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Catlisis
Heterognea.
Reactores de
Lecho
Fluidizado.
Ingeniera de la Reaccin Qumica
28-11-2014
ndice:
1.- Introduccin ....................................................................................................... 3
2.- Caractersticas de la catlisis heterognea ........................................................... 4
2.1.- Grupos de catalizadores ..........................................................................................6
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1.- Introduccin
3
A continuacin se explicarn unas caractersticas de la catlisis heterognea,
caractersticas generales de la fluidizacin y posteriormente centrarnos en el
modelo de Kunii-Levenspiel, ya que es el ms extendido actualmente y se centra
en los reactores de lecho fluidizado de burbujeo, que como ya se ha mencionado
anteriormente, es el rgimen ms deseado en este tipo de reactores.
Para que un catalizador solido sea efectivo, uno o ms de los reactivos debe
quimiadsorberse sobre el mismo, dando lugar a un complejo superficial sustrato-
catalizador que ser el causante de la disminucin de la energa de activacin. Un
ejemplo es la reaccin del CO sobre Pt o Pd (reaccin importante en los
catalizadores de los automviles).
CO (g) + M CO-M
O2 (g) + 2M 2 O-M
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aumentar la superficie del catalizador se recurre a menudo a extenderlo sobre la
superficie de un soporte poroso (propagador), siendo los ms utilizados el gel de
slice (SiO2), la almina (Al2O3) y carbn activo.
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2.1.- Grupos de catalizadores
Hidrogenacin
(conductores) deshidrogenacin Fe, Ni, Pt, Pd, Ag, Rh, Ru
hidrlisis (oxidacin)
Oxidacin
(semiconductores) Deshidrogenacin NiO, ZnO, MnO2, Cr2, O3,
(aislantes)
deshidratacin Al2O3, SiO2, MgO
xidos
isomerizacin
cidos H3PO4, H2SO4 SiO2 - AL2O3
polimerizacin
Zeolitas
craqueo alquilacin
La tabla muestra que los metales de transicin Fe, Ni, Pt, Pd, etc. son buenos
catalizadores en reacciones que incluyen hidrgeno e hidrocarburos
(hidrogenacin, deshidrogenacin, hidrogenlisis). Esto se debe a que esas
molculas interaccionan fcilmente con la superficie de esos metales.
Los xidos (NiO, ZnO) son muy buenos catalizadores de oxidacin debido a que
fcilmente interaccionan con el oxgeno y los hidrocarburos en su superficie.
Generalmente los xidos son muy poco utilizados en hidrogenacin porque
durante la reaccin se reducen para dar metal (ZnO+H2 Zn + H2O). Los sulfuros
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se caracterizan por catalizar reacciones de molculas conteniendo azufre; si por
ejemplo se usan xidos para estas reacciones, stos fcilmente se sulfuran
volvindose inactivos.
Existe una clase especial de xidos como la almina (A12O3), la slice (SiO2) y
la magnesia (>MgO), los cuales no interaccionan mucho con el oxgeno y son, por
lo tanto, malos catalizadores de oxidacin. Sin embargo, estos xidos
interaccionan fcilmente con el agua y son muy buenos catalizadores de
deshidratacin.
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Algunas de las caractersticas de la quimisorcin son:
La otra forma de adsorcin reconocida es la que ocurre por fuerzas del tipo Van
der Waals, entre un tomo o una molcula y la superficie. En este caso no existe
rearreglo electrnico en el sistema y slo las fuerzas de atraccin electrostticas o
atracciones dipolares son puestas en juego. A este tipo de interaccin que ocurre
sin modificacin alguna de la molcula se le ha llamado adsorcin fsica o menos
frecuentemente, fisisorcin.
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e: volumen de los huecos.
A: el rea transversal.
L: la altura del lecho.
Esta ecuacin nos permite calcular la fuerza necesaria para levantar el lecho, y la
ecuacin de Ergun, que indicaremos a continuacin, relaciona esta fuerza con la
cada de presin del lecho.
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150(1)
= 2 3 + 1.75 3
(3.2)
Donde:
El modelo K-L supone que existen cuatro fases y en todas ellas estn presentes el
catalizador y el gas. Estas fases son:
Nube
Burbuja
Estela
Emulsin
Sin embargo, el modelo K-L se considera de tres fases, porque al implementar sus
balances molares solamente se consideran las fases burbuja, nube y emulsin.
Como se puede observar en la figura 1, la nube envuelve completamente a la
burbuja y es la parte de emulsin la que se recircula fuertemente con la burbuja
conforme sta asciende.
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Figura 1: Fases del Modelo K-L
Los cuatro puntos bsicos en los que se basa este modelo son:
Los primero que se debe hacer es estimar algunas variables como el dimetro
de la burbuja, db, la velocidad mnima de fluidizacin mf y la fraccin vaca
mnima de fluidizacin mf, para, a continuacin pasar al clculo de los
coeficientes de transporte.
La fraccin vaca mnima de fluidizacin est dada por:
0.029
2
= 0.589 0.72 ( 3 ) ( )0.021 (4.1)
( )
Donde:
10
La velocidad mnma de fluidizacin se estima mediante la ecuacin de Ergun
para Re>10, donde el nmero de Reynolds se calcula en base al dimetro de la
burbuja.
3
( )2
= [ ( )] 1 (4.2)
150
El dimetro de burbuja depender del dimetro interno total del reactor arriba
del distribuidor de gas, Dt, del diseo y tipo de distribuidos, de la posicin o
altura de la burbuja respecto al distribuidos, h, de la velocidad superficial del gas
en toda el lecho y de las propiedades del fluidos, 0, as como de las propiedades
y caractersticas geomtricas de las partculas y de la configuracin interna
(tubos y mamparas). El dimetro de la burbuja debe ser considerablemente
menor al del reactor. Cuando estos dimetros son similares entonces el rgimen
de operacin ya no es de burbujeo sino de borboteo.
= 0 + 0.771 (4.3)
Donde la velocidad superficial en toda la cama, 0, est dada por la relacin entre
el flujo volumtrico del gas alimentado a las condiciones del reactor y el rea
transversal total en la parte superior del distribuidor.
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El coeficiente de transporte para la interfase burbuja-nube se obtiene con:
0.5 0.25
( 1 ) = = 4.5 ( ) + 5.85 ( ) (4.4)
1.25
0.5
( 1 ) = = 6.77 ( ) (4.5)
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Por ltimo este parmetro se puede estirmar a partir de un balance de gas, para
lo que se debe conocer la velocidad de la evulsin (e), que a su vez depende de
la velocidad con que descienden los slidos en la emulsin (s).
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unidad de tiempo que bajan en la emulsin; por lo tanto si consideramos que
w=emf y despreciamos la fraccin de volumen ocupada por la nube tenemos:
2 2
( ) = ( ) (1 ) (4.8)
4 4
Por lo tanto:
= (4.10)
2 2 2 2
0 ( ) = ( ) + ( ) + (1 ) ( ) (4.11)
4 4 4 4
Los tres parmetros que se exponen a continuacin son los que tiene en cuenta
la cantidad de slidos presentes en el lecho, datos necesarios para la
caracterizacin del mismo:
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Estos dos parmetros es conveniente determinarlos experimentalmente. Por
ltimo tenemos:
3( / )
= = (1 ) [ + ] (4.14)
( / )
1
= = (1 ) ( ) (4.15)
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Para una cintica sin variacin de densidad los balances de materia conducen
una ecuacin de diseo en la que tendr bastante importancia el tamao de las
burbujas.
( ) = (5.1)
Donde
=
Donde k es la constante de velocidad por kg de catalizador.
Se supone, para simplificar, que no existe ningn perfil de temperaturas y que la
velocidad de reaccin sigue una cintica de primer orden utilizando como
referencia el volumen del catalizador. Por tanto los distintos balances que se
pueden realizar son:
Balance del gas reactivo A en la burbuja:
= ( ) + (5.2)
Balance del gas reactivo A en la nube
( ) = ( ) + (5.3)
1
= + 1 (5.5)
+
1
+
1
[ +
]
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Integrando con respecto al tiempo y considerando que este es la relacin entre
el nivel del fluido y b y adems, que las concentraciones de entrada y salida se
corresponde con la inicial y la final de las burbujas, se obtiene:
0
=
(5.8)
Esta ecuacin permite calcular la altura del reactor de lecho fluidizado necesaria
para alcanzar una disminucin determinada de concentracin del gas a la salida
del mismo. No obstante este clculo se suele hacer en funcin de la altura de
lecho fijo. Para poder hacer este cambio es necesario realizar un balance de
slido para el lecho fijo previo a la fluidizacin y una vez fluidizado.
(1 ) = (1 ) (5.9)
1 = (1 )(1 ) (5.10)
Para as obtener:
1
ln = (1 ) (5.13)
0
Donde, despejando el peso del catalizador, nos permite obtener este dato para
cualquier concentracin de A:
(1 ) 0 1
= ln 1 (5.14)
0 0
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llegar a ser incluso inferiores a las obtenidas en un reactor de mezcla completa.
En los reactores industriales debido al gran caudal utilizado se suelen formar
lechos con grandes burbujas y un comportamiento deficiente. Para reducir y
controlar el tamao de las burbujas en conveniente para estos reactores introducir
accesorios internos.
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6.- Discusin y Conclusiones
Tabla 2: Ventajas y Desventajas del Reactor de Lecho Fluidizado (Levenspiel, 1986; Trambouze et al, 1988;
Nicolella et al, 2000)
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7.- Bibliografia
- Libros:
Octave Levenspiel, Chemical Reactions Engineering 3 edicion, 1998
James J. Carberry, Ingeniera de las reacciones qumica y catalticas editorial
Geminis, 1980
-Webs:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/htm/sec
_8.htm
http://ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf
http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo%2010.pdf
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