie n=2.
Les photons mis sont alors situs dans le domaine du visible comme indiqu
sur le spectre d'mission ci-dessous.

38
CHAPITRE III

Calcul de quelques
grandeurs de latome
dhydrogne

39
L'hydrogne 1H est constitu d'un noyau de charge (+e) et
d'un lectron de charge (-e), spars par une distance r.

Electron

Noyau r

Dans le modle atomique de Bohr, l'lectron tourne autour


du noyau en suivant un mouvement circulaire uniforme avec
une vitesse V, sur une orbite de rayon r.

L'application du principe fondamental de la mcanique


permettra alors de dterminer l'nergie de l'lectron.

40
L'lectron charg ngativement est soumis la force dattraction coulombienne
du noyau charg positivement. (Le poids des lectrons est considr comme
ngligeable).

Llectron est aussi soumis la force centrifuge due son


mouvement circulaire :

41
Energie totale = Energie cintique + Energie potentielle

Donc:

42
Hypothse de Bohr
1) Llectron ne peut se situer que sur certaines orbites bien prcises ou
permises, de telle sorte que son nergie reste constante. Ces orbites
stables sont diffrencies, quantifies. Ce sont les seules orbites sur
lesquelles l'lectron peut tourner.

2) Lorsque llectron absorbe ou met de lnergie, il change dorbite ou de


niveau dnergie.

Orbites permises <=> orbites stationnaires

2 r=n ( n = 1, 2, 3...)

43
Quantification du moment cinetique
mvr = nh/2

En remplaant V par sa valeur dans lquation

on dtermine le rayon des orbites:

44
Pour r1 = 5,3 10-11m = 0,53 : (n=1)

premier rayon de Bohr pour l'atome d'hydrogne quon note a0.

Pour n = 2 , 2ime orbite de Bohr r2 = 4 a0 ;


Pour n = 3 , 3ime orbite de Bohr r3 = 9 a0 ;
Pour n = 4 , 4ime orbite de Bohr r4 = 16 a0
On constate que llectron ne peut se trouver que sur une suite
discontinue caractrise par le
nombre quantique n dont le rayon r est : a0, 4a0, 9a0, 16a0,

45
Remplaons r par sa valeur dans E:

46
- lnergie correspondante (2)

K = 2,18.10-18J, soit en ev : K = 13,6eV (1eV = 1,6.10-19J)

Pour n=1

Cest lnergie fondamentale de latome dhydrogne.


Donc lnergie sera exprime de la faon suivante

47
Les diffrents tats quantifis de lnergie sont :

Le systme le plus stable correspond la plus petite valeur algbrique


de lnergie: E1 = -13,6 eV

Dans son tat fondamental, llectron de latome dHydrogne


selon le modle de Bohr est situ sur une orbite de 0.53 de
rayon et possdant une nergie de -13.6 eV.

48
Transitions entre niveaux lectroniques.
Daprs la seconde hypothse de Bohr, le passage dun e- dune orbite dfinie par
ni une orbite dfinie par nf , se fait par un change dun quantum dnergie :

49
Lnergie dexcitation
Lnergie dexcitation de latome dhydrogne est
lnergie ncessaire pour faire passer llectron de
lorbite n1 une orbite n2 (n1 n2).

Lnergie dionisation
Lnergie dionisation de latome dhydrogne est
lnergie ncessaire pour faire passer llectron de
lorbite n = 1 n = Ce phnomne correspond
larrachement de llectron de latome :

Lnergie dionisation de latome dhydrogne est :

50
Les Hydrognodes
Un hydrognode ou atome hydrognode est un ion
monoatomique ne possdant qu'un seul lectron.

Il a alors une structure semblable celle de l'atome


d'hydrogne, hormis la charge de son noyau Ze o Z est le
numro atomique de l'lment chimique et e la charge
lmentaire.

C'est donc un atome auquel on a arrach tous les lectrons


sauf un.

Exemple : 2He+, 3Li2+, 4Be3+.


51
Pour les hydrogenodes, toutes les formules vues pour latome dhydrogne
concernant le calcul du rayon, de lnergie et de la vitesse de llectron sur
une orbite n peuvent tre retrouves en remplaant dans celles de latome
dhydrogne, la charge du noyau (+ e) par (+Ze).

52
53
Conclusion
Nous allons passer maintenant au modle ondulatoire qui
va apporter une nouvelle conception de lorganisation
lectronique.

54
CHAPITRE IV

MODELE QUANTIQUE DE
L'ATOME

Le modle de Bohr ne permet pas de bien dcrire les atomes.


Lapparition de la mcanique quantique va palier aux
insuffisances de ce modle. Lun des fondements de cette
nouvelle thorie est la dualit onde-particule ou dualit onde-
corpuscule.
I- NOTION DE LA MECANIQUE QUANTIQUE
(ONDULATOIRE )
1) Dualit onde - corpuscule : Postulat de De
Broglie
A toute particule de masse m en mouvement
(de vitesse v) est associe une onde. La
longueur de cette onde est donne par la relation
de De Broglie qui s'crit :
= h/mv
: longueur d'onde
h : constante de Planck
mv : quantit de mouvement

Cette hypothse a t mise en 1924 par Louis de Broglie (prix Nobel 1929)
2) Principe d'incertitude d'Heisenberg

On ne peut dfinir avec prcision la fois la position et la


vitesse d'une particule ( exemple : llectron).
Cela se traduit par la relation :

x . px h/2
x : incertitude sur la position
px = mvx : incertitude sur la quantit de mouvement
donc sur la vitesse
Ce qui veut dire que si je connais la vitesse je ne peux pas
connatre la position et inversement. Donc on ne peut pas dfinir
une trajectoire pour une particule.
partir de l, il ressort que pour linfiniment petit (lectron,
) il faut appliquer une nouvelle physique : Mcanique
Quantique.
Ceci est la conception probabiliste de llectron et nous
permet de passer de la notion de trajectoire la notion
de probabilit de prsence. On peut donc associer
llectron une onde de De Broglie qui sera dcrite par
une fonction mathmatique appele fonction donde
(ou orbitale) solution de lquation de Scrdinger .
Applications
1- Objet macroscopique :
Pour une voiture de masse de 1 tonne et de vitesse de 100
km/h 0,001 km/h dincertitude, lincertitude sur la
position est de 3,810-34m. Ceci na donc aucune
consquence pratique notre chelle.

2- Objet microscopique :
Un atome dhydrogne H a une incertitude sur sa vitesse
de 1 cm/s. Sa masse est de 1 u.m.a. Lincertitude sur sa
position est de 0,063.10-4 m
Imprcision norme compare la taille dun
atome (10-10 m).

Un lectron a une incertitude sur la vitesse de 100 m /s,


donc lincertitude sur sa position est de 0,115.10-4 m.
Valeur trs suprieure au rayon de Bohr.
II.3. Conclusion
Les exemples prcdents montrent que si la masse m est
grande, le produit des incertitudes peut tre trs petit.
Cest le cas pour tous les phnomnes qui se produisent
notre chelle et qui font lobjet de la mcanique
classique. Mais si m est la masse dun lectron, on ne
peut plus ignorer les deux termes x et V .
Le passage de la mcanique classique la mcanique
quantique se fait laide doprateur. A chaque grandeur, de la
mcanique classique on associe un oprateur qui permet
dcrire cette grandeur en mcanique quantique.
Notion doprateur
Un oprateur cest le symbole dune opration que lon effectue
sur une fonction pour retrouver une autre fonction ou quelque
fois la mme fonction.

Exemple : Loprateur drive (d/dx) agissant sur la fonction


exponentielle ekx donne la fonction kekx.
: Oprateur
f : Fonction propre
f = af
a : Valeur propre
En mcanique quantique, un lectron est dcrit par une
fonction donde (x,y,z). na pas de signification
physique. Mais La probabilit de prsence dp de trouver
la particule dans un volume dv est donne par le carr du
module de la fonction dpendant des coordonnes de
position et du temps.
dp = (x,y,z,t)2.dv
Ltat stationnaire correspond une situation o dp ne
dpend pas du temps. La fonction est obtenue en
rsolvant lquation de Shrdinger du systme.
dP
= : densit de probabilt de prsence
2

dv
Donc, en MQ la notion de la trajectoire nexiste plus.
Elle est remplace par la probabilit de prsence ou nuage
lectronique.
quation de Schrdinger

En mcanique classique lnergie totale du systme ET = Ec + Ep


Soit lquation de Hamilton H= T+V (T en Cintique, V En Potentiel)
A lnergie cintique T = Ec=1/2mV2 on y associe en mcanique

quantique loprateur -

: Laplacien

A lnergie potentiel V = -e2/r on y associe un oprateur


On appelle orbitales atomiques, les fonctions d'ondes des
lectrons atomiques.
En 1926, Schrdinger a montr que la fonction d'onde et
l'nergie E sont solution d'une quation aux drives
partielles du second ordre.
L'quation de Schrdinger s'crit :
Pour rsoudre cette quation on fait un changement de
coordonne: On ne travaille plus avec les coordonnes
cartsiennes mais avec les coordonnes sphriques
(r, , )

La rsolution de cette quation donne la fonction donde


(lespace o volue llectron) et son nergie propre E.
1) Lnergie :
La rsolution de lquation de Schrdinger nous permet de dterminer les
valeurs propres E qui correspondent aux diffrentes valeurs nergtiques
possibles de le- puis les fonctions donde dont le carr nous dfinira les
rgions de lespace o pourra se trouver cet lectron.

Dans le modle de Bohr, pour lHydrogne :


En (eV)= - (13.6/n2)
Ce mme rsultat est obtenu par la rsolution de lquation de
Schrdinger.
Dans le modle de Bohr, n est ltat stationnaire ou le niveau
dnergie.
Lnergie est quantifi par le nombre quantique n que lon appelle:
Dans le modle ondulatoire, n est le nombre quantique principal.
2) Fonctions donde et nombres quantiques

Les fonctions donde solutions de lquation de Shrdinger se


prsentent sous la forme suivante
(r,,)= R + A
R cest le terme radial il ne dpend que de la coordonne r
Il fait intervenir le nombre quantique n, il dfinit ce que lon appelle

la couche quantique n
n est un nombre entier positif (1,2,3,4,..)

Il renseigne en quelque sorte sur la place relative


quoccupe le un e- dans latome. Plus n petit plus le- a
des chances de se trouver proche du noyau et
inversement.
A Cest le terme angulaire, il dpend de et il fait
intervenir 2 autres nombres quantiques l et m
(n,l,m)= n + (l,m)

l est le nombre quantique secondaire ou azimutal.


Il peut prendre toute les valeurs comprise entre 0
et n-1
0ln-1
Il dfinit la notion de sous couche et dtermine la
gomtrie des orbitales atomiques.
m est le nombre quantique magntique

-lm+l

Il dfinit une case quantique


Il y a 2l+1 valeurs de m (2l+1) orbitales

Il dtermine l'orientation spatiale d'une orbitale.


Chaque valeur diffrente de n ou de l ou de m dfinit ce
que lon appelle une orbitale atomique
Exemple: n=2
(n,l,m) n l m
(2,0,0) 2 0 0

(2,1,1) 2 1 1

(2,1,0) 2 1 0

(2,1,-1) 2 1 -1

Chaque orbitale atomiqe est donc caractrise par une combinaison de 3


nombres quantiques : n, l ,m
Introduction de la variable de spin:
La mcanique quantique relativiste montre que la
fonction solution de lquation de Shrdinger est une
fonction comprenant une fonction despace et une
fonction de spin f(s).
= (r,,) + f(s) donc

= (r,,,s)

Le nombre quantique de spin ne peut prendre que 2


valeurs
s=+1/2 ou s=-1/2
Notation des couches:
lensemble des lectrons possdant le mme nombre
quantique principal n constitue une couche lectronique.

n 1 2 3 4 5

Couche K L M N O
Notation des couches: Selon la valeur de l on donne un
nom la sous couche dsigne par une lettre minuscule

Valeur de l
01 2 3 4 .
Sous couche s p d f g
ou orbitale

Exemples :
Sous-couche
- Couche K n=1 ; l=0 1s (scharp)

- Couche L n=2 ; l=0 2s


l=1 2p (principal)

- Couche M n=3 ; l=0 3s


l=1 3p
l=2 3d (diffuse)
Etude des fonctions dondes

On va examiner ici la forme des orbitales dfinies par les


fonctions prcdentes:

Orbitale de type s: (n=x, l=0, m=0)


nous avons lorbital 100 ou 1s

3/2
1 1
1s = 2 e r/a 0
.
a0 2
Y(,)
R(r)
Comme Y( , ) est une constante, la valeur de 1s est
indpendante de et et ne dpend que de r. Sa valeur est donc
la mme dans toutes les directions, une distance r du noyau.
Les orbitales s prsentent une symtrie sphrique.

1s dcrot exponentiellement avec r et son carr aussi. La


densit de probabilit de prsence dun lectron est donc
maximale autour du noyau et dcrot de manire continue
linfini.
Orbitales s
Orbitale de type p: l=0 orbitale 2s
n=2 l=1 m= -1 21-1
m=0 210
m=1 211

Les 3 orbitales diffrentes 2px, 2py, 2pz sont appels


orbitales p.

1 1 r r / 2a 0 3
2p z = 210 = . 3/ 2 . e . cos
2 6 a0 a0 2

La partie radiale La partie angulaire


La partie radiale est la mme pour les 3 orbitales p, la
partie angulaire a la forme suivante:
m=0 A= cos
m=1 A= sin cos
m=-1 A= sin sin

Les valeurs diffrentes de A dfinissent des


domaines de probabilit de prsence qui prsentent
des symtries bien particulires
z z z
L =1

x x x

y y y
m=1 m = -1
m=0

Les orbitales atomiques px, py, pz sont dsignes par trois cases
quantiques
Orbitales p
Orbitale de type d: l=0 m= 0 orbitale 3s
l= 1 m= -1 21-1 py
m=0 210 pz
m=1 211 px
n=3

l= 2 m=-2
m=-1 5 orbitales
atomiques d
m=0
m=+1
m=+2
Les orbitales atomiques d sont schmatises par cinq cases
quantiques relies :
Orbitales d
Orbitale de type f:

l = 3 ; m = -3, -2, -1, 0 , +1, +2, +3 n = 4, 5,

Il y a donc 7 orbitales atomiques f


Extension aux atomes polylectroniques

Ds que lon considre un systme pluri-lectronique on ne


peut plus rsoudre lquation de Shrdinger du systme, on
emploie alors des mthodes dapproximations comme par
exemple le module de la constante de Slater.

Chaque e- (i) est tudi indpendamment des autres e-


mais on essaye de tenir compte de la prsence de ces
autres lectrons en disant que ces e- font cran entre
le noyau et l e- (i) considr cest--dire modifie le
potentiel central auquel est soumis l e- (i)
a) Formes des orbitales
La forme des orbitales obtenues pour les atomes poly-
lectroniques est trs lgrement modifie par rapport celle
de latome dHydrogne mais les proprits de symetrie
restent les mmes.

b) Niveaux dnergie
Pour latome dHydrogne, lnergie de l e- dpend que du
nombre quantique principale (n). Pour les atomes poly-
lectroniques on montre que lnergie dpend de n et l
E = f(n,l)
A lintrieur dune mme couche, pour n fixe, les
e- appartiennent 2 sous couches diffrentes et on
des nergies diffrentes
Configuration lectronique dun atome
Cest la rpartition des lectrons sur les couches de
diffrents niveaux dnergie. Elle est dfinie par les
nombres quantiques: n, l, m, s

Ltat dun atome est dfinit par 4 nombres


quantiques : n le nombre quantique principal, l le
nombre quantique secondaire, m le nombre
quantique magntique et s le nombre quantique de
spin. Les cases quantiques (reprsentes par des
carrs) schmatisent les orbitales contenant les
lectrons reprsents par des flches.

n entier positif, 0l n-1,


- l m + l s = 1/2
Exemple : 1s2 signifie que deux lectrons sont dcrits
par lorbital 1s . Autrement dit, deux
lectrons occupent lO.A. 1s.

Le remplissage des cases quantiques ou orbitales


atomiques doit imprativement respecter les quatre
rgles suivantes:
Principe de stabilit:
Les lectrons occupent les niveaux d'nergie les
plus bas dans la limite des places disponibles.
a) Principe d'exclusion de PAULI

Dans un atome, deux lectrons ne peuvent pas avoir


leurs quatre nombres quantiques identiques :
Si deux lectrons d'un atome occupent la mme orbitale
(mme valeurs de n, l, m), ils diffrent forcement par le
nombre quantique de spin ( l'un de spin +1/2 et l'autre
de spin -1/2).

Consquence : Dans une mme case n, l, m sont


fixs. On ne peut placer que deux lectrons au
maximum avec leur nombre quantique de spins
oppos
Rgle de HUND
A l'tat fondamental, quand les lectrons se placent dans
une sous-couche multiple (p, d, f), ils occupent le
maximum d'orbitales de mme nergie avec des
lectrons clibataires qui ont des spins parallles (mme
valeur de s).
L'tat fondamental est donn par un maximum de
spins parallles. On occupe donc un maximum
d'orbitales avant de les saturer.

Consquence:
Rgle de Klechkowski:

- Le remplissage des orbitales


seffectue selon les valeurs de (n+l)
croissant. Si 2 valeurs de (n+l) sont
gales, le remplissage de la case
ayant la valeur de n la plus faible est
prioritaire.
n l s (l=0) p(l= 1) d(l=2) f(l=3)
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p 3d
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f
6 6s 6p 6d 6f
7 7s 7p 7d 7f
1) Etablir les configurations lectroniques compltes des
difices atomiques suivants : Na (Z=11) - O (Z=8) K
(Z=19)

Na: 1s22s22p63s1
O: 1s22s22p4
K: 1s22s22p63s23p64s1
Exceptions la rgle de klechkowsky:

ns2(n-1)d4 ns1(n-1)d5

Anomalie

Stabilisation lorsque la sous-couche (n-1)d est


moiti remplie

ns2(n-1)d9 ns1(n-1)d10

Anomalie
Stabilisation lorsque la sous-couche (n-1)d est
remplie
ns2(n-2)f6 ns1(n-2)f7
Anomalie

ns2(n-2)f13 ns1(n-2)f14
Anomalie
Cr : 1s 22s22p63s23p64s23d4
24
Anomalie

Cr : 1s 22s22p63s23p64s13d5
24
Cu : 1s 22s22p63s23p64s23d9
29
Anomalie

Cu : 1s 22s22p63s23p64s13d10
29
CHAPITRE V
La classification priodique des lments
Dans le chapitre prcdent nous avons dcrit
simplement le cortge lectronique des atomes. Un
lectron est caractris par ses 4 nombres quantiques :
n, l, m et s.

Les lectrons se placent sur des couches successives


caractrises par le nombre quantique principal n.

Chaque couche est composes de sous-couches


caractrises par le nombre quantique secondaire l.

Chaque sous-couche se dcompose en cases


quantiques caractrises par le nombre quantique
magntique m. 1
Les rgles de Klechkowski et de Hund permettent
de dterminer la configuration lectronique d un
atome et sa description.

Ce modle simple va nous conduire la notion de


Classification Priodique et sera ensuite utilis pour la
description des principales proprits atomiques.

2
La classification priodique telle que nous
la connaissons est essentiellement due
MENDELEIEV qui en 1870 publia une table
dans laquelle les lments taient
sensiblement classs par ordre de masse
atomique. Dautre part, les lments ayant
des proprits semblables taient classs
sur la mme colonne.

3
I) Description du tableau priodique de Mendeliev
Le tableau priodique est une consquence des
configurations lectroniques.

La classification priodique est constitue partir


des deux grandes rgles suivantes:

4
1) les atomes sont rangs par numro
atomique croissant

2) On va disposer les uns sous les autres les


atomes prsentant la mme structure
lectronique pour la couche externe cest--
dire les atomes possdant le mme nombre
de- de valence

Ceci va constituer les grandes familles de la


classification priodique
5
Le tableau priodique est constitu de 4 blocs : s,
p, d et f.
Les lments d'une mme ligne horizontale du
tableau priodique constituent une priode. Ils sont
au nombre de 7. (A une ligne correspond
sensiblement une valeur de n.)

Les lments d'une mme colonne ayant la mme


configuration lectronique de la couche externe
constituent une famille ou groupe.

Le tableau priodique est constitu de 18 colonnes


rparties en 9 groupes. Les 7 premiers comportent
chacun deux sous-groupes A et B selon l'tat des
lectrons externes. 6
Couche de valence: On appelle lectrons de valence
dun atome les e- qui se trouvent sur la dernire
couche de cet atome. Ou encore les e- priphriques.

Exemple:
C (Z=6): 1s22s22p2
Couche de valence : 2s22p2 (4 e- de valence)
O (Z=8): 1s22s22p4
Couche de valence : 2s22p4 (6 e- de valence)

7
Parfois les lectrons de valence ne sont pas toujours
ceux de la dernire couche mais les derniers lectrons
que lon met lors du remplissage:

Ti (Z=22) : 1s22s22p63s23p64s23d2

Couche de valence : 4s23d2 (4 e- de valence)

Ordre naturelle : 1s22s22p63s23p63d2 4s2

8
nsx (1x 2)
ns2npx (1x 6)
Bloc s
Bloc p
H ns2(n-1)dx (1x 10) He

Bloc d
Li Be B C N O F Ne

Na Mg Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

Rb Sr Y Sr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

Fr Ra Ac

Bloc f (ns2(n-2)fx (1x 14)


Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Di Ho Er Tm Yb Lu

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Em Md No Lr
9
Sous-groupe A : contient les lments dont la couche
externe est ns np.

Sous-groupe B : contient les atomes qui possdent un


tat d.

Les indices I, II, III, indiquent le nombre


d'lectrons sur la couche externe, appels lectrons
de valence.

10
Les principales familles du tableau priodique sont :

Famille des alcalins : Groupe IA


Les lments dont la configuration lectronique externe
est du type ns1.

Famille des alcalino-terreux : Groupe IIA


Leurs configurations lectroniques externes sont de type
ns2.

Famille des halognes : Groupe VIIA


Leurs configurations lectroniques externes sont de type
ns2np5.
11
Famille des gaz rares
Tous ces lments ont une configuration lectronique
externe de la forme ns2np6.

Famille des lments de transition


Ce sont des lments qui possdent les orbitales d
incompltement remplies.

12
Elments des triades
Ces lments constituent le groupe VIII.
On distingue trois types de triades :
- Triade du Fer (Fe, Co, Ni)
- Triade du palladium (Ru, Rh, Pd)
-Triade du platine (Os, Ir, Pt)

Elments des terres rares


Ces lments possdent les orbitales f en cours de
remplissage. On distingue les lments qui
correspondent au remplissage de l'orbitale 4f : on les
appelle les lanthanides.
Ceux qui correspondent au remplissage de l'orbitale
5f sont appels les actinides.
13
Les Familles dlments
Certaines familles ont reues des noms particuliers connatre.

Ligne = priode
1 18
H 2 Colonne = famille (ou groupe) 13 14 15 16 17 He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Sr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Di Ho Er Tm Yb Lu
Lanthanides
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Em Md No Lr
Actinides

1 : Alcalins 17 : Halognes Bloc f = Terres


rares
2 : Alcalino-terreux 18 : Gaz Rares
16 : Chalcognes Blocs d et f : lments de transition
Cours de T. BRIERE - ATOMES - Chapitre 4 14
15
Les gaz rares prsentent une grande inertie chimique,
ils ne se combinent pas aux autres lments dans des
composs chimiques.

Ils prsentent une grande stabilit qui est due leur


configuration lectronique qui fait apparatre une couche
de valence sature 8 lectrons.

ns2 np6
Couche remplie = stabilit

16
LA REGLE DE LOCTET

Un atome cherche acqurir la structure


lectronique du gaz rare le plus proche de lui
dans la classification priodique.

Cette rgle permet de prvoir facilement lion


le plus stable des lments des blocs s et p.

Pour les lments trop loigns de la structure des


gaz rares (blocs d et f et colonne 14) cette rgle ne
s applique pas aussi simplement.

17
IONS LES PLUS STABLES DES ELEMENTS s et p
1 2 13 14 15 16 17 18 N Colonne
s1 s2 p1 p2 p3 p4 p5 p6
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra

X+ X2+ X3+ X4+ X3- X2- X-


X4-
Attention aux piges : les mtaux donnent des cations et pas des
anions. Les semi-mtaux peuvent donner des anions et des cations (Sb
par exemple) 18
QUELQUES PROPRIETES ATOMIQUES ET LEURS
VARIATIONS DANS LA CLASSIFICATION PERIODIQUE

19
LES REGLES DE SLATER
Modle de Bohr pour les Hydrognodes

En = - E0 [Z2/n2] R = a0 [n2/Z]
Ces rsultats important ont t obtenus dans le cas des
atomes hydrognodes 1 seul lectron.
Pour les atomes polylectroniques, il faudrait pouvoir tenir
compte des interactions supplmentaires lectron-lectron
qui nexistaient pas dans le cas des hydrognodes.

Les rgles de Slater permettent dappliquer tout de mme les


rsultats du modle de Bohr aux atomes polylectroniques.

On appelle ces rgles les approximations hydrognodes de


Slater.
20
Atome Hydrognode Atome polylectronique

Les autres lectrons font


cran entre le noyau et
+Z llectron tudi
-e +Z

Attraction Attraction et rpulsion

Modle de Slater La charge relle Z est remplace par une


charge hypothtique Z*
La charge nuclaire effective Z* tient compte
la fois de lattraction noyau-lectron et des
rpulsions lectron-lectron (effets d cran).
+Z *

Attraction corrige
21
Calcul de la charge nuclaire effective Z*

Pour rendre compte de leffet rpulsif des autres lectrons on


calcule une charge nuclaire hypothtique plus faible que la
charge relle du noyau. Cette charge hypothtique est
obtenue en soustrayant du Z rel les effets d cran des
autres lectrons :

Z* = Z -

= constante dcran
Slater a nonc les rgles qui permettent d exprimer ces
effet d cran entre lectrons.

22
REGLES de SLATER
1) Ecrire la configuration lectronique de l lment en
utilisant les groupes suivants et dans l ordre suivant :

Groupes de Slater :
[1s] ; [2s , 2p] ; [3s , 3p] [ 3d] ; [4s , 4p] [ 4d] [ 4f ] ; [ 5s , 5p]
[ 5d ] ; [ 5f ]...

2) Valeurs des constantes dcran


lectrons du mme groupe : = 0,35 (sauf pour 1 s ou = 0,3)

Electron dun groupe plus externe


(situ droite du groupe tudi) : =0

23
Electrons dun groupe plus interne
(situ gauche du groupe tudi)
Deux cas distinguer :

a) llectron tudi appartient un groupe [ns ; np]


-Les lectrons du groupe immdiatement infrieur (n-1)
ont un effet d cran de = 0,85

- Les lectrons des groupes plus internes (n-2) ; (n-3) etc....


ont un effet d cran =1
b) llectron tudi appartient un groupe [n d] ou [n f]

- Les lectrons de tous les groupes plus internes ont un effet


dcran =1
24
[1s] ; [2s , 2p] ; [3s , 3p] [ 3d] ; [4s , 4p] [ 4d] [ 4f ] ; [ 5s , 5p]
25
[ 5d ] ; [ 5f ]...
Exemples

Cl : Z = 17 : [1s2] ; [2s2 ; 2p6] ;[ 3s2 ; 3p5]

lectron tudi
+17

mme groupe

[1s2] [2s2 ; 2p6 ] [ 3s2 ; 3p5] = 0,35

groupe interne Groupe prcdent


= 0,85
=1
Z* = 17 - ( 6 * 0.35 ) - ( 8 * 0,85 ) - ( 2 * 1 ) = 6,1

26
Exemples

Zn : Z = 30 : [1s2] ; [2s2 ; 2p6] ;[ 3s2 ; 3p6] ; [3d10] ; [4s2]

+30

[1s2] [2s2 ; 2p6 ] [ 3s2 ; 3p6] [ 3d10 ] [4s2]


Z*4s = 30 - ( 1 * 0,35 ) - ( 18 * 0,85 ) - ( 8 * 1 ) - ( 2 * 1 ) = 4,35
Z*3d = 30 - ( 9 * 0,35 ) - ( 8 * 1 ) - ( 8 * 1 ) - ( 2 * 1 ) = 8,85
Z*3s;3p = 30 - ( 7 * 0,35 ) - ( 8 * 0,85 ) - ( 2 * 1 ) = 18,75
27
+ 0,65

~ cte Z*
Sens d augmentation de Z* dans la classification

28
Application au calcul de lnergie datomes
Pour un atome Hydrognodes de numro
atomique Z, lnergie se calcule par

Pour un atome plusieurs lectrons, l'nergie dpend


la fois de n et l puisque les valeurs de l affectent
celles de Z*. Chaque lectron contribue une nergie
Ei telle que

Lnergie totale de latome est la somme de la contribution de


chaque lectron i telle que :

Avec n : nombre d'lectrons


29
30
Evolution des rayons atomiques ( ra )

Le rayon dun atome ne peut tre dfini que si


latome est engag dans une molcule.
Il dpend de la nature des liaisons et des
proches voisins.
Le rayon atomique ra est la demi distance entre
les noyaux des deux atomes dans une liaison
covalente simple

RA RA
R Cov (A ) = dA-A / 2

d A-A
Variation du Rayon atomique R = a0 [n2/Z*]
Sur une ligne n est constant et Z* augmente de gauche
droite, n2 / Z* va donc bien diminuer de gauche droite
Sur une colonne n augmente du haut vers le bas, Z*
augmente trs lgrement de haut en bas (sensiblement
constant).
L effet de laugmentation de n2 lemporte largement sur
laugmentation de Z* et le rayon atomique augmente bien de
haut en bas sur une colonne de la classification priodique.

R
Sens d augmentation de R dans la classification
32
Formule empirique de calcul du rayon
de covalence dun atome

Si la comparaison des n2/Z* permet de classer


qualitativement les atomes par ordre de tailles,
elle ne permet pas dobtenir la valeur relle du
rayon de covalence.

Dautre part, on observe quelques inversions dans


lordre des rayons atomiques.

Cest pourquoi il faut utiliser les approximations


suivantes approximations:

Avec n* = n pour n = 2 et n = 3 ;
n* = 3,7 pour n = 4 et n* = 4 pour n = 5

33
Energies dionisation successives

Il sagit des nergies associes aux ractions suivantes :

A A+ + e- Premire Ionisation : E.I1

A+ A2+ + e- Deuxime Ionisation : E.I2

A2+ + e- Troisime Ionisation : E.I3


A3+

A( Z -1)+ Az+ + e- zime Ionisation : E.Iz

Ces nergies sont toujours positives car il faut fournir de


lnergie pour arracher llectron lattraction, du noyau.

34
Variation de E.I 1
- dans une mme ligne E.I1 augmente de gauche droite
- dans une mme colonne E.I1 diminue de haut en bas

E.I1
Sens daugmentation de E.I1 dans la classification

35 35
Z* R

E.I1
Sens daugmentation de E.I1 dans la classification

Lnergie dionisation varie en sens inverse du


rayon atomique
36
Affinit lectronique ( AE)
Cest lnergie de la raction de fixation dun
lectron latome neutre pour obtenir un anion.
A + 1e- A-

L'affinit lectronique peut tre positive ou ngative selon


la nature de latome.
Elle a tendance augmenter, en valeur absolue, lorsqu'on
se dplace sur une priode de gauche vers la droite car la
charge nuclaire attirant llectron augmente et la taille de
latome diminue.
Le long d'une colonne, elle diminue de haut en bas du fait
que laugmentation du rayon de latome fait diminuer
laction du champ attractif du noyau sur les lectrons des
couches externes et augmenter celle du champ rpulsif des
37
autres lectrons (effet dcran).
Z* R

E.A
Sens daugmentation de E.A1 dans la classification

Llectroaffinit varie comme lnergie dionisation, en


sens inverse du rayon atomique
38
II.4. Electrongativit ()
Llectrongativit dun atome A est la tendance que
possde cet atome dattirer vers lui des lectrons dun
autre atome B au cours dune liaison chimique A B.
Latome A acquire plus facilement un lectron de
latome B ds que :
Laffinit lectronique de A est plus leve
Le potentiel dionisation de B est plus faible.

Cest une grandeur relative. Elle est value par les


chelles de Pauling et de Mullikan.

Quelque soit lchelle utilise, llectrongativit varie


dans le mme sens que le potentiel dionisation et que
laffinit lectronique.

39
Echelle de Mullikan
L'lectrongativit d'un atome d'un lment chimique
entrant dans une liaison chimique est donne par
dfinition par:

= 1/2 (EI + AE ) exprime en eV.atome-1

o EI dsigne l'nergie de premire ionisation de


l'atome et AE son affinit lectronique.

Comme on ne connat pas l'affinit lectronique de tous


les lments chimiques cette chelle a connu moins de
succs que celle de PAULING, beaucoup plus tendue.

40
Echelle de Pauling

Pauling a largi lchelle dlectrongativit un nombre


plus lev dlments en se basant sur les nergies de
dissociation des molcules diatomiques.

L'cart des lectrongativits entre deux atomes A et B est


la racine carre de la diffrence entre l'nergie de
dissociation de la molcule AB (B est plus lectrongatif que
A) et la moyenne des nergies de dissociation des
molcules AA et BB.

41
Lorsque les nergies sont exprimes en kj/mole, la
diffrence dlectrongativit est :

EAB , EAA et EBB sont les nergies des liaisons A-B ,


A-A et B-B exprime en eV

Lorsquelles sont exprimes en kcal/mole, la relation


dlectrongativit devient :

42
Z* R

X
Sens daugmentation de X dans la classification

Llectrongativit varie comme lnergie dionisation, en sens inverse du


rayon atomique.
43