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ISSN 1665-7071
Ao 3 Nm. 5 junio 2005

Poros para todos los gustos La fuerza del puente de hidrgeno dbil y su papel en la estructura de
los materiales Materiales granulares: otro estado de la materia Premio a la mejor tesis doctoral en
el rea de ciencias e ingenieria de materiales Formacin de imgenes de resolucin atmica usando
ondas incoherentes La tecnloga lser en la limpieza de obras de arte
 Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Ciencias e Ingeniera Convoca a los aspirantes a ingresar al Programa de Estudios
 de Materiales de Posgrado en Ciencia e Ingeniera de Materiales,
Doctorado y Maestra
Semestre Escolar 2006-2
(del 6 de febrero al 2 de junio, 2006)
El Posgrado cuenta con reas de conocimiento en materiales:
Cermicos, Complejos, Electrnicos, Metlicos y Polimricos

Sedes:
Ciudad Universitaria, ubicada en la Ciudad de Mxico, Distrito Federal pceim@www.posgrado.unam.mx
Centro de Ciencias de la Materia Condensada, ubicado en la Ciudad de Ensenada, Estado de Baja California heiras@ccmc.unam.mx
Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa Avanzada, ubicado en Campus UNAM de Juriquilla, Qro. castano@fata.unam.mx
Centro de Investigacin en Energa, ubicado en la Ciudad de Temixco, Estado de Morelos. wrgf@cie.unam.mx

CALENDARIO
Prerregistro de aspirantes: de la fecha de publicacin al 4 de novimebre, 2005
Registro definitivo de aspirantes: 7 al 11 de noviembre, 2005
Reunin Informativa para aspirantes: 14 de noviembre a las 10:00 a.m.; 2005
Exmenes de diagnstico: 21 al 25 de noviembre, 2005 REGISTRO DE ASPIRANTES:
Entrevista con el Subcomit de Admisin y Becas: del 28 de noviembre al 2 de Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM,
diciembre, 2005 Ciudad Universitaria, Apdo. Postal 70-360, Coyoacn, 04510,
Publicacin del resultado final del proceso de admisin: 9 de enero, 2006 Mxico, D. F.
Inicio del semestre: 6 de febrero, 2006 Tel: 56224731, Fax: 56224730
Fin de curso: 2 de junio, 2006
SPECTRAMEX, S.A. DE C.V.
CTO. CIRCUNVALACIN PONIENTE NO. 1-302,
CD. SATLITE, EDO. DE MXICO, CP. 53100, MXICO.
E-MAIL 1: gpicco@compuserve.com TEL: +52 (55) 55629289
E- MAIL 2: spectramex@aol.com FAX: +52 (55) 53930318

VENTA Y SERVICIO DE EQUIPOS ANALTICOS DE RAYOS X

JEOL, GBC, OXFORD DIFFRACTION, ANTON PAAR, HERZOG, CLAISSE, EDMUND BHLER, KATANAX

DIFRACTMETROS DE RAYOS X PARA SLIDOS, POLVOS, LQUIDOS, TERMODIFRACCIN

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DIFRACTMETROS DE RAYOS X PARA MONOCRISTALES OXFORD DIFFRACTION
DIFRACTMETROS DE RAYOS X PARA BAJO Y GRANDES NGULOS
DETECTORES SENSIBLES A LA POSICIN
ESPECTRMETROS DE FLUORESCENCIA DE RAYOS X, MARCA JEOL
EQUIPOS DE PREPARACIN DE MUESTRAS (PRENSAS, MOLINOS Y QUIPOS DE FUSIN)
Presentacin
Cinco son las ecuaciones que cambiaron el mundo y cinco es el nmero de
la revista que contiene tambin cinco artculos. Hoy tenemos textos sobre
los puentes de hidrgeno y su efecto en diversas caractersticas de los mate-
riales, silos que se caen y experimentos que explican no slo la razn sino
cmo evitarlo, limpieza de obras de arte, poros para todos los gustos y ondas
incoherentes que nos ayudan a formar imgenes.
En esta ocasin presentamos los trabajos premiados en el certamen Me-
jor Tesis Doctoral al que convoca nuestro Instituto. El primer lugar lo obtu-
vo el trabajo sobre partculas de oro y el premio fue otorgado a Rodolfo Za-
nella. El comportamiento vtreo y los nanotubos de carbono hicieron a
Adrin Huerta y Carlos Velasco merecedores de sendas menciones honor-
ficas. Tres jvenes doctores galardonados nos presentan aqu un resumen de
la parte ms importante de sus investigaciones.
Asimismo ofrecemos una pequea historia sobre cinco ecuaciones que al-
teraron el rumbo del quehacer cientfico. Pensar que cinco y solamente cin-
co son las ecuaciones que cambiaron el mundo parece un poco simple, pero
a la vez es muy interesante, como se afirma en la resea del libro.
Como en los nmeros anteriores, MATERIALES avanZados no es s-
lo un puente entre los investigadores y el pblico lector, tambin queremos
que sea un espacio de comunicacin entre el arte y la ciencia, por lo que
siempre se han incluido obras de artistas plsticos mexicanos. Esperamos
que se disfrute este nuevo nmero, tanto por la ciencia como por el arte que
la acompaa.
Queremos recordar que la seccin de cartas abiertas sigue a la disposicin
del pblico lector. Este foro es de vital importancia para que nuestra revista
sea cada vez ms completa y pueda ser un panel real de discusin.

MATERIALES avanZados es una revista de divulgacin cientfica en el

rea de materiales, donde se incluye tanto la creacin de nuevas sustancias
como el descubrimiento, en materiales convencionales, de novedosas apli-
caciones. Sin ms prembulo y reiterando la invitacin a contribuir activa-
mente en este foro, esperamos que disfruten este nuevo nmero.
Instrucciones para los autores

MATERIALES avanZados es una En el texto se especificar el lugar donde Ilustraciones

revista de divulgacin cientfica, cuyo
propsito es mostrar y discutir los des-
cubrimientos en el rea de la investi-
gacin en materiales. Los artculos y las
secciones recurrirn al lenguaje cientfi-
co especializado, necesario para man-
tener el rigor del tema. El principal
objetivo de la revista es el de difundir
informacin sobre materiales entre lec-
tores habituados a los temas de investi-
gacin.
La revista se publica en espaol, cada
seis meses.
Elaboracin de los textos
Se consideran dos tipos de secciones:
a) Artculos cortos, de un mximo de
8,000 caracteres (contando espacios),
que ocuparn cuatro pginas de la re-
vista.
b) Artculos largos, con un mximo de
20,000 caracteres (contando espacios)
que aparecern en 10 pginas de la re-
vista.
debern incluirse las figuras. La lista de
los pies de figura se har al final del tex-
to. Las figuras se incluirn en un archivo
separado en formato Word para PC.
Los textos se mandarn a la siguiente di-
reccin electrnica:
rmatiim@chanoc.iimatercu.unam.mx
El autor responsable de recibir la corres-
pondencia se indicar con un asterisco.
Las referencias se incluirn siguiendo el
siguiente formato:
Para revistas:

Inicial del nombre y apellido de los
autores.
Ttulo del artculo, nombre de la revista,
VOLUMEN (ao), pgina inicial y final.
Para libros:


Inicial del nombre y apellido de los
autores.
Ttulo del libro, editorial, pas o ciudad,
ao.
Las fotografas e ilustraciones debern
incluirse en uno de los dos formatos
siguientes:
a) Originales en papel fotogrfico.
b) Digitales, con resolucin de 300 dpi y
en archivos eps o tiff.
Informacin adicional:
Ana Martnez Vzquez,
editora responsable de
MATERIALES avanZados,
Instituto de Investigaciones en
Materiales, Ciudad Universitaria,
UNAM.
04510, Mxico, D.F. Mxico.
Tel. +52 (55) 5622 4596
martina@chip.iimatercu.unam.mx

Siendo sta una revista de divulgacin

cientfica, se recomienda que las fr-
mulas matemticas o nomenclatura de-
masiado especializada se reduzcan al
mnimo.

El texto del manuscrito en cuestin

tendr un ttulo y el nombre de los au-
tores con su filiacin y direccin elec-
trnica. Podr contener, adems, un re-
sumen, una introduccin, los subttulos
necesarios de acuerdo con el tema, las
conclusiones y el nmero necesario de
referencias bibliogrficas.

Entrega del texto

El texto se entregar en un archivo elec-
trnico va e-mail, en formato Word sin Nuestra portada: La selva seca,
sangras ni tabuladores. Carlos Snchez Pereyra, 2004. Fotografa.
 Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Juan Ramn de la Fuente

RECTOR
Contenido

Enrique del Val Blanco Presentacin 1

SECRETARIO GENERAL

Ren Drucker Coln Instrucciones para

COORDINADOR DE LA INVESTIGACIN CIENTFICA los autores 2

Noticias 4
Instituto de Investigaciones en Materiales
Luis Enrique Sansores Cuevas
Poros para todos los gustos 7
Director del Instituto de Investigaciones en Materiales Jorge MedinaValtierra y Jorge Ramrez Ortiz

Ana Martnez Vzquez

Editora Responsable
La fuerza del puente de hidrgeno
dbil y su papel en la estructura
Comit Editorial de los materiales 17
Larissa Alexandrova
Rubicelia Vargas
Pedro Bosch Giral
Roberto Escudero Derat
Doroteo Mendoza Lpez Materiales granulares:
Produccin
otro estado de la materia 21
Distribuciones Litoral, S.A. de C.V. Roberto Zenit y Guillermo Pulos
Edicin: Pilar Tapia
Diseo: Jess Arana
Ilustraciones: Rubn Nava
Premio a la mejor tesis doctoral
en el rea de ciencias e ingenieria
Materiales avanZados es una publicacin semestral de de materiales 28
1,500 ejemplares editada por el Instituto de Investigaciones
Tatsuo Akachi Miyazaki
en Materiales de la Universidad Nacional Autnoma de M-
xico. Circula de manera controlada y gratuita, mediante sus-
cripciones autorizadas por el Comit Editorial, entre la co- Formacin de imgenes de resolucin
munidad cientfica nacional e internacional.
Los editores autorizan la reproduccin de los artculos
atmica usando ondas incoherentes 32
que se publican en Materiales avanZados siempre y cuando se Patricia Santiago, Luis Rendn,
cite la fuente. Carmen RezaSan Germn y Umapada Pal

ISSN 1665-7071
Certificado de reserva de derechos al uso exclusivo del ttulo Nm. La tecnloga lser en la limpieza
04-2003-041612533600-102. Certificado de Licitud de Ttulo
12619 y Certificado de Licitud de Contenido 10191. Impresa en de obras de arte 43
Editorial Color, S.A. de C.V., Naranjo 96-bis, Col. Santa Mara la Doris Morejn Nellar
Ribera, 06400 Mxico, D.F. Impresa en agosto de 2005.

Agradecemos a la Galera de Arte Mexicano y a los artistas

plsticos cuyas obras se reproducen en estas pginas su valio-
sa colaboracin. Tambin a Carlos Snchez Pereyra por sus
fotografas.

Impreso en Mxico
 4
NOTICIAS
Microscopios pticos ms
potentes
El microscopio ptico es el primer
instrumento que se emple, desde la
poca de Galileo, para observar objetos
pequeos, fuera del alcance de la visin
humana. Desde entonces se ha ido per-
feccionando y ahora es un equipo im-
prescindible en cualquier laboratorio,
pero existe un lmite inherente en su
poder de resolucin que bsicamente
est relacionado con un principio de in-
certidumbre, que nos impide locali-
zar una onda en un espacio menor que
la mitad de su longitud de onda (/2 ).
Se ha podido ir un poco ms all con
los microscopios de inmersin, en tal
sistema el objeto por observar se cubre
con un lquido transparente con ndice
de refraccin n y el poder de resolucin
aumenta hasta /2n, pero debido a que
el valor de n es muy restringido, el po-
der de resolucin de este tipo de mi-
croscopios tambin queda limitado.
Recientemente se ha propuesto y
construido un nuevo tipo de microsco-
pio ptico en dos etapas, que en princi-
pio podra aumentar varios rdenes de
magnitud el poder de resolucin. En la
primera etapa se prepara la muestra por
observar de la siguiente manera: sobre
un sustrato de vidrio se deposita una pe-
lcula delgada de oro, encima de la pel- Montajes moleculares que
cula se pone el objeto que se desea ob-
servar y se cubre con una pequea gota
de glicerina, cuya proyeccin sobre la
superficie metlica tenga forma parab-
lica. Para tener mejores resultados, el
objeto a observar tiene que colocarse lo
ms cerca posible de lo que ser el foco
de la mencionada parbola. Una vez que
se tiene esta disposicin, se ilumina con
un lser por el lado del sustrato transpa-
rente, esta luz excita plasmones de su-
perficie en la interfase metalglicerina,
los cuales se propagan y son reflejados
en la interfase con la glicerina que tiene
forma parablica, tal como lo hacen los
rayos de luz convencionales. Estos plas-
mones de superficie llevan informacin
de la forma del objeto y la transportan a
otro punto de la gota de glicerina donde,
debido a que la superficie de oro no es
homognea, los plasmones son disper-
sados y producen fotones.
En la segunda etapa del proceso, es-
tos fotones son colectados por un mi-
croscopio convencional y se reconstruye
la forma del objeto. El secreto de este
proceso radica en que los plasmones de
superficie tienen un ndice de refraccin
efectivo de n2 en la interfase que puede
ser hasta del orden de mil, por lo que
ahora el poder de resolucin efectiva
es /2n2 .
Los investigadores que desarrollaron
este novedoso sistema creen que el lmi-
te de resolucin terico del instrumento
puede ser de algunos nanmetros, cosa
que lo hara competir con los microsco-
pios electrnicos, pero con la ventaja de
que se podran ver muestras biolgicas
vivas y que se podra emplear en el sen-
tido inverso para litografa de alta reso-
lucin. Pero adems tiene otro atractivo:
una vez que se domine la tcnica de pre-
paracin de la muestra en la primera
etapa, en la segunda etapa se puede em-
plear cualquier microscopio ptico con-
vencional, con lo que el costo se reduce
considerablemente comparado con el de
los microscopios electrnicos. I.I. Smol-
yaninov, et al., Physical Review Letters, 94
(2005), 057401.
cambian de forma
dependiendo de la
temperatura
Cientficos de la Universidad de Cor-
nell han logrado construir una molcu-
la que en parte es dendrmero y en parte
copolmero. Dependiendo de la tempe-
ratura, estas molculas se unen en una
gran variedad de estructuras supramole-
culares denominadas mesofases, atribu-
to que se podra capitalizar en la fabri-
cacin de switches en los materiales
nanoestructurados. En efecto, las mol-
culas se unen entre s formando estruc-
turas caractersticas de los dendrmeros,
como columnas y micelas, y en forma
de una fase continua cbica, que es ca-
racterstica de los bloques de copolme-
ros. Cuando se las dopa con litio, estas
molculas hbridas presentan notables
propiedades de transporte de cargas al
formarse la mesofase cbica continua.
Esta conductividad cambia drsticamen-
te cuando las molculas forman una
mesofase diferente. A 60 C, si la tem-
peratura cambia un grado, la conducti-
vidad del material decae en tres rdenes
de magnitud. Science, 305 (2004) 1598.
El secreto del xito del
Deinococcus radiodurans
La bacteria D. radiodurans es muy resis-
tente tanto a la radiacin ionizante co-
mo a la desecacin. No se entiende an
el mecanismo que le permite a la bacte-
ria sobrevivir, aunque se sabe que cada
clula contiene entre cuatro y ocho
copias genmicas y que el cromosoma
tiene una estructura en anillo poco fre-
cuente. Es ms, se ha probado que la es-
tructura anular del cromosoma no de-
sempea un papel importante en la
resistencia a las radiaciones. En cambio,
la alta concentracin de iones Mn en la
clula, comparada con la del hierro, es

un factor crtico. Ms que procurar una
proteccin contra las radiaciones, el Mn
intracelular acta para regular el aumen-
to repentino de las especies de oxgeno
dainas que aparecen durante la recupe-
racin despus de una irradiacin. Daly
et al., p. 1025, publicado online, 30 de
septiembre de 2004.
Origen de la actividad
cataltica del oro
En volumen el oro es esencialmente
inerte, pero en forma de nanopartculas
puede ser un catalizador sorprendente-
mente bueno. Estructuras de oro cons-
tituidas por dos capas atmicas catalizan
la oxidacin del monxido de carbono a
un grado sin precedente. Se trata de ca-
talizadores modelo que consisten de
una o dos capas atmicamente ordena-
das que cubren un soporte de TiO2. El
preciso arreglo de los tomos de oro en
el sistema modelo elimina factores, en el
mecanismo de reaccin, como la forma
de las partculas o la interaccin directa
con el soporte. La reactividad decrece
cuando la pelcula de oro es superior
a dos capas de tomos. Es ms, la reac-
cin se lleva a cabo cincuenta veces ms
rpidamente en el catalizador de dos
capas de oro que en un catalizador
Au/TiO2 preparado convencionalmente.
W. Goodman, Science published online, 26
de agosto de 2004, 1102420.
http://dx.doi.org/10.1126/science
Almacenamiento
de hidrgeno
Nuevas redes cristalinas organometli-
cas con canales relativamente pequeos
presentan curvas de histresis en la ad-
sorcin y desorcin de hidrgeno a
196 C. La histresis se atribuye al en-
capsulamiento del gas debido a la flexi-
bilidad de los ligantes orgnicos (4,4-
bipiridina). Estos materiales permiten
que el hidrgeno se retenga a altas pre-
siones pero que pueda almacenarse a ba-
jas presiones. Desde luego, para utilizar-
los como almacenes de combustible en
los vehculos habr que llevar a cabo
mejoras en la cantidad de hidrgeno re-
tenido por unidad de peso del material.
Zhao et al. p.1012, publicado online, 14
de octubre de 2004.
Poros a la medida?
Recientemente, los investigadores de
dos universidades en Estados Unidos
han logrado fabricar un material con
una estructura de poros a nivel atmico.
Usando derivados de carbono (CDC)
lograron controlar el tamao, la forma y
la uniformidad de los poros. El material
se produce al extraer con cloro los meta-
les del CDC. La matriz de carburo de
metal sirve como plantilla, mientras la
extraccin del metal a nivel controlado,
capa por capa, permite el control atmi-
co de la estructura. Vale la pena hacer
hincapi en que con esta forma de cons-
truir los poros las aplicaciones pueden
llegar a ser muy importantes. Actual-
mente los poros se producen usando di-
versos materiales, pero los de tamaos
menores a dos nanmetros se fabrican
con compuestos de carbono o con zeoli-
tas. Las zeolitas presentan una distribu-
cin pequea de tamao de poros, pero
el control fino del tamao es imposible.
5
Con estos nuevos materiales se prev un
control ms fino en la distribucin de
los tamaos de poros. Nature Materials, 2
(2003) 591.
Nueva ley de Ohm?
Una de las nuevas aplicaciones cientfi-
cas que seguramente traern cambios
profundos y revolucionarios en las nue-
vas tecnologas y particularmente en el
mundo de las computadoras es el futuro
mundo de la electrnica de espines co-
nocida como la espintrnica. En esta
nueva electrnica, el transporte de co-
rriente elctrica estar tambin asociado
con los espines de los electrones, que se
encontrarn orientados y, por lo tanto,
habr que considerar los efectos magn-
ticos. Uno de los cambios cientficos
fundamentales es que tendr que for-
mularse una nueva ley de Ohm, que sea
vlida para entender la transmisin de
las corrientes elctricas y su relacin con
las caractersticas del material y del cam-
po elctrico; la ley de Ohm reformulada
recientemente, o su nuevo equivalente
para espines, considera que el espn de
los electrones puede transportarse sin
prdida de energa o disipacin, a tem-
peratura ambiente y en materiales que
se emplean actualmente en la industria
electrnica. Sciencexpress, 7 de agosto de
2003.
 6
Cinco ecuaciones que cambiaron el mundo
Pedro Bosch Giral
Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM.
Michael Guillen selecciona, en Cinco ecuaciones que cambiaron el
mundo, como indica el ttulo, las cinco ecuaciones que, segn
l, han transformado nuestra manera de entender la naturaleza.
Se trata de las ecuaciones de Newton, el principio de Bernoui-
lli, la ecuacin de Faraday, el segundo principio de la termodi-
nmica y la equivalencia entre la masa y la energa. Cada una de
estas ecuaciones est separada en el tiempo por unos cien aos
y se vincula con un notable cientfico. As, en el siglo XVII se
habla de Newton, en el XVIII de Bernouilli, el XIX le corres-
ponde a Faraday, Clausius domina el paso al XX y el libro cie-
rra con Einstein. Por lo tanto, Guillen nos presenta una histo-
ria de la fsica pues es imposible plantear las ecuaciones de
Newton sin mencionar a Coprnico y a Galileo. Bernouilli uti-
liz el clculo planteado por Leibniz para llegar a sus descubri-
mientos. Faraday parti de los resultados de Galvani
Es, tal como lo expresa la contraportada del libro la revela-
cin del mundo secreto de las matemticas a travs de cinco
biografas. Por la genialidad de estos cinco cientficos se contro-
l el poder de la electricidad, se vol en aviones, los astronau-
tas llegaron a la Luna, se construy una bomba atmica y se en-
tendi la mortalidad de toda vida terrestre. El libro cuenta los
dramas de celos, la fama, las guerras y las discusiones que
acompaaron estos descubrimientos. El autor saca a la luz estas
crnicas cientficas colocndonos tras bambalinas y revelando
los conflictos polticos, las revueltas sociales, las censuras reli-
giosas, las tragedias familiares y las ambiciones personales.
En este caso s son todos los que estn, pero no estn todos
los que son. Ni qu decir que los estudiantes que han lidiado
con la ecuacin de Schrodinger durante meses y aos
se sentirn defraudados al no encontrarla. No hay
que insistir en que estas simplificaciones tipo hit pa-
rade siempre resultan discutibles, as que no nos
alargaremos, tanto ms que, por desgracia, el autor
en ningn momento explica los criterios que guia-
ron su seleccin. Puede ser que, como ya dijimos,
quiso elegir una ecuacin por siglo o que todos los
protagonistas viviesen en familias disfuncionales pa-
ra hacer la narracin ms sabrosa o quiz sea que, dada su
sencillez, las cinco ecuaciones presentadas son de las ms
atractivas de la fsica.
Son, en resumen, cinco vidas que, a su vez, se estructu-
ran en tres partes, segn la frmula: Veni, vidi, vici. En cada
caso el autor abre con unas cuantas pginas de introduccin
que relatan un momento fundamental de la vida del bio-
grafiado. Es una estampa, un pequeo relato autno-
mo que casi resulta un cuento, luego se describe la ju-
ventud y la vida familiar del cientfico (Veni), aparece
despus el contexto histrico (Vidi) y finalmente se discute
cmo el cientfico de turno expres matemticamente sus re-
sultados (Vici). Las biografas se cierran con un eplogo para
destacar algunas de las aplicaciones, as como la trascendencia
del resultado.
Michael Guillen tiene oficio, su estilo periodstico es gil
y fluido. Las ecuaciones aparecen con parsimonia y al lector no
le queda ms que acogerlas con entusiasmo. Caen como reve-
laciones religiosas. La lectura se hace sin tropiezos. Cinco ecua-
ciones que cambiaron el mundo es un libro interesantsimo, siste-
mtico, entretenido, ameno, muy inspirado y bien escrito. El
balance entre la vida de los personajes seleccionados, el mundo
que los rode y la ciencia pura est magistralmente logrado. Es
un libro a imitar.
Sin embargo, como muchos textos de historia escritos por
anglosajones, enoja. Trasluce el convencimiento profundo de
que la ciencia es una consecuencia de la organizacin y la reli-
gin de los pases protestantes y nrdicos: Con su nfasis en el
trabajo duro, los calvinistas ya tenan el crdito de ser los mo-
tores del auge del capitalismo en el siglo XVII. Despus, debi-
do a su hincapi en la disciplina mental, se les atribuy fama de
apoyar el auge del cientificismo (p. 80). A Guillen se le ol-
vida que fueron los calvinistas los que ejecutaron en la hogue-
ra a Servet, a quien malvolamente no menciona cuando habla
de la circulacin sangunea. Sin embargo, las cosas dieron un
brusco vuelco en 1642 cuando muri Galileo despus de haber
estado detenido por la Inquisicin y de haber sido obligado a
retractarse de sus creencias cientficas. Despus de lo cual nun-
ca volvi a fluir con la misma libertad el ro de las ideas y de las
invenciones que hizo de Italia aquella Meca creativa (p. 79).
Son afirmaciones un tanto gratuitas que el mismo autor des-
miente al verse obligado a mencionar a Galvani, Scipione
RivaRocci, Borelli... Cmo entender la gnesis de los descu-
brimientos de Einstein sin citar, como lo hace el mismo Gui-
llen, al francs Fizeau. No hace falta recordar que Francia,
adems, fue la patria de Ampre, Mariotte, Laplace, Arago,
Gay Lussac, Charles, Coulomb, Lavoisier, De Broglie
y Curie, entre tantos otros, que es un pas latino y
mayoritariamente catlico, como Espaa y Portugal,
cuyos marinos fueron maestros en la exploracin de
la Terra Ignota desde el siglo XVI hasta el XVIII.
Finalmente, advertiremos que el autor de la ver-
sin castellana comete los ya clsicos errores de tradu-
cir Grammar school como escuela de gramtica, en ciertos
casos argument como argumento en vez de discusin...
Las erratas tambin pululan: las cosas caen en picado, de-
nonadamente en vez de denodadamente, etc.
Guillen, Michael, Cinco ecuaciones que cambiaron el mun-
do. El poder y belleza de las matemticas, Temas de Debate,
Versin castellana de Francisco Pez de la Cadena,
primera edicin: octubre de 1999, cuarta reimpre-
sin: noviembre de 2001, 235 pginas, Barcelona,
Espaa.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
Poros para todos los gustos
Jorge MedinaValtierra,* Instituto Tecnolgico de Aguascalientes,
y Jorge Ramrez Ortiz,** Universidad Autnoma de Zacatecas.
Resumen
El xito de la sntesis de materiales con estructura organizada
descansa en la combinacin de la tcnica del solgel y el uso de
surfactantes, as como en un procedimiento de autoensambla-
je que da como resultado un control de la textura a una escala
nanomtrica o mesoscpica. El uso de templantes supramole-
culares ensamblados mediante bloques de copolmeros es una
alternativa muy interesante, porque permite construir materia-
les inorgnicos con poros inusualmente grandes y paredes an-
chas acotados en una escala macroscpica.
En este artculo se ofrece una descripcin breve del desa-
rrollo de los materiales porosos que se usan con fines tecnol-
gicos. La escala de los poros va desde micrmetros (macropo-
ros >500 ) hasta un perfil nanomtrico (microporos < 20
La salida. Arturo Rivera, 1999. Colores sobre madera (38 x 88 cm).
), este ltimo aspecto constituye una novedad cientfica. Se
enfatiza el uso del mtodo solgel para la fabricacin de diver-
sos slidos porosos, ya sean mesoporosos (20-500 ) o macro-
porosos, aunque se mencionan las estructuras hbridas. Lo an-
terior se justifica debido a un intenso y reciente inters por la
sntesis de estructuras que combinen dos matrices porosas,
micro/meso y meso/macro, lo que aumenta la posibilidad de
uso y diversifica sus aplicaciones. La mayora de estas prepara-
ciones se hacen a travs del proceso solgel y el uso de tem-
plantes supramoleculares que pueden ser micelas, vesculas,
liposomas o copolmeros, que posibilitan la fabricacin de
diversos slidos porosos ordenados y unen la potencialidad
de los nanoporos con la flexibilidad de un material macropo-
roso.
 8 Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
Historia del proceso solgel
A mediados del siglo XIX Graham1 re-
port que cuando se dejaba el tetraclo-
ruro de silicio, SiCl4, en un recipiente
abierto, ste se hidrolizaba y se conver-
ta en un gel. Adems, otros inves-
tigadores contemporneos observaron
que la hidrlisis de tetraetilortosilicato,
Si(OC2H5)4 o (TEOS), bajo condicio-
nes cidas, produca slice, SiO2, en for-
ma de un material parecido al vidrio, el
cual se poda estirar en forma de fibras,
formar lentes pticas y materiales com-
puestos. Sin embargo se requeran tiem-
El proceso solgel se emplea para producir
un gran nmero de recubrimientos, como
antirreflejantes para vidrio plano
pos de secado muy largos (hasta de un
ao), ya que era estrictamente necesario
evitar las fracturas del gel o de lo contra-
rio se obtena un polvo fino, lo que ori-
gin poco inters tecnolgico.
Pronto otros investigadores recono-
cieron el potencial para alcanzar niveles
muy altos de homogeneidad qumica en
geles coloidales y emplearon la tcnica
solgel para sintetizar un gran nmero
de xidos cermicos novedosos de Al,
Si, Ti, Zr, etctera, que no pueden obte-
nerse utilizando el mtodo tradicional,
es decir a partir de polvos cermicos.
Iler2 trabaj durante la misma poca en
OR OR
|_H | |
ROMO + HOMOR
| |
OR OR
OR OR Alcoxolacin
|_H | |
ROMO + ROMOI
| |
OR OR
la qumica de la slice, lo que dio origen
al desarrollo comercial de polvos de sli-
ce coloidal: las esferas coloidales Lu-
dox (producto registrado por la com-
paa Du Pont). Los hallazgos de Iler se
extendieron para demostrar que al utili-
zar amoniaco como catalizador para la
reaccin de hidrlisis de TEOS se po-
dan controlar la morfologa y el tamao
del polvo, produciendo as el llama-
do polvo esfrico de slice Stober.3 De
esta forma comenz el estudio del pro-
ceso solgel de materiales cermicos y
vidrio.
Las fibras de vidrio y cermicas
policristalinas cuyas composiciones
incluyen fibras de vidrio de alta pure-
za de TiO2SiO2 y ZrO2SiO2 para
guiar ondas electromagnticas, fibras
de alta pureza de SiO2, Al2O3, fibras
de ZrO2, ThO2, MgO, TiO2, ZrSiO4 y
3Al2O32SiO2 se han preparado con
el mtodo solgel.
Un gran nmero de recubrimientos
y pelculas se desarrollaron utilizando el
proceso solgel. De particular impor-
tancia son los recubrimientos antirrefle-
jantes indioxido de estao (ITO, por
sus siglas en ingls) y de composiciones
Oxolacin OR OR
| simultnea y policondensacin de un
ROMOMOR + H2O precursor organometlico de silicio. b)
| |
OR OR
OR OR
| poro tan grande como 98 por ciento y
ROMOMOH + ROH densidades tan bajas como 80 Kg/m3. c)
| |
OR OR
Sueo de la buena muerte. Arturo Rivera, 1999.
Fresco (56 x 45.5 cm). Detalle.
afines, que se aplican a las hojas de vi-
drio plano para mejorar las caractersti-
cas aislantes en las ventanas.
He aqu algunos de los conceptos
ms importantes relacionados con la
tcnica solgel. Los soles son dispersio-
nes de partculas coloidales en un lqui-
do. Los coloides son partculas slidas
con dimetros entre 1-100 nm. Un gel
est formado por una red rgida de cade-
nas polimricas interconectadas con po-
ros de dimensiones submicromtricas,
cuya longitud promedio es mayor de
1 m. El trmino gel abarca una diversi-
dad de combinaciones de sustancias que
pueden clasificarse en cuatro categoras:
a) Un gel de slice puede prepararse
mediante el crecimiento de una red for-
mada por un arreglo de partculas coloi-
dales discretas o por una red interconec-
tada en tres dimensiones por hidrlisis
Cuando el lquido de los poros se re-
mueve como una fase gas desde la red
slida interconectada bajo condiciones
hipercrticas, la red no se colapsa y se
produce un aerogel de baja densidad.
Los aerogeles pueden tener volumen de
Cuando el lquido de los poros se re-
mueve a presin ambiental, o cerca de
ella, por evaporacin trmica y ocurre
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
un encogimiento del monolito, se llama
xerogel. d) Si el lquido del poro es a ba-
se de alcohol, el monolito se llama alco-
gel.
El trmino genrico gel se emplea
casi siempre para xerogeles o alcogeles,
mientras que los aerogeles se designan
como tales. De una manera general, un
gel se define como un slido seco cuan-
do el agua fsicamente adsorbida se eva-
cua completamente a temperaturas en-
tre 100 y 180 C. En el procedimiento
que envuelve la obtencin de un gel,
una vez que el alcxido se hidrata, la
formacin del grupo MOM (conden-
sacin) puede realizarse a travs de los
dos mecanismos mostrados en la pgina
anterior: oxolacin y alcoxolacin.
Aplicaciones del
proceso solgel
El proceso solgel se refiere a la transi-
cin de un sistema coloidal lquido lla-
mado sol a una fase slida llamada gel.
Esta ltima fase es una red slida inor-
gnica o hbrida que contiene un lqui-
do que comnmente es el disolvente
usado. La fase intermedia durante la
transicin es un fluido newtoniano que
presenta la ventaja de moldearse o es-
tructurarse. Al aplicar el proceso solgel
Un aerogel es un material muy poroso con
una bajsima densidad; es ms, el slido
ms ligero del mundo es un aerogel
es posible fabricar cermicas o vidrios
en una amplia gama de formas, como
microesferas, pelculas ultrafinas, fibras
orgnicas e inorgnicas, membranas mi-
croporosas, cermicas monolticas, ae-
rogeles o xerogeles extremadamente po-
rosos. La diferencia entre estos ltimos
materiales estriba en la manera de elimi-
nar el disolvente embebido dentro del
gel.
Los materiales usados en la prepara-
cin del sol son generalmente sales de
metales inorgnicos o compuestos orga-
nometlicos, como alcxidos metlicos.
Figura 1. Microesferas de un cermico sinteti-
zado por el proceso solgel.4
En un proceso tpico solgel,5 el precur-
sor est sujeto a una serie de reacciones
de hidrlisis y policondensacin para
formar una suspensin coloidal o sol. Al
avanzar el proceso ms all del sol, es
posible formar materiales cermicos de
diferentes formas. Las pelculas delgadas
se pueden obtener sobre un sustrato
adecuado por inmersin. Si una porcin
del solgel se coloca en un molde, se
forma una pieza de gel hmedo despus
de un cierto periodo de aejamiento.
Con un tratamiento de secado, que pue-
de ser trmico, el gel se convierte en una
pieza densa de cermica o vidrio. Si el l-
Tabla 1. Categoras en los poros de materiales inorgnicos
Categora Tamao de abertura
Microporos < 20 (2 nm)
Mesoporos 20 a 500
Macroporos > 500 (50 nm)
9
quido se remueve del gel hmedo, bajo
condiciones crticas, se obtiene un ma-
terial altamente poroso con una bajsima
densidad llamado aerogel. Esta ltima
tcnica se utiliz para fabricar el slido
ms ligero del mundo, 5 mg/cm3, que
marc un rcord de Guinness en 2003.6
Incluso el gel poroso obtenido pue-
de purificarse por diversos mtodos
qumicos o estabilizarse trmicamente
en un rango de 500 a 800 C. Cuando la
viscosidad del solgel se ajusta adecua-
damente, pueden formarse fibras al apli-
car diversos mtodos como ultrarrota-
cin, estiramiento o moldeo. Tambin
pueden obtenerse polvos cermicos ul-
trafinos, uniformes o microporosos con
tcnicas variadas como precipitacin,
rociado con pirlisis o emulsin.
Los materiales porosos
Los materiales porosos ejercen una sin-
gular atraccin debido a sus potenciales
aplicaciones como adsorbentes, mallas
moleculares, membranas, soportes o ca-
talizadores. Este campo inmenso para su
empleo ha experimentado un creci-
miento explosivo que se manifiesta en la
organizacin de simposios y en la publi-
cacin de revistas cientficas y nuevos li-
bros.
El principio esencial para la forma-
cin de poros a cualquier escala es aco-
modar una red inorgnica y continua
alrededor de bloques orgnicos ensam-
blados, ya sea surfactantes o polmeros,
que se definen como templantes y que
son los ordenadores de la estructura fi-
nal. En la sntesis qumica de materiales,
la UIPAC reconoce tres categoras de
poros, que se presentan en la tabla 1.
Los materiales microporosos
Las zeolitas, materiales cristalinos mi-
Material rea tpica
Zeolitas 600 m2/g
Materiales M41S 900 m2/g
Slica gel 350 m2/g
 10
Figura 2. Estructura de la familia de las zeolitas MFI. Las flechas indican la direccin de dos sistemas
de canales diferentes e interconectados. La abertura de los poros est entre 5.2 y 5.6 .7
croporosos, son de gran inters debido
en gran parte al tamao, simetra y dis-
posicin ordenada de los poros en la es-
tructura y a la gran rea superficial que
presentan, caractersticas atractivas para
su uso como adsorbentes y/o catalizado-
res. En estos materiales la porosidad se
caracteriza por tener una periodicidad
dentro de una estructura cristalina for-
mada principalmente por una red de un
aluminosilicato, aunque las variantes
respecto del uso de otros metales simila-
res son muy frecuentes. En particular,
aquellas zeolitas que cuentan con una
estructura de canales interconectados
tienen un enorme potencial como ma-
teriales que reconocen y seleccionan
molculas por su tamao y forma. Por
esta razn, a estos materiales y a otros si-
milares se les conoce tambin como
mallas moleculares. La estructura, pre-
paracin y propiedades de estos materia-
les ya fue discutida ampliamente en esta
revista por Bosch.8
Los materiales mesoporosos
La clasificacin de poros presentada se
adopt a partir de 1993, ya que antes de
ese ao, sorprendentemente, no se co-
nocan materiales con mesoporos orde-
nados. Aunque algunos xerogeles, como
el desecante hecho de slica y las arcillas
pilareadas, se consideran dentro de estos
tipos de material, en la slica los poros
no son del mismo tamao ni estn orde-
nados y en las arcillas las aberturas entre
las lminas estructurales, aunque tienen
las mismas dimensiones, no son propia-
mente poros. Para cubrir este hueco
respecto de los materiales porosos y de
una manera importante en las activida-
des de la ciencia de los materiales, a fi-
nes de 1992 varios investigadores de la
compaa Mobil sintetizaron slidos
Bloques hidroflicos
Bloques hidrobficos
Fase fluida del
precursor inorgnico
Figura 3. Rodillos
micelares que confor-
man el arreglo hexa-
gonal en algunas
mesoestructuras.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
mesoporosos ordenados y simtricos al
usar cristales coloidales como ordena-
dores estructurales bajo condiciones al-
calinas.9 A partir de ah se desat una
euforia inusitada por fabricar diversos
tipos de materiales mesoporosos.
Los mtodos empleados para el de-
sarrollo de estos materiales, que son
principalmente silicatos (silicalita)10 y
aluminosilicatos,11 se han extendido a la
fabricacin de ceria, titania y almina
mesoporosas12 e inclusive a combi-
naciones de otros xidos como Al2O3-
P2O5 .13 Algo muy notable ha sido el
empleo del mtodo solgel para sinteti-
zar estas estructuras, porque es un
mecanismo rpido y a temperatura am-
biente, lo que permite moldear el mate-
rial mesoporoso en formas tan variadas
como membranas, pelculas y fibras.14
Al combinar de una manera adecuada la
temperatura del sistema y la concentra-
cin del surfactante empleado, estos
materiales pueden exhibir tres tipos de
estructuras: a) un arreglo hexagonal de
huecos cilndricos, b) un sistema bicon-
tinuo de poros bajo un arreglo cbico y
c) un sistema de placas intercaladas lla-
mado arreglo laminar. En el primer
arreglo sealado, que ha llegado a ser el
ms usual, el surfactante orgnico se en-
sambla en forma de rodillos, que se

Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
unen precisamente bajo un arreglo he-
xagonal. Estos rodillos son estructuras
orgnicas que se mantienen suspendidas
dentro de un hidrogel formado por el
precursor de la fase inorgnica y un di-
solvente apropiado (figura 3).
En la formacin de las mesoes-
tructuras se sealan dos procesos prin-
cipales: la creacin de una textura or-
ganizada debido al autoensambaje del
surfactante, que puede ser una sal org-
nica e inica o un copolmero, entre
otros. Este proceso resulta en la separa-
cin de dos microfases, hidroflica e hi-
drofbica, sealadas en la figura ante-
rior. El otro proceso consiste en la
formacin de una red inorgnica con-
densada alrededor del sistema nanohe-
terogneo.
Estos procesos se describen en la fi-
gura 4 cuando se usa un copolmero co-
mo templante u ordenador del sistema.
Una vez que se consolida la mesoes-
tructura, puede calcinarse para eliminar
el templante y la oxidacin del precur-
sor inorgnico; el resultado es la apari-
cin de un xido mesoporoso o la com-
binacin de xidos, segn sea el caso.
El arreglo hexagonal de poros ciln-
dricos fue la primera estructura meso-
porosa sintetizada y se bautiz como
MCM41, de tal manera que esta es-
tructura y otras similares pertenecen a la
familia M41S desarrolladas por la com-
Autorretrato. Arturo Rivera, 1999. Tcnica mixta
(21.5 x 28 cm). Detalle.
Precursor
MXn inorgnico
Templante
polimrico
Figura 4. Mecanismo
que muestra los posi-
bles pasos en la for-
macin de un xido
xido
mesoporoso.
mesoporoso
paa Mobil. Algunas de las estructuras
mesoporosas obtenidas bajo estos arre-
glos presentan reas superficiales tan
grandes que rebasan los 1,200 m2/g y de
Un xido mesoporoso se diferencia de las
zeolitas en que sus poros son ms grandes
ellas se puede decir que: un gramo de
este material tiene un rea equivalente a
tres canchas de tenis!
Estas estructuras difieren de las zeo-
litas porque presentan poros ms gran-
des, lo que ofrece una interesante po-
sibilidad en el campo de la catlisis
heterognea, ya que pueden admitir y
convertir molculas ms voluminosas,
como aquellas que estn presentes en las
fracciones pesadas del petrleo. Con es-
to llegan a ser unos verdaderos nano-
rreactores, definicin muy a la moda en
esta nueva era tecnolgica que comen-
zamos a vivir.
Los materiales
macroporosos
Los materiales macroporosos considera-
dos clsicos son xidos metlicos amor-
fos en los que la distribucin de ta-
maos de los poros es muy amplia y
pueden tener aberturas desde 500 (50
nm) o ms. En esta familia se encuen-
tran la almina, la zirconia y la titania.
11
Mesoestructura
hbrida
Ensamblado
por solgel
Aejamiento
Eliminacin
del templante
Mesoestructura
consolidada
Las dos primeras series de materiales
porosos, microporosos y mesoporosos
se sintetizan a travs de hidrogeles o
solgeles y es posible disear y pronos-
ticar sus propiedades fisicoqumicas de
acuerdo con las condiciones y templan-
tes orgnicos empleados. Es paradjico
que hace diez aos no se hubieran sinte-
tizado materiales con elementos orde-
nados por un patrn macroscpico, es
decir no se haba conseguido un ordena-
miento de elementos ni de poros,
cuyas dimensiones estuvieran en una
escala submicromtrica o milimtrica,
es decir como las especies vivas ms pe-
queas.
La ruta ms relevante para preparar
materiales macroporosos ordenados en
las tres dimensiones espaciales es usar
una matriz plantilla u ordenadora com-
puesta por las microesferas de un po-
lmero. El siguiente paso es hacer una
impregnacin o deposicin de un com-
puesto organometlico o metlico, de tal
manera que despus de la calcinacin se
forme la estructura porosa del xido
metlico debido al quemado de la ma-
triz orgnica y a la oxidacin simultnea
del metal.15
 12
ngel o demonio. Arturo Rivera, 1999. leo sobre madera (45 x 90 cm).
Por ejemplo, un sistema novedoso
compuesto por la fotopolimerizacin de
glicidil metacrilatocotrimetilpropano
Los poros de los nuevos materiales
macroporosos tienen diferentes dimetros
trimetacrilato dio como resultado mo-
nolitos de un adsorbente macroporoso
para aplicaciones en la deteccin, sepa-
racin y transformacin cataltica de
compuestos orgnicos.16 El mecanismo
descrito para formar estructuras macro-
porosas no es el nico, pero sin duda es
el ms simple.
En el desarrollo de estructuras me-
soporosas en condiciones alcalinas (pH
alrededor de 11), la formacin del com-
posito original material que combina
dos fases qumicas est plenamente
dirigido por la interaccin entre la parte
positiva de un surfactante orgnico po-
lar y la parte negativa de las especies
inorgnicas de silicio o de otro metal pa-
ra crear nanomicelas de aproximada-
mente el doble de tamao del surfactan-
te usado.
Si se agrega una molcula auxiliar
orgnica y se maneja un pH cido por
debajo del punto isoelctrico del silicio,
la interaccin del compuesto de silicio
con el surfactante ocurre a travs de su
parte positiva, usando puentes hidrge-
no de carcter dbil; as, las molculas
orgnicas se suman en el centro de la
micela, que es hacia donde se dirigen las
cadenas orgnicas del surfactante para
formar una vescula micelar.
Esferas ordenadas de un
polmero
Slica mesoporosa o macro-
porosa con una red tridi-
mensional ordenada
Figura 5. Esquema de
una ruta en la sntesis
de nuevos slidos
macroporosos.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
De esta manera, alrededor de una
gran micela orgnica se concentran las
molculas de surfactante que interaccio-
nan con el compuesto organometlico y
adems se estabiliza el sistema resultan-
te, que est formado por gotas oleicas. El
compuesto organometlico puede hi-
drolizarse y aglomerarse alrededor de la
vescula para formar la macroestructura
que refleja el tamao y forma de las ve-
sculas. Una vez que se calcina, este sis-
tema micelar se transforma en un slido
inorgnico con poros bien ordenados,
que es el objetivo principal de este tipo
de diseo molecular.
Los poros de estos nuevos materiales
macroporosos presentan diferentes di-
metros, que dependen del tamao de las
esferas orgnicas usadas en la sntesis; el
esqueleto puede estar formado por
SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2, etctera, pero
es la estructura de SiO2 la que hasta aho-
ra ha resultado ms estable y es, por en-
de, la ms interesante. Los materiales
con poros cuyos dimetros son mayores
de 50 nm curiosamente estn dentro de
la escala de algunos materiales naturales,
como los huecos que presentan los es-
queletos de las radiolarias y las diato-
meas, y sin duda su crecimiento natural
tiene una gran similitud con la sntesis
de algunas estructuras macroporosas.
TEOS
Impregnacin del precur-
sor alrededor de las esferas
del polmero
Pirlisis
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
mtrico mtrico
1 1 nm 10 nm 100 nm
Molcula
Virus
Enzima
Tabla 2. Clasificacin de los poros
inorgnicos
Clasificacin de poros
presentes en materiales
inorgnicos
La tecnologa de superficies ha maneja-
do la escala nanomtrica, e incluso una
menor, porque la experiencia seala que
la reduccin en tamao hace ms efi-
ciente la aplicacin; sin embargo, los
cambios y retos tecnolgicos actuales
tambin se dirigen a la preparacin y
caracterizacin de materiales a escala
mayor, sobre todo para aplicaciones es-
peciales, como aquellas derivadas del
encapsulamiento de enzimas, virus o
bacterias. Una clasificacin propuesta,
adaptada de la escala para dimensiones
catalticas de Grunes,17 aparece en la
tabla 2, en la que se comparan los di-
metros de los poros en los slidos inor-
gnicos y los tamaos de las especies
y elementos vivos ms pequeos.
Materiales que combinan
dos fases porosas
El procedimiento de sntesis que cono-
cemos y que usa micelas nanomtricas y
cristales lquidos preparados en condi-
ciones cidas o bsicas puede extenderse
a una escala mayor si somos capaces de
producir estas especies qumicas y, sobre
todo, de estabilizarlas. Ya se han prepa-
rado grandes micelas llamadas vesculas
o macromicelas de un mismo tamao,
que se componen de capas alternas de
agua y surfactante18 o de esferas de mo-
lculas orgnicas envueltas por una capa
mtrico mtrico
100 m 10 m 100 m 1 mm 1 cm
rgano
humano
Clula vegetal
Bacteria
Clula animal
de un surfactante polar a semejanza de
una naranja.19 En ambos casos, la ltima
capa (que es de surfactante) o a veces la
nica capa de surfactante protege y esta-
biliza la vescula, aunque tambin puede
sufrir interacciones con los compuestos
organometlicos que forman el capara-
zn inorgnico al final del proceso. Uno
de estos procedimientos involucra la in-
teraccin de dos superficies, una oleica y
otra acuosa, interfase que sirve de trans-
porte para las molculas de surfactante y
propicia su rearreglo fuera de la vescu-
la. Esta modificacin puede dar como
resultado una combinacin de diferen-
tes estructuras en un mismo material.
Un paso posterior es la mineralizacin
de las vesculas y su estabilizacin para
despus calcinarlas y formar un esquele-
to de slice o de metalosilicato.
Figura 6. Sntesis de una estructura bimodal mesoporosa y macroporosa.20
13
El acomodo inicial de las micelas y la
estructura inorgnica que resulta se
muestran en la figura 6, en la que se
aprecia una semejanza significativa con
los microesqueletos inorgnicos que
existen en la naturaleza.
Para mantener la actual premisa tec-
nolgica de que cuanto ms pequeo,
ms eficiente, la combinacin correcta
de las especies orgnicasurfactanteal-
cohxido, adems de un pH ligeramen-
te cido en el solgel, posibilita el reaco-
modo de la capa de surfactante sobre la
vescula, para dar como resultado dos
estructuras, microporosa y mesoporosa,
combinadas en un solo material.21
Cuando en la sntesis de la estructu-
ra mesoporosa SBA15, estructura c-
bica equivalente a la estructura con arre-
glo hexagonal llamada MCM41, se usa
un copolmero especial, como el xido
de polietileno o de polipropileno, la par-
te hidroflica penetra en la fase inorgni-
ca como se muestra en la figura 7. De
esta manera, al calcinar la estructura an-
tes de que se estabilice, adems de los
mesoporos esperados, alrededor de s-
tos se forma una red microporosa, como
se describe en la misma figura, dando
como resultado un material bimodal
mesoporoso con una cierta fraccin de
microporosidad.
El ejemplo ms notable y quiz
el ms importante de estos materiales
combinados es la preparacin de un alu-
minosilicato que presenta macrocanales
con aberturas entre 0.5 y 2.0 m y pare-
des mesoporosas.22
Fase
inorgnica
 14
Modificacin y aplicaciones
novedosas de los materiales
porosos
Como se ver ms adelante, una de las
tendencias tecnolgicas en la bsqueda
de nuevos catalizadores es inmovilizar
una fase o un material activo en forma
de pelcula delgada, lo que significa un
importante ahorro de material sin sacri-
ficar el rea especfica de contacto o su
eficiencia. Por ejemplo, es posible for-
mar pelculas ultradelgadas de zeolita
Beta por medio de la tcnica de recubri-
miento por rotacin usando un coloide
de nanopartculas de esta zeolita micro-
porosa23 o formar pelculas tejidas de
la zeolita llamada chabasita al hacerla
crecer epitaxialmente sobre una superfi-
cie patrn de sodalita.24 Por otra parte,
un material cataltico con una estructura
que combina micro y mesoporos con
un arreglo hexagonal se prepara usando
como base un coloide formado por na-
nocristales de faujasita y un templante
adecuado.25
En la dcada pasada se logr un
avance significativo en el desarrollo de
nuevos slidos porosos con estructuras
ordenadas en un amplio rango de hue-
directa
Calcinacin
SBA15
Meso/Microporosa
Formacin de
SBA15
Interfase
polmero
slica
Aejamiento
SBA15
aejada
Figura 7. Esquema de la evolucin de mesoporos en la silicalita con el tratamiento trmico
con o sin tratamiento previo de aejamiento.
enzimas
Figura 8. Ilustracin de la capacidad de inmovilizacin de enzimas que presenta la silicalita
con morfologa fibrosa y en forma de rodillos.
cos. Esto ha tenido como consecuencia
la fabricacin de materiales con propie-
dades inusuales y su potencial de aplica-
cin ha sobrepasado sus usos como ad-
sorbentes o catalizadores; como ejemplo
tenemos la inmovilizacin de enzimas o
protenas dentro de mesoporos de 6 nm
de dimetro, que dan como resultado
un gran nmero de microrreactores ca-
paces de realizar reacciones biocataliza-
das, entre otros muchos usos. Existe, sin
embargo, una gran variedad de enzimas
Mesoporo
Microporos
Pared
Regin
hidrofbica inorgnica
Calcinacin
SBA15 pura
mesoporosa
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
I I I I I I
I I I I I I
I I I I I I
y, por ende, de tamaos con frecuencia
mayores de 6 nm, lo que hace necesario
construir materiales con una mayor di-
versidad en el tamao de los poros y so-
bre todo dentro del rango de la meso y
macroporosidad.
Aunado a lo anterior, se ha notado
que existe una correlacin entre la ma-
croestructura y la capacidad de bioin-
movilizacin.26 La slica mesoporosa
con morfologa fibrosa es capaz de in-
movilizar enzimas a la entrada de sus
canales (figura 8), pero la misma estruc-
tura con morfologa de rodillos puede
retener hasta siete veces ms cantidad de
enzimas, 533 mg/g, y la mitad de esta
cantidad la inmoviliza en unos cuantos
minutos.
Se ha demostrado que las enzimas
inmovilizadas en estos materiales mejo-
ran su actividad biocataltica; por ejem-
plo, la enzima fusarium solana pisi cutinase
retenida en una superficie de slica do-
pada con vanadio aumenta su actividad
de alcoholisis del acetato de butilo. Tal
parece que un aumento en la hidrofobi-
cidad de la superficie estimula la acti-
vidad de ciertas enzimas. Un ejemplo
vanguardista en el uso de un material
macroporoso puede ser la inmoviliza-
cin de la bacteria Rhodoferax ferrire-
ducens, recientemente descubierta por
los investigadores de la Universidad de
Massachussets, que transforma una par-
te de las molculas de azcar en electro-
nes.27 La eficiencia para esta transfor-
macin es an baja y se necesita usar
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 7-16
electrodos de gran rea superficial. Es
obvio que estos electrodos metlicos de-
ben estructurarse con un patrn macro-
poroso y sin duda con el proceso solgel.
La baja cristalinidad de los silicatos
y aluminosilicatos mesoporosos y una
menor acidez comparada con algunas
zeolitas que tienen la misma relacin
Si/Al, constituyen en esencia las princi-
pales desventajas de estos materiales. La
modificacin de la superficie interna se
ha manejado como una buena alternati-
va para aumentar el nmero y la fuerza
de los sitios protnicos, as como para
generar otros tipos de sitios activos. Una
manera de crear sitios polarizables en
la superficie es a travs de la sililacin
con grupos funcionales silanos, lo que
da como resultado grupos superficiales
carboxilados COOH que presentan
una carga negativa28 (figura 9).
Gracias al proceso solgel se producen nanopartculas que
pueden formar fcilmente una estructura mesoporosa
Cuando se usa un cianoalquilsilano
como ordenador de la mesoestructura,
la funcionalizacin se logra en un paso
posterior a la sntesis, al aplicar un tra-
tamiento con cido sulfrico. El cido
remueve la parte hidrofbica de las mo-
lculas de templante e hidroliza los gru-
pos CN.
La estructura especial y la gran rea
superficial que presentan los materiales
mesoporosos los hace viables para su
uso como soportes, en los que puede
colocarse una gran concentracin de na-
nopartculas, 1015 en 1 m2, lo que cons-
=Si(CH2)2CN
=Si(CH2)2COOH
H2SO4(ag)
95 C
Precursor de SiO2
Figura 10. Mecanismo para la incorpora-
cin de nanopartculas dentro de una
estructura mesoporosa.
tituye una interesante aplicacin tecno-
lgica. Como ejemplo tenemos la pro-
duccin de nanopartculas de un metal
de transicin con el mismo tamao a
travs del proceso solgel y su encap-
sulamiento dentro de los canales de un
silicato mesoporoso sintetizado en la
misma solucin (figura 10). Esto tiene la
finalidad de atrapar y estabilizar las na-
nopartculas dentro de la estructura me-
soporosa y as obtener un buen cataliza-
dor para reacciones que requieren una
muy alta selectividad.17
Se ha demostrado que los dispositi-
vos que presentan el valor ms alto para
la relacin efectividad/tamao son las
pelculas o estructuras laminares, ya sea
que se usen como sensores fotnicos,
catalizadores, electrodos o biosensores.
Existen varias tcnicas, tanto qumicas
como fsicas, que se emplean para for-
mar pelculas y/o placas, cada cual con
sus ventajas y limitantes. Una tcnica en
Figura 9. Slica me-
soporosa ordenada
y funcionalizada con
grupos carboxilados.
15
particular sobresale debido a su capaci-
dad de depositar pelculas de material
mesoporoso y ordenado a nivel nano-
mtrico y con una morfologa tridimen-
sional. ste consiste en la formacin de
un arreglo compacto de molculas sur-
factantes sobre una superficie plana, se-
guido por la deposicin de un precursor
inorgnico entre los huecos dejados por
los mediorodillos (figura 11) y final-
mente la eliminacin del templante or-
gnico por calcinacin u otro mtodo
qumico.
Las pelculas depositadas sobre sus-
tratos adecuados son una buena alterna-
tiva para inmovilizar un compuesto, una
fase qumica o un material. Esto tiene
resultados ventajosos, como el uso de
cantidades mnimas de materia y una
superficie que se adapta a la geometra
del sustrato usado. Finalmente, otras
posibilidades de uso para los materiales
mesoporosos estn en la microelectr-
nica y en la medicina.
Al seguir el patrn de preparacin de
la slica mesoporosa, se han preparado
con xito otros xidos de una manera
estable como la titania, que puede pre-
sentar paredes de nanopartculas de ana-
tasa como un fotocatalizador novedo-
so.29 Inclusive al usar slica mesoporosa
pueden prepararse estructuras mono o
bimodales de carbn30 o mesotubos de
carbn,31 aunque estas formas del car-
bn son tema de otro artculo.
Con respecto a los materiales ma-
 16
Figura 11. Pasos que describen el depsito de una pelcula de material mesoporoso.
croporosos, su preparacin se ha con-
vertido en un campo muy promisorio
gracias a los usos potenciales en biolo-
ga, bioqumica, microelectrnica y fo-
tnica. Para estas aplicaciones y otras
especiales ya se ha preparado slica ma-
croporosa con estructuras bi y tridimen-
sional usando surfactantes del tipo for-
mamida mezclados con electrolitos32
o estructuras hbridas llamadas organo-
slicas para utilizarse principalmente co-
mo materiales fotnicos.33
Conclusin
Desde hace tiempo una de las tenden-
cias ms importantes en el desarrollo de
nuevos materiales se apoya en la prepa-
racin, modificacin y uso de los mate-
riales porosos.
Para lograr la morfosntesis de estos
materiales es necesario conjugar tcni-
cas y metodologas tales como solgel,
arquitectura molecular, coloides, sn-
tesis jerrquica y hasta mimetismo es-
tructural. Por estas razones cada da es
mayor el inters por descubrir nuevas y
mejores estructuras porosas y sobre to-
do nuevas aplicaciones en diversos cam-
pos de la ciencia.
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31 M. Kim, K. Sohn, J. Kim, T. Hyeon,
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32 S. Lee, R. Maeda, Chem. Commun.,12
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33 Z. Zhou, X. Bao, X. S. Zaho, Chem.
Commun., 12 (2004) 1376.
*Departamento de Ingeniera Qumica,
Instituto Tecnolgico de Aguascalien-
tes (Av. A. Lpez Mateos 1801 Ote.,
Fraccionamiento Bona Gens, Aguasca-
lientes C.P. 20256), Centro de Investi-
gaciones en ptica, A.C., Unidad
Aguascalientes (Prol. Constitucin 607,
Fraccionamiento Reserva de Loma Bo-
nita, Aguascalientes 20200).
**Unidad Acadmica de Ciencias Qu-
micas, Universidad Autnoma de Zaca-
tecas (Km 0.5 Carretera a Cd. Cuauht-
moc, Guadalupe, Zac. C.P. 98600).
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 17-20
La fuerza del puente de
hidrgeno dbil y su papel en la
estructura de los materiales
Rubicelia Vargas,* Departamento de Qumica, UAM-Iztapalapa.
Resumen
Es indiscutible que el puente de hidrgeno es uno de los fen-
menos de mayor relevancia en las propiedades y estructura de
las molculas. Generalmente, en los puentes de hidrgeno
participan tomos electronegativos como donadores y acepto-
res; sin embargo, recientemente se ha reconocido la importan-
cia de otro tipo de puentes de hidrgeno, formados por to-
mos donadores que no son especialmente electronegativos. En
este artculo se analiza la importancia del puente de hidrgeno
CH...O, clasificado en la literatura como un puente de hidr-
geno dbil. Con clculos tericos ab initio (teora de funciona-
les de la densidad) encontramos que el puente de hidrgeno
CH...O es una interaccin que estabiliza los sistemas estudia-
dos en alrededor de 2 kcal/mol.
Sin ttulo. Fernando Garca Correa, 2004. Acrlico sobre tela (160 x 350 cm).
Introduccin
El enlace o puente de hidrgeno es un fenmeno nico en la
estructura qumica de la materia, que le da caractersticas espe-
ciales a las sustancias en las que se presenta. Sabemos, por
ejemplo, que los enlaces de hidrgeno en el agua la mantienen
lquida en un rango amplio de temperaturas, a diferencia de
otras molculas de su tamao, y que la energa requerida para
romper los mltiples enlaces de hidrgeno presentes ocasiona
que el agua tenga un alto calor de vaporizacin, caractersticas
que la hacen una sustancia nica y vital. Esto se origina por
una interaccin que, en el caso del agua, tiene cinco por cien-
to de la fuerza de un enlace covalente. La importancia del
puente de hidrgeno radica en el papel que tiene en la asocia-
cin de las molculas: el puente de hidrgeno es capaz de diri-
 18
C=O C=O
O=C O=C
NH O=C
NH NH
NH
C=O
NH HN
C=O C=O
O=C
O=C O=C
Figura 1. Enlaces de hidrgeno NH...O pre-
sentes en el Kevlar que mantienen la rigidez
del polmero en fibras empacadas.
gir y controlar los ensambles molecula-
res porque es suficientemente fuerte y
direccional, aunque antes de ser llama-
dos puentes de hidrgeno, se les calific
como interacciones dbiles. As, ve-
mos que la utilidad del polmero Kevlar
de Dupont para la ropa deportiva es re-
sultado de la estructura ordenada por
puentes de hidrgeno que generan fi-
bras bien empacadas.1
Las primeras referencias en las que
los puentes de hidrgeno se usaron para
describir propiedades de las sustancias2
reportan lo que ahora conocemos como
puentes de hidrgeno convencionales;
aquellos en los que el donador y el acep-
tor del hidrgeno que forma el puente
es un tomo muy electronegativo, como
el flor, el oxgeno y el nitrgeno; sin
embargo, recientemente se han obser-
vado interacciones en las que el tomo
donador, o el aceptor, son tomos de ba-
ja o moderada electronegatividad.3,4 Es-
tas interacciones se han llamado puentes
de hidrgeno dbiles, lo que parece un
pleonasmo si pensamos que el puente
de hidrgeno es una interaccin dbil
en comparacin con un enlace covalen-
te, pero se ha visto que, aunque el carc-
ter electrosttico de los puentes de hi-
drgeno dbiles de estas interacciones
no es el predominante, siguen mante-
niendo las caractersticas de un puente
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 17-20
de hidrgeno ms que el de una interac- baja o moderada electronegatividad. Por
cin de van der Waals, en la que las fuer- ejemplo, puentes de hidrgeno dbiles
zas de dispersin son las nicas involu- del tipo CH...O/N, donde el donador
C=O cradas. Es importante detenernos en es un tomo de carbono y el aceptor
una clasificacin de los puentes de hi- puede ser un tomo de oxgeno o de ni-
drgeno para situar el problema. trgeno. Estas interacciones han sido
observadas experimentalmente sobre to-
Clasificacin de los puentes do con mtodos de difraccin, ya que a
de hidrgeno diferencia de los puentes de hidrgeno
Aunque no hay una clasificacin nica moderados, no se detectan con facilidad
de los enlaces de hidrgeno, en este ar- con mtodos espectroscpicos.4 Para en-
tculo seguiremos la propuesta hecha laces moderados existen correlaciones
por George A. Jeffrey,3 presentada par- bien establecidas entre parmetros es-
cialmente en la Tabla 1. En ella el autor tructurales y vibracionales, pero para en-
ha resumido las propiedades que qumi- laces de hidrgeno dbiles esto es ms
cos de varias disciplinas han observado difcil, aunque en algunos casos especfi-
en diferentes puentes de hidrgeno. cos se ha logrado.
Cuando el puente de hidrgeno es dbil,
no es fcil detectarlo mediante tcnicas
espectroscpicas
La Tabla 1 puede usarse como una Mucha de la evidencia de enlaces
gua para calificar un puente de hidrge- de hidrgeno dbiles viene de la obser-
no, por ejemplo, el enlace de hidrgeno vacin de contactos cercanos entre do-
presente en el dimero del agua, donde el nador y aceptor en estructuras cristali-
donador y el aceptor es un tomo de ox- nas. De esta manera se han detectado
geno ( OH...O ), por su geometra y su puentes de hidrgeno dbiles en bio-
energa de enlace cae dentro de la cate- molculas, por ejemplo en las hojas beta
gora de moderado, al igual que aquellos de protenas (figura 2) y en la po-
enlaces del tipo NH...O observados en liglicina. En molculas orgnicas se
molculas biolgicas. Los enlaces que en han encontrado puentes de hidrgeno
este artculo nos interesan son los que se CH...O en la estructura cristalina de la
ubican en la ltima columna en los que, 1,4benzoquinona (figura 3) y la estabi-
como se mencion antes, el donador en lidad inusual de la asociacin cristalina
el puente de hidrgeno es un tomo de del dimetiloxalato ha sido atribuida a la
Tabla 1. Clasificacin de los puentes de hidrgeno
Fuerte Moderado Dbil
Energa de enlace (kcla/mol) 1440 415 <4
Distancia (A....D) () 2.22.5 2.53.2 3.24.0
Distancia (HA) () 1.21.5 1.52.2 2.23.2
ngulo (AHD) (grados) 175180 130180 90150
Cambio relativo en la
frecuencia de vibracin(cm-1) 25 % 1025 % < 10 %
La letra A se refiere al aceptor del tomo de hidrgeno en el puente y D al donador
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 17-20
O
H H
l H l
N C
N C
l l H
H H
O O
O
H H
l H l
N C
N C
l l H
H H
O O
presencia mltiple de esta clase de inte-
racciones. Se han encontrado ejemplos
en compuestos organometlicos, en los
que el metal puede participar directa o
indirectamente en los puentes de hidr-
geno, y en complejos de inclusin en los
que participan en la interaccin del li-
gante y el husped.4
Por otra parte, est claro que los
puentes de hidrgeno moderados pue-
den controlar la estructura supramole-
cular de manera eficiente, pero, cul es
el papel de los puentes de hidrgeno d-
biles en el ensamble molecular? En par-
ticular, el papel de los puentes de hidr-
geno CH...O como una interaccin
estabilizante ha sido debatida. Los clcu-
los tericos de qumica cuntica desem-
pean aqu un papel importante, ya que
pueden proveer energas de interaccin
intermoleculares y geometras como
punto de referencia para conocer ms
sobre este tipo de interacciones. Para los
mtodos de qumica cuntica, el clculo
de la energa de enlace de los puentes de
hidrgeno dbiles es tambin un reto,
ya que las fuerzas de dispersin son tan
importantes como la interaccin elec-
trosttica y, por lo tanto, la correlacin
electrnica es importante para lograr
una descripcin adecuada.
Estimacin por mtodos
tericos de la fuerza del
puente de hidrgeno
CH...O
En los mtodos de qumica cuntica tra-
dicional,5 en los que la funcin de onda
19
electrnica, puede descartarse de ante-
H mano.
l Adems de los mtodos de funcin
N Figura 2. de onda, existe la teora de funcionales
Interacciones
de la densidad (TFD),6 en la que la
CH...O=C
observadas en hojas correlacin electrnica se incluye de
beta de protenas manera diferente y, debido a su formu-
formadas por hi- lacin terica, los clculos son computa-
drgenos unidos a cionalmente ms baratos, aunque tam-
H los carbonos alfa en
bin dentro de esta teora el tamao del
l el esqueleto de los
pptidos y el oxge- conjunto de base tiene un papel impor-
N
no de los carboni- tante y cuanto ms grande sea ste, el
los. tiempo y los requerimientos de compu-
to son mayores.
Ambas metodologas, TFD y los
mtodos de qumica cuntica tradicio-
es la variable bsica, se debe resolver la nal, han probado ser satisfactorias en el
ecuacin de Schrodinger para conocer clculo de geometras y energas de enla-
todas las propiedades del sistema. Como ce de puentes de hidrgeno moderados.
es sabido, para sistemas moleculares, so- Podemos encontrar mltiples ejemplos
lamente se pueden usar aproximaciones en la literatura,7 sin embargo hacen falta
en la solucin de esta ecuacin. Segn el estudios sistemticos para saber qu tan
problema que se quiera resolver, los bien funcionan en la descripcin de
mtodos que incluyan ms o menos co- puentes de hidrgeno dbiles.
rrelacin o que usen conjuntos de base Usando cuatro dimeros de dimetil-
pequeos o grandes nos darn la res- formamida como modelo para estudiar
puesta adecuada. Claro que cuanto ma- la fuerza del enlace CH...O y clculos
yor sea el conjunto de funciones de base de funcin de onda correlacionados con
y ms correlacin electrnica se incluya, un conjunto de funciones de base de
mayor es el costo computacional. Para gran tamao, logramos estimar la fuerza
el caso de puentes de hidrgeno dbi- del enlace CH...O en aproximadamen-
les, por ejemplo, el mtodo de Har- te 2.1 kcal/mol.8 Por otra parte, en este
treeFock, que no incluye correlacin mismo estudio encontramos una rela-
O H
O H
H H
O H
H H
Figura 3. Estructu- H O
H H
ra de una capa pla- H O
na de 1,4benzo-
quinona estabiliza- O H H O
da por puentes de O H
hidrgeno dbiles H H
O H
CH...O.
H
H
H O
H H
H O
O H
H O
O H
H H
O H
H H
H O
H H
H O
H O
 20
1 lective Ligands: Convergent Hydrogen
2
Figura 4. Dimeros de dimetilformamida usados como modelo para estimar la fuerza del enlace de hi-
drgeno CH...O.
cin lineal entre las energas de disocia-
cin y las afinidades protnicas que, por
medio de un modelo para el carbono al-
fa presente en biomolculas, nos permi-
ti estimar el H a 298 K del enlace
CH...O en 3.0 kcal/mol, ms de la
mitad de un enlace de hidrgeno mode-
rado de tipo NH...O. Los clculos que
presentamos en esa investigacin son de
buena calidad, por lo que podemos ase-
gurar que, por lo menos en fase gas, el
puente de hidrgeno CH...O es una
interaccin estabilizante y, por la fuerza
estimada, su papel es relevante en las es-
tructuras qumicas en las que est pre-
sente.
En otro estudio terico con TFD,
realizado recientemente para explicar al-
gunos resultados observados por mto-
dos electroqumicos, demostramos que
la benzoquinona y el cido benzoico
forman aductos en los que la interaccin
CH...O estabiliza la estructura, estima-
mos la fuerza de estos puentes de hidr-
geno en alrededor de 1.4 kcal/mol.9
Es importante seguir explorando c-
mo funciona la TFD en la descripcin
de sistemas unidos por puentes de hi-
drgeno dbiles, ya que al ser un m-
todo computacionalmente ms barato
permite estudiar sistemas moleculares
de mayor tamao. Hasta el momento,
nuestros estudios han demostrado que
TFD con conjuntos de base de tama-
o mediano describe adecuadamente
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4 105 (2001) 4963; c) R. Vargas, J. Garza,
puentes de hidrgeno dbiles cuando
los parmetros geomtricos son favora-
bles para la interaccin.9,10
Es necesario explorar cmo explica la teora
de funcionales de la densidad los sistemas
unidos por puentes de hidrgeno dbiles
La descripcin terica y experimen-
tal de puentes de hidrgeno dbiles es
un campo abierto, sin embargo, cada
vez es ms claro que este tipo de interac-
ciones tienen un papel relevante en el
ensamble molecular y por lo tanto en el
diseo de materiales.
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Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27
Materiales granulares:
otro estado de la materia
Roberto Zenit y Guillermo Pulos, Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM.
U n material granular es aquel que est formado por part-
culas slidas macroscpicas (con tamaos que van desde
algunas micras hasta varios centmetros), dispersas en un flui-
do o en el vaco. Podemos encontrar ejemplos de este tipo de
materiales prcticamente en todas partes: desde el azcar hasta
los anillos de Saturno, pasando por las gravas y tierras de las
construcciones, las avalanchas de nieve y los granos de cereal.
La presencia de partculas en conjunto dicta el comportamien-
to del material granular.
La importancia de los materiales granulares en la actividad
cotidiana es de proporciones gigantescas. La produccin mun-
dial de granos y polvos es aproximadamente de diez mil millo-
nes de toneladas anuales (Duran, 1999), la produccin y pro-
cesamiento de carbn es de tres mil millones de toneladas al
Mesa amarilla. Elena Climent, 1999. leo sobre tela sobre tabla (61 x 80 cm). Detalle.
Me dijo que su libro se llamaba el Libro
de Arena, porque ni el libro ni la arena tienen
ni principio ni fin.
J.L. Borges
ao y la fabricacin de cementos es de unas mil millones de to-
neladas anuales; diez por ciento de la produccin mundial de
energa se usa para procesar materiales granulares. Podramos
considerar que los materiales granulares son el segundo mate-
rial ms importante para la vida humana, claro est, despus
del agua. Incluso pequeas mejoras en las tecnologas que se
utilizan para procesar estos materiales podran tener una enor-
me repercusin econmica.
A pesar de ser tan importantes y omnipresentes, la ciencia
actual no comprende cabalmente el comportamiento mecni-
co de los materiales granulares. Se puede pensar, en primera
instancia, en clasificar estos materiales como slidos, pues ste
es el estado de las partculas que los constituyen las partcu-
las, en movimiento o en estado esttico, no se deforman de ma-
 22
Un material granular est formado por partculas
slidas individuales suspendidas en
un fluido o en el vaco.
nera significativa y presentan las caracte-
rsticas tpicas de un slido elstico;
Un material granular fluye si se le aplica
un esfuerzo constante pero puede permane-
cer en reposo en un ngulo no horizontal
sin embargo, al considerar un conjunto
de partculas como un material, como
un medio continuo, la descripcin me-
cnica es menos clara. El material gra-
nular puede fluir si se le aplica un es-
fuerzo cortante (podemos, sin ningn
problema, vaciar al material granular de
su contenedor); de esta manera, podra-
mos clasificarlo como un fluido, pero
tambin observamos que la superficie
libre de un material granular puede per-
manecer en reposo en un ngulo no ho-
rizontal; en otras palabras, el material es
capaz de soportar pequeos esfuerzos
cortantes antes de comenzar a fluir. Esta
naturaleza slidofluida es la que hace
que el comportamiento del material sea
difcil de caracterizar y estudiar.
Recientemente, el inters por estu-
diar los materiales granulares ha creci-
do de forma notable. Durante muchos
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27
aos los ms interesados eran los inge-
nieros, pues son los encargados de pro-
ducir la tecnologa para procesarlos. Por
esta razn existe un buen entendimien-
to emprico de clases especficas de gra-
nos (Rhodes, 1990). A mediados de la
dcada de los ochenta los fsicos comen-
zaron a interesarse por el tema desde un
punto de vista microscpico, inspirados
por la simplicidad aparente de un arre-
glo de partculas y como explicacin
de conceptos fsicos complejos (Mehta,
1994). Sin embargo, y hasta hace muy
poco, esta comunidad ignor la literatu-
ra de ingeniera sobre el tema y muchas
investigaciones se dedicaron a reinven-
tar el hilo negro e ignoraron por com-
pleto las teoras macroscpicas inge- En una duna se aprecia el comportamiento
nieriles; por su parte, la comunidad de de la arena a pesar de la aplicacin de un
ingeniera ha fallado al adoptar las nue- esfuerzo cortante.
vas ideas microscpicas, que son esen-
ciales para completar una visin general
y unificada del comportamiento de la slidos como de fluidos, stas pueden
materia granular. cambiar segn las condiciones de es-
fuerzo a las que se encuentren someti-
dos. La figura 1 muestra un esquema del
cambio de comportamiento de un ma-
terial granular como funcin del nivel
de rapidez de deformacin al que se so-
meta.
Para entender esta figura hay que
mencionar que en un slido (elstico) el
esfuerzo cortante es proporcional a la
De entre las caracterstica peculiares deformacin mientras que en un flui-
que poseen los materiales granulares
podemos mencionar lo siguiente: ade-
.
do (newtoniano) es proporcional a la
rapidez de deformacin . En la figura se
ms de poseer propiedades tanto de puede apreciar que para <0.15, el mate-
Rgimen de deslizamien- Frontera
to/no deslizamiento poco clara
Rgimen de flujo Rgimen intermedio Rgimen
Figura 1. Mapa de de friccin lento de flujo
transicin de estados granular
Incremento de fluctua- rpido
para un material gra- (Rgimen ciones de esfuerzo y
nular, tomado de Tar- cuasiesttico) rapidez de deformacin
dos et al. (2002).
Comportamiento tipo fluido
() ~ n ~ ~ 2
(n<1)
0 0.15 0.25 3
Rgimen
Razn de corte adimensional, =*
[dp/g]1/2
esttico
 Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27
r Los silos son construcciones, muchas
z
zz
nocido que el material almacenado no
rr dz g alemn H. Janssen propuso un anlisis
do de una columna de granos (Nedder-
zz
zz + dz
z
Figura 2. Esquema del anlisis diferencial
de fuerzas en una columna granular.
rial granular se comporta como un sli-
do aunque est fluyendo; en la regin
de flujo lento, las partculas se mantie-
nen en contacto y el slido fluye cam-
biando su configuracin. Conforme se
aumenta la rapidez de deformacin, se
pasa a una regin en la que el material
granular se comporta ms como fluido
que como slido; para <3, est la regin
en la que el material granular se com-
porta como fluido tpico y es propor-
cional a . Sin embargo, existe una re-
gin de flujo rpido en donde 2 y el
comportamiento del material es an
ms complejo. El cambio de comporta-
miento y la rapidez de deformacin que
marca las transiciones es un rea de in-
tensa investigacin.
Nuestro grupo de investigacin ha
contribuido a entender la naturaleza f-
sica de la transicin de comportamiento
granular en diferentes aspectos. A conti-
nuacin describiremos algunos de los
problemas de flujo granular en que he-
mos trabajando en los ltimos aos.
Una columna granular:
el problema de un silo
Uno de los ejemplos ms claros del po-
bre entendimiento de la mecnica de un
23
material granular es el diseo de silos. radiales? Son dos problemas a resolver,
pues los esfuerzos tangenciales, que ge-
veces monumentales, que sirven para neran la friccin, no se relacionan direc-
almacenar granos y por lo general tienen tamente con los esfuerzos axiales; los es-
forma de cilindros altos. Desde hace fuerzos tangenciales se relacionan con el
muchos aos los ingenieros han reco- esfuerzo radial a travs del coeficiente
de friccin f , Es decir, rz= f .rr
rz se comportaba como un fluido ordina- Ahora bien, cmo relacionamos rr
rio. A finales del siglo XIX, el ingeniero con zz? La respuesta est en la compre-
sibilidad del material. Si un material es
simple para calcular la presin en el fon- completamente compresible, el esfuer-
zo axial slo cambia el volumen y no se
man, 1992). Este anlisis se muestra de genera un esfuerzo radial; en el otro ex-
forma esquemtica en la figura 3. tremo, si el material es incompresible, el
Los materiales granulares se comportan
unas veces como slidos y otras como flui-
dos, por eso es difcil su caracterizacin
Para modelar el comportamiento esfuerzo axial no cambia el volumen y el
mecnico de la columna, consideramos material responde generando un esfuer-
una rebanada diferencial y planteamos zo radial de igual magnitud que el axial,
el balance de fuerzas y momentos. Por lo que da como resultado un estado de
la simetra del problema se puede ver esfuerzos de presin hidrosttica. De
que el momento, con respecto al centro
de la rebanada, est balanceado. Ade-
Presin Ps
ms, las fuerzas horizontales dadas por
rr(Pdz), tambin estn balanceadas. En
este caso rr es el esfuerzo radial, P y dz
son el permetro y la altura de la rebana- presin
da diferencial, respectivamente. La solu- hidrosttica
cin de Janssen est basada en el balance
de fuerzas verticales. Estas fuerzas que
actan sobre la rebanada diferencial son
su peso, dado por g(Adz), la fuerza de
friccin en la pared rz(Pdz) y la diferen-
cia de fuerzas axiales zz/z(Adz) ejer-
Profundidad
cidas por las columnas arriba y abajo de
la rebanada diferencial. En este caso,
es la densidad, g es la gravedad, A el rea
transversal de la columna, rz el esfuerzo
tangencial y zz el esfuerzo axial.
Para encontrar la solucin del pro-
blema hay que relacionar el esfuerzo estado
tangencial con el esfuerzo axial y con es- saturado
to se plantean dos cuestiones de suma
importancia para los materiales granula-
res: cmo se generan los esfuerzos ra- Figura 3. Dependencia de la presin en una
diales a partir de los axiales? y cmo se columna granular como funcin de
generan los tangenciales a partir de los la profundidad.
 24 Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27

que el material comienza a moverse.

45 Una rica fenomenologa aparece en el
Fuerza de compactacin promedio

40 D=25.4 mm, d=6 mm

momento en que se inicia el movimien-
D=25.4 mm, d=3 mm
35 to, ya que los esfuerzos en las paredes
30 Figura 4. Fuerza ver- pueden crecer de forma importante. Po-
25
tical como funcin de tapov y Campbell (1996), entre otros,
la velocidad de com- han mostrado que las fuerzas dinmicas
20 pactacin.
son de gran magnitud. De esta manera,
15
si diseamos un silo utilizando un mo-
10 delo esttico, es muy probable que ste
5 falle en el momento de la descarga del
material. La falla de silos es un proble-
0 2 4 6 8 10 ma relativamente comn y en Estados
Velocidad de desplazamiento del pistn, Vp, mm/s
Unidos aproximadamente mil silos y
contenedores de grano fallan cada ao
nuevo, podemos plantear una relacin plicidad del modelo de Janssen, la pre- (Knowlton, et al., 2004) por lo que las
lineal entre zz y rr; sin embargo, aun- diccin es vlida para muchos casos. prdidas en las cosechas son importan-
que se proponga que rr=Kzz, para En este caso, en el que el material tes (HernndezCordero, et al., 2000).
materiales granulares K no es constante granular se mantiene esttico, la mec- Para contribuir al entendimiento de
sino que depende de la compresibilidad nica granular se entiende bien y las pre- la generacin de esfuerzos dinmicos en
actual, que a su vez depende no del esta- dicciones tericas concuerdan bastante una columna granular, hemos diseado
do de esfuerzos actual sino de la historia bien con las mediciones experimentales un experimento en el que hacemos mo-
de aplicacin de esfuerzos al que ha sido (Nedderman, 1992). De hecho, este ver una columna de granos; es decir,
sometido el material. modelo se utiliza para disear almace- utilizamos el mismo sistema mostrado
en la figura 3 pero hacemos mover la ba-

Cuando un material granular se mueve se de la columna a una velocidad cons-

tante (Arroyo Cetto, et al., 2003). Ade-

aparece una fenomenologa compleja, ya ms, medimos la fuerza necesaria para

realizar el movimiento. A pesar de que

que ejerce presin sobre las paredes del el material permanece compactado y de
que la velocidad de impulsin no es

recipiente que lo contiene muy grande, observamos que la fuerza

necesaria para la impulsin depende de
forma importante de la velocidad de
Finalmente, podemos realizar el ba- nes de grano; sin embargo, no puede ex- desplazamiento. Este tipo de comporta-
lance de fuerzas verticales en funcin tenderse de forma simple para el caso en miento se muestra en la figura 4. Aun-
del esfuerzo axial solamente y con esto
obtener la variacin del esfuerzo axial
0.7
con la profundidad. El resultado de es-
ta variacin para un silo cilndrico se 0.68 D/d=6.083
Fraccin volumtrica de slidos

muestra de forma esquemtica en la fi- 0.66

D/d=12.166
gura 3. 0.64
Podemos observar que este modelo
0.62
predice que, a medida que aumenta la
0.6
profundidad, la presin alcanza un valor
de saturacin y no contina creciendo 0.58
para profundidades mayores. Este he- 0.56
cho es muy diferente de lo que uno es- 0.54
perara en un fluido ordinario en el que
0.52
la presin es linealmente proporcional a Aceleracin adimensional gama
la profundidad (presin hidrosttica). 0.5
Este fenmeno, causado por la friccin 0.0001 0.001 0.01 0.1 1 10
de las partculas, se ha corroborado de Figura 5. Compactacin de una columna granular como funcin del nivel de vibracin.
forma experimental. A pesar de la sim- D es el dimetro del cilindro y d es el dimetro medio de las partculas.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27 25

L/2
=

g

donde L y son la amplitud y frecuen-

cia de la vibracin y g es la aceleracin
gravitacional. La compactacin del ma-
terial granular se cuantifica calculando
el incremento de la fraccin volumtri-
ca de slidos:

Figura 6. Imagen de una columna granular bidimensional sometida a una vibracin vertical fuerte.
que hemos logrado medir este fenme-
no y caracterizar las condiciones para
las cuales se observa (Jimnez Zapata,
2004), no lo hemos podido comprender
de la comuna antes y despus de la vi-
bracin hemos podido cuantificar el
grado de compactacin que el material
granular puede experimentar.
Vp
v=

Vt
donde Vt y Vp son el volumen total y el
volumen ocupado por las partculas. La
figura 7 muestra un ejemplo del efecto
de la vibracin en la compactacin de
un material granular. Se puede observar
que conforme aumenta la magnitud de

Las partculas que conforman los materiales granulares general-

mente son rgidas pero se mueven con facilidad, lo que permite
que se reacomoden y cambien la fraccin volumtrica que ocupan
plenamente. Su entendimiento contri- La vibracin se caracteriza a travs la vibracin, el material granular se
buir a explicar el fenmeno de apari- de la aceleracin adimensional dada por: compacta de manera progresiva. Como
cin de esfuerzos dinmicos en silos y
en otros flujos granulares.

Compactacin de un
material granular
Una de las propiedades ms importan-
tes de un material granular es su capa-
cidad de cambiar de densidad efectiva.
Las partculas que conforman el mate-
rial son, en general, rgidas, pero pueden
moverse con cierta facilidad; esto les
permite reacomodarse y cambiar as la
fraccin volumtrica que ocupan. Estos
cambios de densidad pueden ser impor-
tantes y podran explicar la aparicin de
esfuerzos dinmicos en flujos densos.
Hemos realizado experimentos con-
trolados para comprender el proceso de
compactacin (Rosas Quezada, 2004).
As, hemos llevado a cabo experimentos Figura 7. Visualizacin del flujo granular alrededor de un cilindro. a) Caso diluido y b) caso denso.
en los que aplicamos una vibracin a las En ambos casos el flujo es de arriba hacia abajo y se produce por la fuerza de gravedad. El obturador
columnas granulares. Al medir la altura se mantuvo abierto una fraccin de segundo para registrar la trayectoria de las partculas.
 26
10
Fuerza de arrastre, FD,N
5 D=12.7 mm, d=6mm
0 tamaos de cilindros
0 100
Velocidad media del flujo, mm/s
resultado de la vibracin, la densidad
efectiva puede aumentar hasta diez por
ciento de su valor original.
El aumento de la fraccin volum-
trica de slidos es resultado del acomo-
do de las partculas durante el proceso
de vibracin. La figura 8 muestra un ex-
Es interesante observar cmo fluyen las
partculas de un material granular alrede-
dor de un obstculo
perimento de visualizacin realizado en
un columna granular bidimensional; es
decir, la columna esta formada por una
monocapa de granos. De esta manera
podemos observar directamente la for-
ma en que las partculas se acomodan
unas sobre las otras dentro del material.
En este ejemplo puede observarse que el
material empacado de forma aleatoria
puede formar estructuras cristalinas pe-
ro tambin pueden aparecer espacios li-
bres (fotografa del lado izquierdo). Una
vez que sometemos el material a una vi-
bracin, la movilidad de las partculas se
incrementa; como resultado de esto, las
partculas pueden moverse hacia espa-
cios libres y por lo tanto el material se
compacta de manera progresiva.
Fuerza de arrastre granular
Otro de los problemas que muestran
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27
tos instantneos. Podemos observar que
se forman zonas densas y de menos ve-
locidad alrededor del cilindro (Wassgren
et al., 2003), zonas que son semejantes a
las observadas en flujos compresibles
ordinarios. Puesto que para este caso los
choques entre partculas dominan la
Figura 8. Medicin transferencia de momentum, la fuerza
experimental de la de arrastre es proporcional al cuadrado
fuerza de arrastre so-
D=25.4 mm, d=6mm bre un cilindro en
de la velocidad del flujo (Zenit y Karion,
D=38.1 mm, d=6mm 2000). Esta dependencia funcional es
D=12.7 mm, d=3mm un flujo granular
D=25.4 mm, d=3mm denso. Se muestran precisamente la que esperaramos de un
D=38.1 mm, d=3mm resultados para tres flujo determinado por los efectos iner-
200 300 400 500 ciales.
y dos tamaos de
partculas.
Por otro lado, el comportamiento de
un flujo denso es completamente dife-
rente. Si la fraccin volumtrica de las
claramente el cambio de comporta- partculas es alta, cercana al valor de em-
miento del material granular, depen- paquetamiento mximo, las partculas
diendo de las condiciones del experi- que fluyen alrededor del cilindro se
mento, es cmo fluyen alrededor de ob- mantienen en contacto continuo unas
jetos. Nuestro grupo de investigacin con otras. Este tipo de flujo se muestra
ha llevado a cabo estudios experimenta- en la figura 9b. Las partculas se deslizan
les y numricos para estudiar este flujo de forma suave alrededor del cilindro y
forman una zona de estancamiento en la
parte frontal. Tambin podemos obser-
alrededor de un objeto inmerso en una
corriente granular. El flujo alrededor de
objetos es uno de los problemas clsicos
de la mecnica de fluidos y su estudio
representa una de las piedras angulares
del entendimiento moderno del movi-
miento de los fluidos. As, al estudiar es-
te problema podemos aprender sobre la
mecnica misma del material granular.
La figura 8 muestra un ejemplo de
cmo la naturaleza del flujo puede cam-
biar significativamente dependiendo de
la fraccin volumtrica de las partculas.
La imagen muestra el flujo granular al-
rededor de un cilindro estacionario. A la
izquierda se muestra el caso en que la
fraccin volumtrica de partculas es ba-
ja (alrededor de 20 por ciento); para este
caso las partculas se mueven libremen-
te y chocan unas contra otras intercam- Colapso de un silo de maz en Estados Unidos,
biando momentum a travs de contac- 1999.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 21-27
var que en la parte posterior del cilindro
se forma una regin hueca, sin partcu-
las, similar a una burbuja de cavitacin.
La caracterstica ms sorprendente
de este tipo de flujo se observa en la
fuerza de arrastre ejercida por el flujo
sobre el cilindro. La figura 9 muestra los
resultados experimentales obtenidos
por Chehata et al. (2003), en un flujo
granular denso. Para todos los casos la
Cuando el flujo granular es denso, el
arrastre sobre cuerpos sumergidos es inde-
pendiente de la velocidad
fuerza de arrastre es independiente de la
velocidad del flujo, lo cual es completa-
mente diferente de lo que se esperara
para un fluido ordinario. El arrastre est,
sin embargo, en funcin del tamao del
cilindro y de las partculas. Este peculiar
comportamiento puede atribuirse a la
forma en que las partculas interactan
entre s durante el flujo. Puesto que el
flujo es denso, las partculas transmiten
fuerzas a travs de contactos persistentes
y estas fuerzas se generan gracias a la ru-
gosidad de las partculas. La fuerza de
friccin, como se sabe, es independien-
te de la velocidad del punto de contacto,
por lo tanto, podramos deducir que pa-
ra el caso de un flujo granular denso, en
el que las fuerzas se generan por fric-
cin, el arrastre sobre cuerpos sumergi-
dos es independiente de la velocidad.
Entonces, para flujos con pocas par-
tculas, la fuerza de arrastre es propor-
cional al cuadrado de la velocidad; para
flujos densos el arrastre no depende de
la velocidad. Debe entonces existir un
rgimen en el cual se observe la transi-
cin entre estos dos comportamientos.
Si regresamos a la figura 1, estos dos flu-
jos se pueden relacionar con las regiones
de flujo rpido y lento. Para el flujo rpi-
do, se observa que el comportamiento
del material no es el de un fluido tpico,
pues hay interpenetracin del conti-
nuo; habra que aumentar la fraccin
volumtrica o reducir la rapidez de de-
formacin para que el material granular
se comportara como un fluido (newto-
niano).
Un estudio experimental para deter-
minar la transicin en el comporta-
miento del arrastre granular tendra que
controlar, de manera independiente, la
velocidad del flujo y el empaquetamien-
to o concentracin del material. En un
ambiente gravitacional terrestre esto es
prcticamente imposible, ya que la gra-
vedad produce, invariablemente, un
empaquetamiento del material, por lo
que no se podra variar este parmetro.
Si las partculas flotaran podramos Eng. Prog., 90 (1994) 44.
controlar la cantidad de ellas en un de-
terminado flujo y as variar tanto la con-
centracin como la velocidad de manera
independiente. Por este motivo, para
poder explorar el rango completo de
comportamientos, los experimentos se
deben llevar a cabo en un ambiente de
gravedad reducida.
Conclusiones
El comportamiento de un material gra-
nular es peculiar. A pesar de su aparente
simplicidad, en ocasiones es prctica-
mente imposible predecir cul ser el
comportamiento del material bajo con-
diciones especficas. El estudio de estos
materiales es fascinante y representa un
verdadero reto para la comunidad cien-
tfica y de ingeniera.
La gama de comportamientos en
materiales granulares se debe a que el
material se puede comportar como un
slido o un fluido (lquido o gas). Las
relaciones entre esfuerzos y deforma-
ciones o velocidades de deformacin no
son constantes y dependen mucho de la
fraccin volumtrica y de la duracin de D. Chehata, R. Zenit y C.R. Wassgren,
los contactos. Nuestro grupo de inves-
tigacin participa de manera activa en la
bsqueda de respuestas del peculiar
27
comportamiento de este otro estado de
la materia.
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(2003) 1622.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 28-31
Premio a la mejor tesis
doctoral en el rea de ciencia
e ingeniera de materiales
Tatsuo Akachi Miyazaki
E l Instituto de Investigaciones en Materiales de la UNAM,
con el propsito de estimular la formacin de recursos hu-
manos de alta calidad en el rea de ciencia e ingeniera de ma-
teriales, cre en 1995 el Premio a la Mejor Tesis Doctoral en el
rea de ciencia e ingeniera de materiales, un certamen que se
organiza todos los aos.
En la convocatoria pueden participar tanto mexicanos co-
mo extranjeros. Los autores mexicanos pueden haber obtenido
su grado en cualquier universidad del mundo, mientras que los
autores extranjeros debern haber obtenido su grado en una
institucin educativa mexicana.
En este certamen se premia, con un diploma y un estmulo
econmico, tanto al autor de la tesis como al director de la mis-
ma; para este ltimo se requiere que est adscrito y haya dirigido
Cactus. Carlos Snchez Pereyra, 2004. Fotografa.
la tesis en una institucin mexicana. El jurado calificador puede
otorgar menciones honorficas a los trabajos sobresalientes.
El jurado calificador se integra, en cada caso, por miembros
prominentes de la comunidad cientfica mexicana.
Para el certamen nacional 2004 el jurado design como ga-
nador del premio al Dr. Rodolfo Zanella Specia, quien obtuvo
su doctorado en Ingeniera y Alta Tecnologa (Qumica Catli-
sis), en la Universidad Pierre y Marie Curie, Paris VI, Francia,
con la tesis titulada Nuevo mtodo de preparacin de nano-
partculas de oro soportadas sobre TiO2, caracterizacin y
propiedades catalticas hacia reacciones de oxidacin y de hi-
drogenacin.
El jurado acord otorgar, en esta ocasin, dos menciones
honorficas, una al Dr. Adrin Arturo Huerta Hernndez,
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 28-31 29

quien obtuvo su doctorado en Ciencias (Fsica), en la UNAM,

con la tesis titulada Estudio sobre el comportamiento vtreo
inducido por rigidez; aproximacin computacional usando
modelos simples de asociacin de partculas, y otra al Dr. Car-
los Velasco Santos, quien obtuvo su doctorado en Ingeniera,
en la Universidad Autnoma de Quertaro, con la tesis titula-
da Preparacin y caracterizacin de compositos a partir de
nanotubos de carbn. A continuacin se presentan los res-
menes de las tesis galardonadas.

Nuevo mtodo de preparacin de nanopar-

tculas de oro soportadas sobre TiO2, ca-
racterizacin y propiedades catalticas hacia
reacciones de oxidacin y de hidrogenacin

Dr. Rodolfo Zanella Specia

Hace solamente algunos aos se descubri que el oro en forma

de nanopartculas soportadas (<5 nm) es activo catalticamen-
te en varias reacciones tanto de oxidacin como de hidrogena-
cin. El sistema Au/TiO2 ha mostrado ser uno de los ms efi-
cientes en la catlisis de dichas reacciones. En lo que se refiere
a la sntesis de los catalizadores de Au/TiO2, el mtodo de de-
psitoprecipitacin con NaOH (DP NaOH) ha sido hasta
ahora el mejor para obtener estas pequeas partculas; este m-
todo, sin embargo, presenta una limitacin, ya que la mayor
parte del oro presente en solucin (~70%) no se deposita so-
bre el soporte. Nosotros pusimos a punto un mtodo de pre-
paracin, el depsitoprecipitacin por basificacin con urea
(DP Urea), capaz de depositar la totalidad del oro en solucin
(8% en peso en lugar de 3% en peso para DP NaOH) y obte-
ner muy pequeas partculas de oro (~2nm).1,2 La diferencia
en la cantidad de oro depositado por estos dos mtodos se de-
be a mecanismos de depsito diferentes de los precursores de
oro.3 Los otros mtodos de preparacin tambin se probaron,
la adsorcin aninica del complejo AuCl4 y la adsorcin cati-
nica del complejo (Au(en)23+, pero ninguno de ellos permiti
depositar ms oro que el depositado por el mtodo clsico (DP
NaOH). Las muestras preparadas por DP Urea y DP NaOH
se probaran en oxidacin de CO,4 oxidacin cataltica por va
hmeda del cido succnico5 e hidrogenacin selectiva de cro-
tonaldehdo.6 Los dos tipos de catalizadores presentan una ac-
tividad elevada en la oxidacin de CO a temperaturas cercanas
a la ambiente y una fuerte selectividad hacia el alcohol crotli-
co (~70%), que es el producto deseado en la reaccin de hi-
drogenacin selectiva de crotonaldehdo, dicha selectividad es
Nopal. Carlos Snchez Pereyra, 2004. Fotografa.
mo de catalizador, en razn de su ms alto porcentaje de oro.
El oro en estado metlico, resultante de los pretratamientos
trmicos, es el responsable de la actividad cataltica del Au
/TiO2, lo que se confirm por varias tcnicas de caracteriza-
cin (EXAFS, XANES y UVvisible). Los TOF mximos en
las diferentes reacciones se observaron para las muestras que
presentaban las ms pequeas partculas de oro metlico. Los
sitios activos pudieron atribuirse a los sitios de baja coordina-
cin situados en la superficie de las partculas de oro, por co-
rrelacin con la geometra de las partculas en funcin de su
tamao y por estudios en HRTEM de la morfologa de las par-
tculas. Estos sitios de baja coordinacin seran los responsa-
bles de la disociacin del dioxgeno en la oxidacin de CO y
del dihidrgeno en la hidrogenacin de crotonaldehdo, sien-
do estas dos etapas las cinticamente limitantes.
Bibliografa
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2 R. Zanella, S. Giorgio, C.R. Henry, C. Louis, J. Phys. Chem.
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superior a la obtenida para los catalizadores Pt/TiO2. Las acti- 2005.

vidades expresadas por mol de oro y los TOF (turn over fre- 4 R. Zanella, S. Giorgio, C.H. Shin, C.R. Henry, C. Louis, J.

cuency) son idnticos para los dos tipos de catalizadores y para Catal., 222 (2004) 357.
las tres reacciones estudiadas, esto ltimo debido a que los dos 5 M Besson, A. Kallel, P. Gallezot, R. Zanella, C. Louis, Catal.

mtodos de preparacin, DP Na OH y DP Urea, producen Comm., 4 (2003) 471.

partculas de oro de tamao idntico. Sin embargo, los catali- 6 R. Zanella, C. Louis, S. Giorgio, R. Touroude, J. Catal., 223

zadores DP Urea son proporcionalmente ms activos por gra- (2004) 328.

 30
Estudio sobre el comportamiento vtreo
inducido por rigidez; aproximacin
computacional usando modelos simples
de asociacin de partculas
Dr. Adrin Arturo Huerta Hernndez
Aunque la transicin de solidificacin se ha estudiado durante
muchos aos, es sorprendente que incluso para los modelos
ms simples, como los modelos de coraza dura, an queden
muchas dudas sin resolver. La simplicidad de los modelos de
coraza dura ha inspirado el desarrollo de las ms importantes
teoras e incluso de las primeras simulaciones computaciona-
les y modelos experimentales. Estos modelos son de gran im-
portancia debido a que sirven de referencia prcticamente en
cualquier rea de investigacin tanto en la ciencia bsica como
aplicada, incluyendo los materiales granulares y coloidales, fe-
nmenos de autoorganizacin, transiciones de fase y empaca-
mientos aleatorios, entre otros. En relacin con los diferentes
tipos de empacamientos que puede tener un sistema de coraza
dura, se encuentra la formacin de estructuras aleatorias o de-
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 28-31
sordenadas, que conduce a las partculas a un estado de atasca-
miento (jammed) del que no pueden escapar. En un contexto
un tanto diferente, por ejemplo en el estudio del fenmeno de
la transicin vtrea, se ha desarrollado lo que actualmente se
conoce como la teora de la rigidez, que fue propuesta inicial-
mente por J.C. Phillips (1979) y posteriormente refinada por
M.F. Torpe (1983). Atrado por las propiedades geomtricas
del modelo de CummingsStell (CS) en 2D, en esta tesis me
propuse estudiar su comportamiento termodinmico y estruc-
tural, con objeto de relacionarlo con los conceptos de la teora
de la rigidez. La metodologa usada para estudiar las propieda-
des termodinmicas del modelo consiste bsicamente en la
aplicacin del mtodo de Metrpolis Monte Carlo. Los resul-
tados coinciden en la importante relacin que tiene la tran-
sicin de rigidez y el comportamiento vtreo.1 Para ello se
aplic el nuevo concepto de autoorganizacin de rigidez pro-
puesto recientemente por Thorpe y sus colaboradores (2000),
que se basa en disminuir el estrs producido por constriccio-
nes redundantes en el sistema; se consideraron tanto constric-
ciones energticas como entrpicas del modelo. Un aspecto
muy importante en nuestro desarrollo es que, con la aplica-
cin del modelo de CS, se ha logrado introducir el concepto
estadstico de la temperatura en la transicin de rigidez, par-
metro que hasta la fecha no haba sido posible aadir. Con ob-
jeto de entender el papel que tiene la percolacin de la rigidez
en sistemas cuyas constricciones son nicamente entrpicas,
se propuso un parmetro geomtrico que curiosamente rela-
ciona el efecto de solidificacin con el de percolacin de rigi-
dez en sistemas bidimensionales.2 Dicho parmetro, al que lla-
mamos regin de contacto, puede ser de gran importancia
para esclarecer el tipo de la transicin de solidificacin en di-
chos sistemas bidimensionales. Finalmente, otra aplicacin de
estas ideas se encuentra en el modelado de sistemas coloidales,
que reproducen cualitativamente el comportamiento vtreo
observado en sistemas reales como la existencia de vidrios co-
loidales atractivos y repulsivos. En las partculas coloidales, a
diferencia de los sistemas atmicos, el alcance del potencial
puede modificarse mediante la adicin de un polmero en la
solucin. Por lo que otra observacin interesante, producto de
esta tesis, es la discusin sobre la posibilidad de sintonizar
entre diferentes grados de ordenamiento en un sistema coloi-
dal mediante la modificacin del alcance de un potencial atrac-
tivo; de llevarse a la prctica, esta idea podra tener importan-
tes aplicaciones tecnolgicas en la produccin de materiales
coloidales con diferentes grados de ordenamiento predetermi-
nados; ms an, esta observacin confirma la importancia de la
regin de contacto.3
Bibliografa
1 A. Huerta, G. Naumis, Phys. Rev. B., 66 (2002) 184204.
2 A. Huerta, G. Naumis, Phys. Rev. Lett., 90 (2003) 145701.
3 A. Huerta, et al., J. Chem. Phys., 120 (2004) 1506.
Biznagas. Carlos Snchez Pereyra, 2004. Fotografa.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 28-31 31

Preparacin y caracterizacin de compositos

a partir de nanotubos de carbn

Dr. Carlos Velasco Santos

La nanociencia como rea antecesora de la nanotecnologa se

fortalece da tras da y en este campo se desarrollan trabajos de
investigacin en todo el mundo que involucran la manipula-
cin de materiales en el mbito nanomtrico. En este contexto
la investigacin en el rea de nanocompositos es muy impor-
tante con miras a formar nuevos materiales compuestos con
base en la nanotecnologa, en que estos materiales alcancen
propiedades nunca antes logradas con los compositos conven-
cionales y propicien de esta manera el desarrollo una nueva era
de materiales ultrarresistentes, ultraligeros y multifuncionales.
Sin lugar a dudas uno de los refuerzos que ms promete en
este campo son los nanotubos de carbn que, debido a sus ex-
celentes propiedades mecnicas y elctricas, aunadas a su flexi-
bilidad y tamao, parecen ser el refuerzo ideal de matrices
polimricas para formar stas y otras innovaciones nanotecno-
lgicas. Sin embargo, lograr una dispersin homognea y una
interfase adecuada de este material nanomtrico en una matriz
polimrica no es algo trivial y las diferentes investigaciones al-
rededor del mundo lo demuestran al presentar diversos resul-
tados.
En esta investigacin se presentan resultados relevantes en
el rea de nanocompositos reforzados con nanotubos, ya que
se analizan y discuten diferentes parmetros que influyen en la
dispersin de los nanotubos y que repercuten en una interfase
en la que se aprovechan las relevantes propiedades de estas na-
noformas. El trabajo presenta dos metodologas diferentes pa-
ra formar nanocompositos con base en nanotubos de carbn.
En el primer mtodo que se desarroll se alcanzaron incre-
mentos en las propiedades mecnicas de ms de doscientos por
ciento a temperatura ambiente, con slo una carga de uno por
ciento en peso de nanotubos de carbn, lo que representa un
incremento relevante comparado con otras investigaciones, en
las cuales grandes cargas de nanotubos no han logrado mejorar
las propiedades del material en este porcentaje. El segundo
mtodo consisti en la incorporacin de nanotubos funciona-
lizados qumicamente en una matriz polimrica en formacin,
con la finalidad de promover la unin qumica en la interfase y
lograr propiedades relevantes en el material. Los resultados en
estos nanocompositos muestran una interfase en la que predo-
minan las interacciones qumicas gracias a la activacin de la
superficie en los nanotubos y su incorporacin a travs de po-
limerizacin in situ, logrando incrementos en la temperatura
de transicin vtrea del polmero de alrededor de 40 C y me-
joras en el mdulo mecnico a elevada temperatura (90 C) de
mas de mil por ciento, lo que representa un incremento de
ms de once veces el mdulo elstico de almacenamiento, con
una adicin mnima de uno por ciento en peso de nanotubos.
As, estos resultados representan un efecto sinrgico real entre
los dos materiales, logrado a travs de la interfase, y prometen
Maguey. Carlos Snchez Pereyra, 2004. Fotografa.
ser una de las rutas para alcanzar la era de la nanotecnologa en
el desarrollo de materiales con propiedades relevantes nunca
antes logradas.
La investigacin adems presenta nuevas funcionalizacio-
nes qumicas en nanotubos de carbn, que repercuten en sus
propiedades de solubilidad y de compatibilidad con matrices
polimricas. Estos estudios son la base de trabajos actuales en
pleno desarrollo en el rea de qumica de materiales y median-
te los cuales se ha abierto una lnea de investigacin dentro de
la que se reconoce a este grupo como uno de los pioneros en
este campo. La funcionalizacin qumica, adems de presen-
tarse como una de las rutas ms importantes para alcanzar la
diversificacin de propiedades de estas nanoformas, se mues-
tra como un medio para compatibilizar otras nanoformas, que
pudieran ser tiles en nanociencia y nanotecnologa, al formar
nuevas interacciones en esta escala donde se llevan acabo las
interacciones moleculares.
Este estudio tambin muestra evidencias de la formacin
de nanotubos de carbn por medios naturales y se comple-
menta con una teora que respalda los hallazgos. Esto ltimo
demuestra que estas nanoformas no estn asociadas en su for-
macin slo a condiciones drsticas de temperatura, sino que
otros factores, como partculas catalticas, presin y esfuerzos
de corte de ambientes naturales como aquellos donde se
produce el petrleo, producen nanoformas de este tipo.
Estos datos pueden ser la base para formar estas estructuras,
producirlas a gran escala y hacer posibles los desarrollos nano-
tecnolgicos que entraan.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42

Formacin de imgenes de
resolucin atmica usando
ondas incoherentes
Patricia Santiago, Instituto de Fsica, UNAM.
Luis Rendn, Instituto de Fsica, UNAM.
Carmen RezaSan Germn, Instituto de Fsica, UNAM; Facultad de Qumica, Univ. Autnoma del estado de Mxico.
Umapada Pal, Instituto de Fsica, BUAP.

Introduccin nalmente, la composicin de los materiales se estima con tc-

L os progresos recientes en las tcnicas de nanofabricacin de

nuevos materiales han generado un gran inters en el dise-
o, estudio y control de nanoestructuras metlicas y semicon-
ductoras,1-4 que han revelado caractersticas fsicas y qumicas
especiales.5-7 Sin embargo, las aplicaciones potenciales de estas
estructuras nanomtricas dependen fundamentalmente de
cun eficientes seamos para controlar el tamao, la forma y la
composicin. Por ejemplo, el tamao y la forma de las nano-
estructuras semiconductoras definen sus propiedades opto-
electrnicas, mientras que en sistemas metlicos definen sus
propiedades catalticas. La composicin qumica de estos mate-
riales tambin es un parmetro que debe controlarse, sin em-
bargo a escala nanomtrica sta es difcil de estudiar. Tradicio-
nicas convencionales como difraccin de rayos X (XRD), es-
pectroscopia por dispersin de energa (EDS), cromatografa
de iones (ICP), espectrometra de masas de iones secundarios
(SIMS) o espectroscopia fotoelectrnica de rayos X (XPS); sin
embargo, para el caso de sistemas nanoestructurados, los resul-
tados obtenidos con estas tcnicas no son fcilmente interpre-
tables.8-10 Por otro lado, aun cuando la composicin global de
sistemas de dimensiones nanomtricas puede evaluarse a travs
de tcnicas como EELS (espectroscopia por prdida de energa
en electrones) o por HRTEM, ninguna de estas tcnicas es
efectiva en la evaluacin de inhomogeneidades por composi-
cin qumica en nanoestructuras a nivel atmico. Este tipo de
estudios es de gran importancia debido a que, al igual que es

Actores. Nahum B. Zenil, 1992. Tcnica mixta sobre papel (70x50 cm), (detalle).
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42 33

fundamental tener control sobre las pro-

piedades fsicas de los materiales na-
noestructurados (propiedades pticas,
elctricas y mecnicas), el control sobre
la composicin superficial a nivel atmi-
co se vuelve trascendental para conocer
las propiedades qumicas y electroqu-
micas que definen su selectividad y efi-
ciencia en aplicaciones catalticas.
La microscopa electrnica de trans-
misin convencional es una de las tcni-
cas primarias en la caracterizacin de
sistemas nanocristalinos y amorfos. A
travs de esta tcnica es posible analizar
nanocristales individuales para obtener
la estructura y el tamao promedio del
cristal, sin embargo, no es siempre fcil
determinar la forma precisa de estos na-
nosistemas (amorfos o cristalinos) debi-
do a que la microscopa electrnica de
transmisin convencional incluye pro-
cesos de difraccin e interferencia que
hacen indefinidos los bordes de las na-
nopartculas (presencia de franjas de
Fresnel). Otros efectos, tales como el es-
caso contraste producido por sistemas
no cristalinos que difractan poco o por Con ramo de flores. Nahum B. Zenil, 1992. leo sobre madera (70x50 cm). Detalle.
sistemas orgnicos, generan una perdida
de detalle en las estructuras estudiadas
con esta tcnica. As, las imgenes de de los elementos que constituyen el ma- cutiremos la eficiencia de esta tcnica de
HRTEM convencional dependen mu- terial en observacin, por lo que propor- caracterizacin en estructuras cristalinas
cho de los procesos de difraccin produ- ciona imgenes con informacin de la bimetlicas, xidos complejos como

La microscopa electrnica de transmisin convencional es una de

las tcnicas para caracterizar sistemas nanocristalinos y amorfos y
con ella se obtiene la estructura y el tamao promedio de los cristales
cidos por las columnas de tomos, es de- composicin qumica del material ob- Nb16W18O94 y materiales suaves como
cir, por la periodicidad del sistema; sin servado. En comparacin con la micros- nanocompositos de poliestireno modifi-
embargo, la periodicidad se pierde en las copa electrnica de transmisin con- cados con arcillas.
superficies de sistemas nanomtricos y vencional, las imgenes de barrido por
en la cercana de los defectos de la es- transmisin usando un detector anular Proceso de formacin de
tructura, lo cual complica la interpreta- de gran ngulo (DAA) pueden propor- imgenes: fundamentos
cin de las imgenes obtenidas. cionar adems de informacin cristalina, de ptica
Existe una alternativa adicional. El datos sobre la segregacin de material o La microscopa electrnica de transmi-
uso de un detector anular de gran ngu- la formacin de xidos en fronteras de sin por barrido se ha convertido, en la
lo (high angle annular dark field detec- grano; adems es ideal para materiales ltima dcada, en una herramienta muy
torHAADFD) en un microscopio elec- suaves como polmeros y material biol- poderosa para el anlisis cuantitativo de
trnico de transmisin con can de gico, porque la densidad de electrones imgenes en resolucin atmica. Con el
emisin de campo; es una tcnica extre- por unidad de rea es tan pequea que el diseo y construccin de los detectores
madamente sensible al nmero atmico dao por radiacin es mnimo. Aqu dis- anulares de gran ngulo de campo oscu-
 34 Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42

que encuentra en su camino una rejilla

HRTEM HAADFSTEM
de difraccin (sistema peridico si se
Contraste de Fase Contraste Z trata de un cristal) y se produce as un
Haz Paralelo Haz Convergente patrn de difraccin de Fraunhofer en el
plano focal posterior de la lente objetiva.
Convergencia del haz Una imagen de este tipo es consecuen-
~ 10 mrad Modo cia de un fenmeno de interferencia en-
Barrido
Difraccin Efecto tre los haces que fueron difractados por
de Diametro del haz
Fraunhofer ~ 2A
Canal la muestra a ngulos pequeos y que se
entre
/2 columnas encuentran en condicin de Bragg. La
Haz Haz Electrones
Difractado Transmitido de resolucin aqu depende de la longitud
Dispersados tomos
(>40mrad) de onda de los electrones incidentes.
/2 Lente Objeto Detector Anular En el segundo caso se hace incidir
Plano Focal un haz de electrones altamente conver-
posterior
gente, cuyo dimetro es del orden de
I (electrones dispersados a gran ngulo) 2, sobre la muestra a estudiar y se hace
Contraste por un barrido continuo sobre la superficie
Contraste Amplitud de la misma. El detector anular colecta
de
Imagen aquellos electrones que fueron disper-
fase sados a ngulos mayores de 15 y elimi-
na los electrones difractados que se en-
Figura 1. Diferencias entre HRTEM convencional y microscopa de transmisin por barrido usando cuentran en condicin de Bragg. En este
los electrones dispersados a gran ngulo (HAADF). caso el haz de electrones se enfoca sobre
las columnas individuales de tomos y

ro (High angle annular darkfieldHAA-

DF) se han podido obtener imgenes de La microscopa de transmisin de alta
la dispersin incoherente producida
cuando interacciona un haz de electro- resolucin es una tcnica eficiente para
nes con un material, proporcionando un
contraste que depende del nmero at- determinar la cristalinidad
mico de los elementos qumicos que lo
conforman. As, mientras la microscopa
de transmisin de alta resolucin (HR-
TEM) convencional es una tcnica efi- Can de emisin
STEMHAADF
ciente para determinar la cristalinidad y de campo
los defectos estructurales, las imgenes
por Contraste Z proporcionan informa- Lentes condensadoras
cin sobre la inhomogeneidad en la
composicin qumica del material estu- Lente de barrido
diado.
El proceso de formacin de imge-
nes en ambos casos es muy simple y se Muestra para transmisin
Unidad de barrido
describe en la figura 1. En esta figura es STEM
posible observar la diferencia de los pro- Detector de Contraste Z
cesos de formacin de imgenes cuando (Dark fieldHAADF)
Detector anular
se usa HRTEM convencional y cuando
se usa el detector anular de gran ngulo.
En el primer caso, la imagen se genera
Detector de contraste de fase
por un proceso de interferencia, en el (Bright field)
que la imagen es el resultado de un ma-
peo por contraste de fase. La onda que Figura 2. Diagrama esquemtico que muestra la formacin de imgenes en un detector anular de gran
incide sobre la muestra es una onda pla- ngulo. Estas imgenes se obtienen por la coleccin de electrones incoherentes dispersados a ngulos
na espacial y temporalmente coherente, mayores de 15.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42 35

provoca una imagen por contraste de
amplitud. Debido a que se eliminan el
haz central y los haces difractados, esta
clase de mecanismo de formacin de
imagen se conoce tambin como campo
oscuro (dark field). As, los electrones co-
lectados por el detector anular son aque-
llos que sufrieron una gran desviacin al
interactuar con la muestra, estos electro-
nes son los que tuvieron una interaccin
(mayor que el tamao del haz) entonces
la columna de tomos se ilumina indivi-
dualmente sobre la superficie de la
muestra y esta iluminacin individual de
columnas se mantiene a travs del es-
pcimen gracias al proceso de barrido.
Como las columnas de tomos estn se-
paradas lateralmente, entonces las im-
genes de HAADFSTEM son transver-
salmente incoherentes.
producidas por dispersin trmica difu-
sa (TDS**). En TDS tenemos bsica-
mente contribuciones por vibraciones
de la red y la frecuencia de estas vibra-
ciones es del orden de 1013 Hz, estos
desplazamientos son observables cuan-
do se usa un haz de electrones cuya fre-
cuencia es del orden de 1018 Hz. La dis-
persin generada por desplazamientos
atmicos proporciona una distribucin

Las imgenes de alta resolucin obtenidas con el detector anular

de gran ngulo se producen por el paso de un haz de electrones
convergente sobre las columnas de tomos
con los ncleos de los tomos de los ele- Las imgenes de resolucin atmica de intensidades difusa observable en los
mentos que la conforman, es decir, de HAADF tienen, adems de la contri- patrones de difraccin de electrones. Es-
aquellos que sufrieron una dispersin bucin de intensidades por el efecto ca- ta seal incoherente contribuye en el pa-
tipo Rutherford. Esta es la razn por nal o tnel, una dependencia asociada a trn de intensidades presente en una
la cual las imgenes de HAADF o Con- las excitaciones de las ondas de Bloch imagen de Contraste Z y es tradicional-
traste Z son sensibles al nmero at-
mico.
La figura 2 muestra un diagrama de
los componentes pticos involucrados
en un microscopio electrnico de trans-
misin cuando se colectan los electrones
que sufrieron dispersin tipo Ruther-
ford con los ncleos del material bajo
observacin.
Las imgenes de alta resolucin ob-
tenidas con el detector anular HAA-
DFSTEM son imgenes producidas
por el paso de un haz de electrones con-
vergente sobre las columnas de tomos
alineadas respecto del haz incidente. Es-
tos electrones al salir de la muestra gene-
ran un mapeo de posiciones atmicas y
el proceso se conoce como efecto canal o
efecto tnel* (channeling effect). La reso-
lucin en este caso no depende de la
longitud de onda de los electrones, sino
de qu tan convergente podemos hacer
el haz, de tal suerte que el tamao del
mismo sea de unos cuantos ngstroms y
pueda literalmente pasar por entre las
columnas de tomos para formar una
imagen que depende de un simple ma-
peo de intensidades y est libre de efec- Herencia. Nahum B.
tos de interferencia. Esto ocurre siempre Zenil, 1992. leo
que la distancia entre columnas (espa- sobre madera
ciamiento interplanar) sea mayor de 2 (70x50 cm).
 36 Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42

contiguas tengan una relacin de fase obtenido resultados importantes en la

entre ellas o no.13 En conclusin, las
imgenes incoherentes no tienen nin-
gn problema de fase porque la imagen
es un mapeo de intensidades generado
por la convolucin entre la intensidad
de iluminacin de un haz de electrones
caracterizacin de materiales nanoes-
tructurados. Presentamos aqu una serie
de ejemplos basados en el estudio de
metales inhomogneos, xidos cristali-
nos y materia suave usando el modo
HAADFSTEM.

Las imgenes incoherentes no presentan

Nio II. Nahum B. Zenil, 1992. leo sobre
madera (70x50 cm), (detalle).
problemas de fase porque la imagen
es un mapeo de intensidades
convergente en modo barrido (modo
STEM) y una funcin objeto que est
directamente relacionada con la proyec-
cin atmica de la muestra.
El Laboratorio Central de Microsco-
pa Electrnica del Instituto de Fsica de
la UNAM cuenta con un microscopio
de transmisin de 200KeV que posee
un detector anular de gran ngulo
(HAADFSTEM) con el cual hemos
Caracterizacin de
nanomateriales con ondas
elsticas incoherentes
Mostraremos ahora algunos ejemplos
del uso del detector anular HAADF en
la caracterizacin estructural de materia-
les nanomtricos. Estos estudios se rea-
lizaron, en su totalidad, en el Laborato-
rio Central de Microscopa del Instituto
de Fsica de la UNAM.

mente descrita por el modelo de Eins-

tein.12
Para puntualizar, cuando diferentes
objetos (en este caso, tomos) se ilumi-
nan por ondas planas, las ondas disper-
sadas por estos objetos pueden conside-
rarse coherentes porque entre ellas hay
una relacin de fase bien definida, esto
genera una imagen con contraste de fa-
se. Sin embargo, una imagen incoheren-
te es el resultado de un objeto que emite
ondas, que no tienen porqu estar en fa-
se con las ondas emitidas por otros to-
mos o columnas de tomos. Este proce-
so est basado en el concepto de Lord
Rayleigh, en el cual la coherencia o in-
coherencia de la imagen depende de que
los discos de Airy de columnas atmicas

Figura 3. a) Partculas bimetlicas en forma de

hojas de maple que presentan esfuerzos superfi-
ciales coexistiendo con partculas de morfologa
uniforme. b) Partcula bimetlica AuPt3. c y d)
Imgenes de HAADFSTEM: existe una dife-
rencia evidente entre el contraste de las partcu-
las pequeas y las que presentan morfologas
complejas.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42
Partculas bimetlicas de
Au/Pt: concentracin 1/3
Como primer ejemplo de las potenciali-
dades que brinda la microscopa electr-
nica de Contraste Z, se presenta el estu-
dio de nanopartculas bimetlicas de
Au/Pt preparadas a una concentracin
molar de 1/3 respectivamente.
La figura 3 muestra las imgenes de
HRTEM convencional y aquellas obte-
nidas con el detector anular HAA-
DFSTEM. Al analizar las imgenes de
HRTEM convencional se puede obser-
var que existen dos tipos diferentes de
nanopartculas, las que poseen una gran
cantidad de defectos estructurales, cuyo
tamao es mayor de 5 nm y se parecen a
una hoja de maple y otras con morfolo-
ga muy homognea cuyo tamao est
entre 2 y 3 nm. Cuando se evalan estas
imgenes se encuentra que la distancia
interplanar para la partcula en forma de
hoja de maple es 2.25 (figura 3a) que
corresponde a la reflexin del bimetlico
AuPt3 con estructura tetragonal.
La figura 3b muestra una amplifica-
cin de la nanopartcula bimetlica, en la
que se observa una gran cantidad de es-
fuerzos superficiales. La morfologa de
estos nanosistemas es muy particular.
De las imgenes de HRTEM se deduce
Gracias al mtodo de formacin de imgenes por Contraste Z
es posible discernir entre sistemas con nmeros atmicos muy
cercanos como Pt=78 y Au=79
que las puntas de las hojas de maple son
ms desordenadas que la parte central de
la partcula porque las puntas no exhi-
ben planos atmicos bien definidos, sin
embargo el contraste es muy semejante,
no se aprecia una diferencia real de con-
traste que evidencie la presencia pre-
dominante de Pt o Au en alguna zona
especfica de la partcula.
Por otro lado, en la figura 3a se ob-
serva adems la presencia de partculas
pequeas cuya morfologa est libre de
tensiones superficiales (flechas negras
discontinuas). En este caso la distancia
interplanar medida es 2.3 , que no pue-
37
Figura 4. Imagen de una zona cristalina de Nb16W18O94. a) Imagen obtenida en HRTEM convencio-
nal. El espesor de la muestra no permite observar ningn detalle cristalino de la zona, slo el perfil es
vagamente visible. b) Imagen obtenida con el detector anular HAADF. La amplificacin en ambas mi-
crografas es la misma. En HAADF la orientacin de la muestra permite observar resolucin de red.
de asociarse con mucha precisin a nin- va que los esfuerzos superficiales en es-
guna de las fases monometlicas de Au o tas partculas, que en HRTEM conven-
Pt debido a que las distancias interplana- cional se ven con morfologa de hojas de
res en estos casos son 2.35 y 2.29 maple, se deben a que en la parte super-
respectivamente. Sin embargo, utilizan- ficial de la partcula existe un exceso de
do HAADFSTEM podemos saber con Pt. As, podemos concluir que ocurre un
gran precisin a qu fase monometlica proceso de difusin del Pt en las partcu-
corresponden estos pequeos clusters las de Au para formar la partcula bime-
con morfologas homogneas. Ms an, tlica, esto se concluye porque el con-
la distribucin inhomognea de Pt en la traste en las orillas de las partculas es
superficie de las partculas bimetlicas es ligeramente menos brillante que en la
evidente en las imgenes de HAADF, parte central de los clusters, como se
como se muestra en las figuras 3c y 3d. aprecia en las zonas amplificadas de las
Expliquemos esto: hay que recordar que imgenes 3c y 3d.
la diferencia entre el nmero atmico de Con esto concluimos este interesan-
Pt y Au es slo de 1, esto es ZPt=78 y te ejemplo que nos permite observar c-
ZAu=79; aun cuando la diferencia es mo utilizando el proceso de formacin
mnima, la diferencia de contraste en las de imgenes por Contraste Z es posible
imgenes de HAADF es muy evidente. discernir entre sistemas con nmero
En este sistema existen clusters mono- atmico muy similar.
metlicos de Pt cuyo contraste es menos
brillante, como lo muestra la flecha El caso del xido complejo:
blanca en la imagen 3c. Las estructuras Nb16W18O94
ms complicadas presentan un contraste Estudiaremos ahora un sistema cuyos
brillante, muy parecido al que muestra parmetros de red nos permitan hacer
el sistema monometlico Au.14 Se obser- microscopa de alta resolucin utilizan-
 38
do el detector anular. Para este propsi-
to se us un xido complejo de
Nb16W18O94. Este compuesto es espe-
cialmente interesante porque sus par-
metros de red son grandes y es fcil-
mente orientable utilizando un porta-
muestras de doble inclinacin.***
Los tomos actan como microlentes que
enfocan las ondas de electrones para
observar las posiciones atmicas del cristal
Regresemos a los conceptos de
HAADF. Sabemos que este tipo de im-
genes son el resultado de una integra-
cin de intensidades hecha en el tiempo
que la muestra est iluminada. Cuando
el haz convergente de electrones, cuyo
dimetro es del orden de unos cuantos
ngstroms, incide sobre la muestra, los
tomos actan como microlentes que
enfocan las ondas de electrones. Los
electrones incidentes tienden a actuar
como si pasaran por canales a travs de
las columnas de tomos en el cristal e in-
crementan la intensidad de cada colum-
na debido al efecto cooperativo de cada
c)
a)
tomo. As, el efecto canal (channeling
effect) proporciona la mayor contribu-
cin en el mapeo de intensidades de la
imagen para hacer visibles las posiciones
atmicas del cristal.
Cuando hacemos HRTEM conven-
cional, el espesor de la muestra debe ser
menor de 100 nm para poder obtener
imgenes de alta resolucin, debido a
que este tipo de imgenes son el resulta-
do de procesos de interferencia y depen-
den del foco de la lente objetiva que for-
ma la imagen. Las variaciones de foco en
estos casos son de unos cuantos ngs-
troms; sin embargo, cuando obtenemos
imgenes usando el detector anular
HAADF, el espesor puede ser mayor,
porque aqu las imgenes son el resul-
tado de un proceso de integracin de
intensidades. La figura 4 ejemplifica per-
fectamente este fenmeno.
La figura 4a es una imagen de la
Figura 5. a) Imagen de resolucin atmica
con el detector anular HAADF de la fase
Nb16W18O94 en la orientacin [001]. b) Los
contrastes del Nb, W y O pueden distinguirse
de los contrastes de la imagen al procesarla
usando la transformada inversa de Fourier.
En esta imagen la celda unidad est marcada
en un recuadro. c) Modelo de la celda del
Nb16W18O94 proyectada en la direccin [001].
b)
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42
Figura 6. Imagen de HAADF de la zona de xi-
do de niobio. El contraste de las zonas que con-
tienen tomos de W es ms brillante.
muestra de Nb16W18O94 en HRTEM
convencional. Difcilmente es posible
ver la morfologa de la muestra debido a
que es una zona muy gruesa. La imagen
4b corresponde a la misma zona pero
usando el detector anular. En este caso
no slo es posible ver la morfologa del
cristal, adems se puede observar resolu-
cin de planos atmicos a la misma am-
plificacin en que se tom la imagen de
HRTEM.
Las franjas brillantes mostradas en la
figura 4b corresponden a la proyeccin
de las columnas de tomos, aun cuando
las condiciones de espesor y desenfoque
no permiten observar ninguna informa-
cin estructural en HRTEM. Aqu se
aprecia claramente cmo la intensidad
de cada columna de tomos es indepen-
diente una respecto de otra, de tal forma
que es evidente que no existe efecto de
interferencia entre las ondas de electro-
nes dispersadas por cada columna.
Por otro lado, para que exista una
adecuada integracin de la intensidad en
la imagen de HAADF, la muestra crista-
lina debe estar orientada en una direc-
cin de gran simetra respecto del haz de
electrones incidente. La figura 5a mues-
tra una imagen de alta resolucin obte-
nida usando el detector anular HAADF
que corresponde al mismo xido
Nb16W18O94, pero ahora observado en
el eje de zona [001]. La figura 5b mues-
tra la imagen procesada con la transfor-
mada inversa de Fourier, donde se en-
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42 39

marca la celda unidad. El modelo de la tras se tien con un agente cristalino co- con una arcilla conocida como mont-
celda unidad proyectada en la direccin mo el tetrxido de osmio para aumentar morillonita sdica.****
[001] est representada en la figura 5c, el contraste, ya que por HRTEM con- La figura 7a es una imagen de campo
en la que las esferas azules corresponden vencional ste es mnimo, y evitar la de- claro de la muestra del polmero modifi-
a los tomos de tungsteno (W), las ver- gradacin del material. Sin embargo, si cado con arcilla. Puede observarse que
des a los tomos de niobio (Nb) y las ro- se emplea el modo HAADFSTEM, es- esta imagen no revela ningn contraste
jas a los de oxgeno. En estas imgenes es tas muestras no necesitan ningn tipo de significativo que nos indique dnde est
posible observar los beneficios potencia- tratamiento auxiliar y, como es en modo la arcilla debido a que el contraste por
difraccin es mnimo; sin embargo, a la
misma amplificacin, la imagen obteni-
La materia suave, como los nanocompues- da con el detector anular HAADF (figu-
ra 7b) muestra claramente la presencia
tos basados en materiales polimricos, forma de la montmorillonita sdica. En esta
imagen est claro que la arcilla forma
materiales ligeros y casi siempre amorfos una capa delgada que cubre las esferas de
estireno de manera inhomognea. Es
les de la tcnica de Contraste Z. Aqu es barrido, el dao por radiacin es mni- posible observar la diferencia de con-
evidente la combinacin entre la resolu- mo. Para ejemplificar esto usaremos traste por nmero atmico entre las es-
cin espacial y la resolucin qumica en compuestos de estireno modificados feras de estireno y la arcilla sin necesidad
la determinacin estructural de materia-
les cristalinos. Por ejemplo, en la figura
5a se puede observar una simetra cua-
drada que corresponde a la segregacin
de un estado de oxidacin del Nb.
En la figura 6 se presenta una ampli-
ficacin de la zona de xido de niobio
obtenida con el detector anular HAADF.
Claramente se observa que la zona de
simetra cuadrada posee un contraste
menos brillante que la franja de flores
pentagonales, en la que podemos supo-
ner, sin hacer mayor anlisis de la micro-
grafa, que se encuentran los tomos de
W en forma de xido (WX Oy) (ZNb =
41, ZW = 74).

Materia suave
Hablemos ahora de las ventajas de usar
el detector anular HAADF para el estu-
dio de materia suave, como es el caso de
los nanocompuestos basados en mate-
riales polimricos. Convencionalmente
la preparacin de estas muestras para su
observacin mediante microscopa elec-
trnica de transmisin convencional re-
quiere procesos complejos que aumen-
ten el contraste del material al ser obser-
vados bajo el haz de electrones. Estos
materiales son ligeros y generalmente Figura 7. a) Imagen de campo claro de una muestra de esferas de estireno modificadas con montmori-
amorfos, por lo que difractan muy poco, llonita sdica. No existe una diferencia de contraste que indique la presencia de la arcilla. b) Imagen
obtenida con el detector anular HAADF de la misma zona a la misma amplificacin. Las zonas brillan-
adems de ser muy sensibles al haz debi-
tes corresponden a una pelcula fina de arcilla, mientras que las esferas de estireno revelan un contraste
do a la densidad de corriente por unidad ms oscuro. c) Imagen de HAADF que muestra una vista general. d) Imagen de HRTEM en donde
de rea a que son sometidos. La prepara- se observa resolucin de red para la arcilla. La arcilla envuelve la superficie de las esferas de estireno.
cin requiere de varios pasos: las mues- Esta imagen fue tomada en condiciones de mnima dosis.
 40
Figura 8. Imgenes de HRTEM convencional en la que se observa el dao por radiacin.
de ningn proceso de tincin (las esferas
sin arcilla estn marcadas con flechas).
Al usar procesos de mnima dosis a tra-
vs de un arreglo ptico de aperturas, es
posible obtener por HRTEM conven-
cional algunas zonas que muestran la
naturaleza cristalina de la montmorillo-
Una de las ventajas que ofrece la formacin de imgenes
incoherentes es la profundidad de campo, que permite determinar
si un nanotubo es hueco o no y cmo crece
nita sdica que se asocia a la superficie
de algunas esferas de estireno (figura
7d). Precisamente en esta micrografa es
evidente la ausencia de contraste por di-
fraccin en este tipo de materiales. Si
ambos materiales fuesen amorfos, sera
imposible saber si existe arcilla asociada
a las esferas de estireno.
Por otro lado, el dao por radiacin
en este tipo de muestras se ejemplifi-
ca en la figura 8, que muestra que a los
pocos minutos de observacin en HR-
TEM convencional, el dao es conside-
rable.
Nanotubos coaxiales
de MoS2 y carbono
Exponemos un ltimo ejemplo para
ilustrar la profundidad de campo en
imgenes obtenidas con el detector anu-
lar HAADF. Nuestro grupo de investi-
gacin ha sintetizado nanotubos coaxia-
les binarios cuyas paredes son capas de
MoS2 intercaladas con placas de grafito,
el molde usado es almina nanoporo-
sa.15-16
La profundidad de campo es otra de
las ventajas que ofrece la formacin de
imgenes incoherentes. En HRTEM
convencional es imposible obtener una
imagen tridimensional de los sistemas
observados (figura 9a). As, cuando se
trabaja con nanotubos, la nica forma de
saber si son huecos o no es a travs de la
informacin que nos proporciona el pa-
trn de difraccin. Cuando un nanotu-
bo es hueco, la reflexin correspondien-
te a las paredes del tubo en el caso de
nanotubos de MoS2 y carbono es la re-
flexin (002), forma un par de peque-
as lunas perpendiculares al eje de creci-
miento del tubo (figura 9b). En este caso
particular, la reflexin se desdobla en
tres lneas cuyo ngulo corresponde a
20 por tratarse de un tubo quiral o tor-
cido respecto de su eje de crecimiento.
Aun cuando HRTEM convencional y la
difraccin de electrones nos proporcio-
nan esta informacin, su obtencin no
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42
es inmediata. Interpretar una imagen de
HRTEM y un patrn de difraccin de
electrones puede ser un proceso muy
complicado; por ejemplo, podemos
pensar que las cinturas en las paredes
del nanotubo de la figura 9a son conse-
cuencia de discontinuidades producidas
por un esfuerzo mecnico generado du-
rante el proceso de sntesis. La situacin
cambia cuando se obtiene una imagen
del sistema con el detector anular
HAADF. La figura 9c muestra el mismo
nanotubo de la figura 9a. Como en este
caso tenemos mayor profundidad de
campo, por ser una imagen incoherente
independiente de los cambios de foco de
la lente objetiva, encontramos una ima-
gen clara de un nanotubo torcido so-
bre su eje de crecimiento. La imagen en
este caso tiene aspecto tridimensional y
nos indica que el tubo es hueco. Aqu la
interpretacin es muy intuitiva y no re-
quiere mayor interpretacin.
Esta tcnica es sumamente til cuando
se tienen sistemas de partculas dentro
de una matriz nanoporosa de SiO2. En
estos casos es posible determinar si las
partculas estn realmente dentro de los
canales de la matriz o fuera de ella. Pue-
den hacerse proyecciones estereogrficas
con slo realizar una sucesin de incli-
naciones de la muestra,17 para conseguir
una reconstruccin tridimensional del
sistema.
Conclusiones
Como hemos observado, las imgenes
incoherentes obtenidas con el detector
anular HAADF proporcionan una he-
rramienta complementaria important-
sima en el estudio y caracterizacin de
sistemas nanomtricos. Adems de pro-
porcionar resolucin atmica, se obtie-
nen detalles de la composicin qumica
de la muestra incluso a nivel atmico. Es
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 32-42
imposible obtener esta informacin con
las tcnicas de HRTEM convencional.
Adems, las imgenes incoherentes nos
brindan una interpretacin ms intuitiva
y exacta de las posiciones atmicas del
material.
Una conclusin importante de estos
estudios es el hecho de que si, en 1873,
Ernst Abbe hubiese desarrollado y apli-
cado los conceptos de formacin de
imgenes con haces dispersados incohe-
rentemente, hubiera notado que la reso-
lucin depende del tamao del haz. Esta
omisin lo llev a concluir de manera
contundente que no exista mecanismo
alguno para mejorar la resolucin de un
sistema ptico sino era mediante la dis-
minucin de la longitud de onda y la
aberracin esfrica del sistema:
R = 0.61
2/3Cs1/4
Basados en los conceptos de forma-
cin de imgenes usando ondas incohe-
rentes, durante las ltimas tres dcadas
se ha desarrollado un campo tecnolgico
para generar haces de electrones cada
vez ms puntuales; sin embargo, la me-
Las imgenes incoherentes nos brindan
informacin exacta sobre las posiciones
atmicas de un material
cnica cuntica pone un lmite a estos
desarrollos tecnolgicos, ya que final-
mente la formacin de imgenes de
resolucin atmica usando ondas inco-
herentes tambin est limitada por la
longitud de onda de los electrones a tra-
vs del principio de incertidumbre y de
los efectos de repulsin electrosttica
producidos por cargas del mismo tipo.
Los procesos pticos involucrados
en la microscopa electrnica de trans-
41
misin son por s mismos un campo in-
teresante de estudio. Varios grupos de
investigacin alrededor del mundo se
dedican al estudio de la formacin de
imgenes con electrones y esto ha per-
mitido construir equipos muy comple-
jos para la caracterizacin de nuevos
materiales. El Laboratorio Central de
Microscopa del Instituto de Fsica de la
UNAM cuenta con infraestructura que
permite estudiar varios fenmenos fsi-
cos que van desde la holografa con elec-
trones para materiales magnticos hasta
la formacin de imgenes incoherentes
por dispersin de Rutherford. Queda
abierta la invitacin para visitar estas ins-
talaciones y contribuir en alguno de es-
tos campos de estudio.
Figura 9. a) Nanotubo de MoS2 con placas
de grafito intercalado. Imagen obtenida en
HRTEM. Puede interpretarse equivocada-
mente que las paredes presentan discontinui-
dades producidas por esfuerzo mecnico.
b) Patrn de difraccin de electrones del tu-
bo. c y d) Imgenes de HAADF. Se observa
que las discontinuidades en los bordes del tu-
bo se deben a torsiones del mismo respecto
del eje de crecimiento. Se consigue una ima-
gen tridimensional del nanotubo y se aprecia
claramente que es hueco.
Notas
* Este efecto canal o tnel no tiene nin-
guna relacin con el efecto tnel presen-
te en un microscopio STM.
** El mapeo de intensidades en una ima-
gen de HAADF depende tambin de la
Dispersin Trmica Difusa (TDS) y no
slo del efecto channeling. El tratamiento
matemtico adecuado para la solucin
de estados de Bloch lo presenta el grupo
de Pennycook.11
*** La muestra fue sintetizada por el
doctor Isaas Jurez y se encuentran to-
dos los detalles en su tesis doctoral: I.
Jurez, Electrochemical intercalation
 42
of Lithium into the solid solution
Nb8-nW9+nO47 (1 n 6), Tesis de
maestra, Escuela de Ciencias Qumicas,
Universidad Autnoma de Nuevo
Len., 1999.
**** La muestra fue sintetizada por el
profesor Carlos Guzmn de las Casas,
de la Facultad de Qumica, UNAM.
Un campo de estudio interesante es el de
los procesos pticos relacionados con la
microscopia electrnica de transmisin
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Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 43-48
La tecnologa lser en la
limpieza de obras de arte
Doris Morejn Nellar
Resumen
La limpieza de objetos de valor histrico ha sido siempre un
tema de gran preocupacin para los conservadores, ya que los
mtodos utilizados generalmente provocan daos irreversibles
en las piezas. En el presente trabajo se describe una nueva tc-
nica de limpieza que utiliza lser y se ofrece un enfoque di-
ferente para el problema de la conservacin. Se exponen las
ventajas de la tcnica, entre las que resaltan la selectividad y el
control del proceso, y por ltimo se explican algunos efectos
colaterales que se observan durante la limpieza de las superfi-
cies metlicas.
Introduccin
Actualmente, en el campo de la investigacin cientfica y tecno-
Tulipanes, naranjas y ciruelas. Sylvia Ordoez, 2001. leo sobre tela (80 x 100 cm).
lgica relacionada con la preservacin del patrimonio cultural,
muchos esfuerzos han sido encaminados en bsqueda de nue-
vas metodologas de limpieza que permitan la preservacin de
las obras de arte mediante la aplicacin de tcnicas no destructi-
vas. As surge el lser, como una nueva herramienta para la con-
servacin de obras de arte,1 sobresaliendo entre las tcnicas tra-
dicionales de restauracin debido a las ventajas que presenta.2
El lser
La radiacin lser es intensa y monocromtica, y es emitida en
un haz altamente colimado. Esta naturaleza monocromtica
permite que el haz lser pueda interactuar fuertemente con al-
gunos materiales y ms dbilmente con otros, lo que resalta su
carcter selectivo, mientras que su alta direccionalidad permi-
 44 Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 43-48

tivos o inertes, lquidos), por lo que se

Tabla 1. Ventajas del lser en la limpieza de obras de arte obtienen resultados positivos en la lim-
pieza de una gran variedad de combina-
NO CONTACTO: como la energa es entregada como luz, bajo condiciones ciones de lsercontaminantesustrato.2
adecuadas hay un contacto mecnico despreciable con el objeto, lo que per-
mite trabajar en superficies extremadamente frgiles. La tcnica lser aplicada
SELECTIVIDAD: la radiacin lser es esencialmente monocromtica. Al escoger a la conservacin de obras
una longitud de onda que sea muy absorbida por la suciedad, pero muy d- de arte
bilmente por el sustrato, es posible limpiar un objeto de modo selectivo. En La utilizacin del lser en el campo de la
efecto, el haz del lser es capaz de discriminar entre la suciedad y el objeto. conservacin artstica data de principios
ACCIN LOCALIZADA: el lser limpia solamente donde se focaliza. de los aos setenta, cuando un grupo de
CONTROL INMEDIATO: la accin del lser se detiene instantneamente una investigadores de la Universidad de Ca-
vez que el conservador apaga el lser, para terminar el proceso de limpieza. lifornia llev a cabo un estudio en Vene-
RETROALIMENTACIN INMEDIATA: el hecho de que el conservador pueda mo- cia sobre el uso de hologramas en obras
nitorear la superficie continuamente durante la limpieza, permite tomar de- de arte.4 Un lser pulsado de rub fue
cisiones tempranas a lo largo del proceso, evitando daos irreversibles en el utilizado in situ para hacer un archivo
objeto. hologrfico de una escultura venecia-
MNIMO DAO AMBIENTAL: la limpieza lser no genera grandes cantidades de na en psimo estado de conservacin;
material. El material extrado es solamente el removido desde el objeto. esto demostr la posibilidad de archivar
obras de arte en tres dimensiones. La
colaboracin entre los cientficos y los
conservadores llev a descubrir que un
te guiar el haz exactamente hacia el ob- pulso, as como de las propiedades pti- pulso del lser de rub serva tambin
jetivo deseado, con lo que se logra una cas, trmicas y mecnicas de los mate- para remover incrustaciones negras de la
limpieza localizada y controlada sobre la riales que constituyen los contaminan- superficie del mrmol, sin aparentes
superficie del objeto.2 tes y el sustrato, estn los mecanismos alteraciones de la superficie, incluso
El dao sobre una pieza artstica es, por medio de los cuales ocurre el proce- despus de una exposicin repetida de
generalmente, el resultado directo de la so de limpieza. No obstante, la limpieza pulsos en el lugar donde estaba la in-
inhabilidad del medio de limpieza utili- asistida por lser se ha revelado como un crustacin.
zado; por esta razn, se ha dedicado mtodo verstil que, dependiendo de las En la actualidad, la tcnica lser se
mucho esfuerzo al estudio de los me- propiedades fsicas de los contaminan- aplica a una amplia gama de materiales,
canismos involucrados en el proceso de tes, permite acentuar uno o varios de es- entre los que podemos citar mrmol y
limpieza con lser.3 En dependencia de tos mecanismos a travs de la seleccin piedra caliza para quitar las incrusta-
los parmetros del lser tales como: lon- de los parmetros involucrados y/o del ciones causadas por la contaminacin
gitud de onda, energa y duracin del ambiente de procesamiento (gases reac- ambiental, textiles para eliminar

Tabla 2. Tipos de lseres ms usados en limpieza

Tipo de lser Longitud de onda Regin del espectro Materiales en los que
de emisin (nm) donde se emiten se aplican

Rub 347 ultravioleta mrmol

694 rojo eliminacin de hongos
CO2 9,000-11,000 infrarrojo metales
Nd:YAG 266,355 ultravioleta piedra
532 verde mrmol
1,064 infrarrojo metales
Excmeros 152,351 ultravioleta papel
pintura mural
pintura de caballete
superficies policromadas
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 43-48 45

Figura 1. Limpieza de piedra. Figura 2. Limpieza de mrmol.

manchas en hilos de plata o restos de zados son grandes y pesados, lo que difi- Mecanismos presentes
pintura, cuero para quitar hon- culta la limpieza de objetos que no pue- en la limpieza de superficies
gos, piezas de alfarera para remo- den ser trasladados desde su lugar de con lser
ver depsitos calcreos, vidrio para origen. e) Costos: por ahora, el lser La limpieza con lser utiliza la naturale-
remover las incrustaciones, bronce, compite de manera ventajosa nica- za verstil, controlada, selectiva y am-
hierro y aluminio para eliminar la co- mente cuando se realiza la limpieza de bientalmente favorable de los sistemas
rrosin, pintura de caballete para
quitar el graffiti o el barniz envejecido,
concreto para remover la cal muer- La limpieza lser se lleva a cabo en
ta y papel para quitar los hongos,
entre otros.5 textiles, papel, mrmol, piedra caliza,
Tipos de lseres para metales y cuero, entre otros
la restauracin
La eleccin de un lser para una aplica-
cin particular est determinada por va- obras de gran valor, que tengan un rea lser para lograr un resultado ptimo.
rios factores, entre los que pueden ci- limitada o sean tan delicadas que no Los mecanismos fsicos del proceso de
tarse: a) Potencia de la radiacin: debe puedan limpiarse con otras tcnicas. limpieza con lser estn relacionados
ser suficiente para vaporizar materiales
slidos. b) Duracin del pulso: se em-
plean de preferencia lseres que emitan
pulsos cortos, con lo que disminuye la
influencia trmica. c) Longitud de onda:
los lseres emiten luz a una longitud de
onda caracterstica; esta luz puede emi-
tirse en la parte ultravioleta, visible o in-
frarroja del espectro electromagntico y
puede ser como un haz continuo o un
pulso; en la mayora de las aplicaciones
es preferible utilizar longitudes de onda
cortas, que se absorben en la capa super-
ficial, aunque tambin es necesario
tener en cuenta la selectividad de la ab-
sorcin respecto de la longitud de onda
para diferentes materiales. Un lser
ideal debe permitir la seleccin de la
longitud de onda que se desea emplear.
d) Dimensiones y peso: los lseres utili- Figura 3. Aplicacin del lser para la limpieza de mrmol.
 46
Figura 4. Limpieza lser de bronce. Esta figura
corresponde a un fragmento de la Puerta del Pa-
raso, realizada por Lorenzo Ghiberti para el
baptisterio de Florencia, en la que los especialis-
tas del Istittuto di Fisica Applicata Nello Carrara
(IFAC Ex IEQ) sede Elettronica Quantistica, en
Florencia, Italia, demostraron la efectividad del
lser en la limpieza de piezas de bronce dorado.
con los parmetros del mismo (densi-
dad de energa, duracin del pulso, lon-
gitud de onda), los cuales han sido trata-
La velocidad y el grado de limpieza se
pueden incrementar, en algunos casos, con
una capa de agua en la superficie del objeto
dos en trabajos anteriores y en la actua-
lidad siguen siendo objeto de estudio.2
Los mecanismos ms importantes son:
a) Evaporacin selectiva de las incrusta-
ciones; ms probable en el caso de utili-
zar el lser en rgimen de generacin li-
bre (aproximadamente 1 ms). b) Foto y
termodescomposicin de la capa conta-
minante, que es probable si se utiliza
tanto el lser en rgimen de generacin
libre como en rgimen de pulsos cortos
(QSwitch) (aproximadamente 35 ns).
c) Separacin de la capa contaminante
como resultado de las tensiones que ori-
gina la accin trmica del lser. d) Abla-
cin, que es la expulsin del material de
la superficie de un slido como resul-
tado de la irradiacin lser, es ms pro-
bable en el caso de utilizar el lser en
rgimen de pulsos cortos conocido co-
mo QSwitch.
Aplicacin de agua en
la superficie del objeto
La eficiencia de la limpieza velocidad
y grado de limpieza a veces puede in-
crementarse mediante la aplicacin de
una fina capa de agua, de alrededor
de 1 mm de espesor, en la superficie de
la suciedad inmediatamente antes de la
irradiacin lser.2 Este mtodo es parti-
cularmente importante cuando la sucie-
dad est muy adherida a la superficie o
cuando no se puede utilizar mayor po-
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 43-48
tencia debido a la sensibilidad de la obra
a la radiacin lser.
Una vez que se aplica la capa de agua
en la superficie, la irradiacin lser in-
duce la evaporacin explosiva de esta ca-
pa y origina una fuerza capaz de vencer
la adhesin entre las partculas de sucie-
dad y el sustrato, lo que provoca la ex-
pulsin de las mismas; es decir, la capa
de suciedad absorbe energa del pulso
lser y ocurre un sobrecalentamiento de
la interfase suciedad / agua, lo que pro-
voca la formacin de vapor y la rpi-
da expansin del mismo. Las fuerzas
generadas sobre y dentro de la capa de
suciedad durante estos procesos son su-
ficientes para desprender el material de
la superficie. A este tipo de limpieza se
le llama limpieza lser hmeda.2
Limpieza de superficies
metlicas con lser
La limpieza de superficies metlicas con
lser, como tcnica de restauracin arts-
tica, fue reportada por primera vez por
Asmus y sus colaboradores.4 En aquel
trabajo los autores reportaron la limpie-
za del dao causado por la corrosin a la
estatua de aluminio de Eros, en Liver-
Figura 5. Eliminacin de hongos en el papel.
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 43-48 47

pool, una rplica de la obra de arte origi-

nal de Alfred Gilbert, que se encuentra
actualmente en la cima de la fuente en
Piccadilly Circus. La degradacin severa
de la superficie de la estatua, caracte-
rizada por una alta porosidad, sugiri
intentar las operaciones de limpieza con
un lser Nd:YAG, en rgimen de
QSwitch, equipado con un brazo arti-
culado para la salida de la luz lser. El
procedimiento tuvo un resultado positi-
vo e indic que el proceso de limpieza
fue qumicamente selectivo y de alta
precisin, al permitir la preservacin de
los detalles delicados de la superficie.2
Las superficies metlicas con el
tiempo suelen contaminarse debido a la
corrosin y la oxidacin y tambin co-
mo resultado de la formacin de incrus-
taciones, como sucede por ejemplo con Figura 6. Limpieza de un panel de madera.
las piezas que han permanecido largo
tiempo en el fondo del mar o en am-
bientes costeros. to de conservacin del Museo y Galera en la interaccin lsermetal e indican
Como los metales son materiales Nacional de Merseyside y el departa- que el uso del lser en la limpieza debe
que reflejan la luz, se considera que, en mento de fsica de la Universidad de ser cuidadosamente evaluado en cada
general, son buenos candidatos para so- Loughborough, en Inglaterra, publica- caso particular.
meterse a una limpieza con lser. Esto es ron estudios sobre el efecto de la radia- Un campo especfico dentro de los
vlido sobre todo para lseres infrarro- cin lser sobre superficies metlicas.7 materiales metlicos en el que la tcnica
jos, como el Nd:YAG o el de CO2, cuya Por otra parte, hay reportes de inves- lser ha desempeado un papel impor-

La limpieza de piezas metlicas ha sido exitosa, pero se han re-

portado algunos efectos secundarios, como cambios de color y cam-
bios en la composicin qumica de los productos de la corrosin
longitud de onda se refleja en las super- tigaciones sistemticas de los procesos tante es en la limpieza de piezas arqueo-
ficies metlicas; sin embargo, son pocos de limpieza de metales con lser TEA lgicas,6 entre las que podemos citar ob-
los reportes conocidos de limpieza lser CO2 en muestras de plomo, hierro, ace- jetos de bronce, plata, hierro y plomo.
de obras artsticas de metal.2,5,6 ro, cobre, latn y bronce, que demues- Hasta los aos noventa, la limpieza
En 1991 un grupo de investigado- tran la efectividad en la remocin de los de obras de arte metlicas con lser fue
res de la Universidad de Northwest, productos de corrosin y las pinturas y menos investigada, debido a los comple-
en China, describieron experimentos manchas de naturaleza orgnica, sin jos procedimientos que conlleva su es-
con un lser de rub en rgimen de causar daos al sustrato metlico. La tudio. A partir de entonces se han publi-
QSwitch en artefactos de bronce co- respuesta a la limpieza de incrustaciones cado varios trabajos sobre limpieza lser
rrodos. Sus resultados demostraron inorgnicas, as como de otros muchos en metal, que indican que en algunos
que los pulsos largos del lser son ms tipos de alteraciones y productos de co- casos, a pesar de la remocin efectiva de
propensos a inducir la fusin de la su- rrosin de metales, puede ser muy va- la capa de contaminante, la radiacin l-
perficie cuando se irradian objetos me- riable, ya que depende de las caracters- ser provoca algunos efectos colaterales,
tlicos, por lo que son preferibles los ticas qumicas y fsicas del metal y sus tales como cambio de color y cambio en
pulsos cortos (en el rango de los ns). alteraciones.5 Estas investigaciones de- la composicin qumica de algunos pro-
Ms recientemente, el departamen- mostraron la complejidad del fenmeno ductos de corrosin.
 48
Cambios qumicos y fsicos
inducidos por radiacin lser
La efectividad de lseres de Nd:YAG pa-
ra remover la suciedad y las ptinas no
deseadas ha sido reportada en trabajos
de conservacinrestauracin.8 Sin em-
bargo, la interaccin de la luz lser con
diferentes tipos de materiales puede
causar cambios qumicos y cristalogrfi-
cos que llegan a desestabilizar o desfigu-
rar visualmente el objeto.
Es muy importante sealar que las
caractersticas de alta precisin y selecti-
vidad de la ablacin lser son estricta-
mente verdaderas slo dentro de un
rango dado de valores de los principales
parmetros de interaccin: energa de
pulso, duracin de pulso y rea de inci-
dencia, a fin de obtener una superficie
libre de daos. Varios fenmenos pue-
den afectar la calidad de la limpieza l-
ser, tales como fundido, modificacin
de la textura de la superficie y cambio de
color.9
La interaccin del lser con algunos
sustratos puede causar cambios visuales
en el objeto artstico
La literatura tambin reporta las
consideraciones de una remocin efec-
tiva de la incrustacin, junto con la au-
sencia de daos en el sustrato.2 Sin em-
bargo, zonas amarillentas u oscuras en
las reas tratadas con lser en piezas de
piedra y mrmol han provocado un gran
Figura 7. Limpieza de un daguerrotipo del siglo XIX (antes y despus de la limpieza).
nmero de preguntas y en muchos
casos se desconoce su origen. El fen-
meno del cambio de color fue observa-
do por primera vez en obras de arte
policromadas,10 en las que algunos
pigmentos se tornaban oscuros bajo la
irradiacin lser. Este efecto de oscure-
cimiento se encontr ms tarde en otros
tipos de sustrato y particularmente en
metales,5,11 en los que se observa un os-
curecimiento debido al cambio de color
de algunos productos de corrosin pre-
sentes en las piezas.
Conclusiones
Con el desarrollo de las investigaciones
en diferentes sustratos llegaremos a un
anlisis profundo de la limpieza con l-
ser que nos permitir validar esta tcnica
para integrarla a los mtodos convencio-
nales de limpieza o para sustituirlos, con
nfasis especial en el estado de conserva-
cin de piezas arqueolgicas. Se espera
que las mejoras tecnolgicas aplicadas al
desarrollo de sistemas lser los hagan
ms accesibles para la aplicacin en su-
perficies mayores y a precios ms bajos.
Para la segura y correcta utilizacin del
lser en la limpieza de obras de arte, ser
importante llevar a cabo estudios que
expliquen el cambio de color observado
Materiales Avanzados, 2005, Nm. 5, 43-48
en algunos sustratos, as como el meca-
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