Prctica N 2

Identificacin y Reaccin de Alcoholes

OBJETIVOS:

Identificar las propiedades fsicas y qumicas que presentan los alcoholes.

Aprender a reconocer entre los alcoholes primarios, secundarios y terciarios por
medio de la aplicacin de pruebas sencillas realizadas en el laboratorio.

FUNDAMENTO TERICO

Los alcoholes son el grupo de compuestos qumicos que resultan de la sustitucin

de uno o varios tomos de hidrgeno (H) por grupos hidroxilo (-OH) en los
hidrocarburos saturados o no saturados.

Alcoholes primarios, secundarios y terciarios

Un alcohol es primario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-

OH) pertenece a un carbn (C) primario:

Es secundario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH)

pertenece a un carbn (C) secundario:

Y finalmente, es terciario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo

(-OH) pertenece a un carbn (C) terciario:
La funcin alcohol puede repetirse en la misma molcula, resultando monoles, o alcoholes
monovalentes; dioles, o alcoholes bivalentes; trioles, o alcoholes trivalentes, etc.

Frmula Nombre Clasificacin

1-propanol monol

1,2-propanodiol
diol
(propilen glicol)

1,2,3-propanotriol
triol
(glicerina)
MATERIALES Y EQUIPOS

04 Matraz erlenmeyer 250 mL 04 Vaso de precipitado de 100 mL

04 Vaso de precipitado de 50 mL
04 Pipeta de 10 mL 02 Cocinas elctricas

04 Pipeta de 5 mL 02 Esptulas

04 Varilla de agitacin 02 Aspiradores, propipetas o

bombillas de aspiracin
20 Tubos de ensayo
02 Lunas de reloj
02 Gradillas
02 Placas Petri
02 Soporte universal
02 Fiolas 100 mL

REACTIVOS

Hidrxido de sodio Cloruro de sodio

cido actico1- Butanol Carbonato de calcio

2 Butanol Hexano

Alcohol metlico cido Clorhdrico

Alcohol Etlico Yodo

Ciclohexanol Yoduro de potasio

Alcohol Isoproplico cido sulfrico

Cloruro de Zinc Dicromato de potasio

MTODO

ENSAYO DE SOLUBILIDAD:

Se aaden 10 ml de alcohol etlico de 95 % a 10 ml de agua contenidos en un tubo de

ensayos. Se satura la solucin con carbonato de potasio y se observa el resultado. Des
pues se determina, aproximadamente, la cantidad en peso de alcohol nbutlico, alcohol
sec-butlico y alcohol ter-butlico que pueden disolverse en 5 ml de agua, anotndose
todas las observaciones y resultados.

Alcohol Solubilidad en agua

METANOL EN TODAS PROPORCIONES
ETANOL EN TODAS PROPORCIONES
BUTANOL 8,3 %
OCTANOL PRACTICAMENTE INSOLUBLE

Alcohol Solubilidad en agua

n-butlico 9,1 %
t-butlico miscible
iso-butlico 10,0 %
Alcohol Solubilidad en agua
Etanol + carbonato de sodio Insoluble

Interpretacin:

Los alcoholes de pocos tomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La
solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molcula del alcano
respectivo.

Las uniones puente de hidrgeno tambin se manifiestan entre las molculas de agua y
el alcohol

ASOCIACIN DE METANOL CON AGUA

Esta asociacin explica la solubilidad del alcohol metlico y etlico con el agua: forman
semicombinaciones.

La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del nmero de tomos de

carbono, pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez ms pequea de la
molcula y el parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el
hidrocarburo respectivo.
A partir del hexanol (incluido) son prcticamente insolubles. Los miembros superiores de
la serie son solamente solubles en solventes polares.

Se puede explicar de una manera similar la causa de insolubilidad en presencia de

carbonato: la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno disminuye y con ello la
solubilidad. El carbonato impide que se efectivicen estas fuerzas de unin.

Se pueden disolver cantidades apreciables de compuestos inicos como el cloruro de

sodio con alcoholes inferiores. Se dice que el grupo hidroxilo es hidroflico, debido a su
afinidad por el agua y otras sustancias polares.

Al grupo alquilo del alcohol se le llama hidrofbico, porque funciona como un alcano:
rompe la red de atracciones dipolo-dipolo y los puentes de hidrgeno de un solvente polar
como el agua. El grupo alquilo hace que el alcohol sea menos hidroflico, pero confiere
solubilidad en solventes orgnicos no polares. Muchos alcoholes son miscibles con una
gran variedad de solventes no polares.
Un grupo alquilo de cuatro carbonos es lo suficientemente grande para que algunos de
sus ismeros no sean solubles en agua, aunque, el alcohol t-butlico, con su forma
esfrica compacta, es miscible.

PROPIEDADES QUMICAS DEL ALCOHOL:

Un trocito de sodio del tamao de un guisante se agrega sobre 5 ml de alcohol etlico

puesto en un tubo de ensayo. Cuando la reaccin se ha completado, se aade un volumen
igual de ter anhidro y se observa el resultado. A continuacin se vierte la mezcla en un
vidrio de reloj y se deja evaporar el ter y el exceso de alcohol etlico. Se observa el
carcter del residuo y se aaden 3 ml de agua. La solucin resultante se ensaya con papel
de tornasol y se observa el color.

Interpretacin:

Formacin de alcoholatos.

Reaccionan con los metales alcalinos como como el Li, Na, K; y an con los alcalino-trreos
como el Ca. El hidrgeno del hidroxilo es reemplazado por el metal desprendindose en
estado gaseoso.
La sustancia que se forma es un alcxido o alcoholato que en este caso se denomina
etanolato o etxido de sodio.

EL ALCOHOL EN ESTAS REACCIONES ACTA COMO UN CIDO DBIL.

Como los alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el tomo
reemplazado es el de hidrgeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarizacin de la
molcula de los alcoholes.

La reaccin de los alcoholes con los metales alcalinos es menos enrgica que la de stos
con el agua.

La acidez de los alcoholes vara ampliamente, desde los alcoholes que son casi tan cidos
como el agua. hasta algunos que son mucho menos cidos. La constante de disociacin
cida, Ka, de un alcohol, queda definida por el equilibrio siguiente:

Los alcoholes ms cidos, como el etanol y el metanol, reaccionan rpidamente con sodio
para formar metxido y etxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el 2-butanol,
reaccionan con velocidad ms moderada. Los alcoholes terciarios, como el alcohol t-
butlico, reaccionan lentamente. Con los alcoholes terciarios con frecuencia se usa el
potasio, K, porque es ms reactivo que el sodio y la reaccin puede completarse en un
tiempo razonable.

PRUEBA DE LUCAS:

El reactivo de Lucas se prepara mezclando 9 mL de cido clorhdrico q.p. con 3.5 g de

cloruro de zinc, se agita cuidadosamente hasta mezcla homognea.

En un tubo de ensayo en donde se ha colocado 0.5 mL 1mL de alcohol (los disponibles

en la prctica) agregue rpidamente 3 mL de reactivo de Lucas y tape el tubo, deje
reposar y observe a los 5 minutos y luego a la hora. Anote el tiempo requerido para que
la reaccin se realice, lo cual se indica por la apariencia obscura de la solucin.

Interpretacin: Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase

homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el complejo
polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el
halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.
La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido
para observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes
terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios
relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20
minutos, porque los carbocationes terciarios son menos estables que los terciarios. Los
alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes,
el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in
cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta
varios das.

PRUEBA DE OXIDACIN:

En un tubo de ensayo con 3 mL de solucin de dicromato de potasio al 10%, aadir 4

gotas de cido sulfrico concentrado, agitar cuidadosamente hasta homogeneidad; a
esta solucin aadir 3 mL del alcohol a investigar. Con precaucin caliente la mezcla y
anote los cambios de color y olor de la solucin.

Los alcoholes secundarios se oxidan fcilmente para dar rendimientos excelentes de

cetonas. El reactivo cido crmico (mezcla sulfocrmica: La especie activa en la mezcla
probablemente sea el cido crmico, o bien el in cromato cido. se lograra el mismo
resultado con trixido de cromo en solucin diluda de cido sulfrico) constituye el
procedimiento ms eficiente para oxidar alcoholes secundarios en el laboratorio.

PRUEBA DE ESTERIFICACIN:

Mezcle 1 mL de alcohol con 1 mL de cido actico glacial y agregue lentamente 0.5 mL de

cido sulfrico concentrado. Mezcle completamente y caliente suavemente, agregue 3
mL de agua y note el olor con precaucin. Realice esta prueba con cada uno de los
alcoholes.

PRUEBA DEL YODOFORMO:

En un tubo de ensayo coloque 1mL de alcohol que quiere probarse, agregue 2 a 3 mL de

agua y de 4 a 5 mL de una solucin de yodo yoduro de potasio (esta solucin se prepara
disolviendo 10 g de cristales de yodo en una solucin de 20 g de yoduro de potasio en 80
mL de agua).

Despus se agrega una solucin de NaOH al 20% gota a gota hasta que el color caf del
yodo sea descartado y el lquido retenga solamente un color amarillo. Con algunos
compuestos orgnicos se forma un precipitado de yodoformo inmediatamente en el
fondo. Caliente el tubo de ensayo a 60 C en un bao de agua por 2 minutos y enfrie, si
se forma precipitado tome nota de su apariencia y olor, filtre seque y determine su punto
de fusin. Desarrolle la prueba con cada uno de los alcoholes.