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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA


DEPARTAMENTO DE QUMICA
INTRODUO AOS MTODOS INSTRUMENTAIS EXPERIMENTAIS
Prof. Mrio Ugulino

DETERMINAO DA COMPOSIO DO GS DE
ISQUEIRO POR CROMATOGRAFIA GASOSA

Equipe: Hellen Regina Pessoa Macdo


Jssica Lana Ricardo da Silva
Manoel Madeiro de Souza

Joo Pessoa
2013
1. INTRODUO
1.1. Cromatografia Princpios Bsicos
A cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao. Ela est
fundamentada na migrao diferencial dos componentes de uma mistura, que ocorre
devido a diferentes interaes, entre duas fases: a fase mvel e a fase estacionria. A
grande variedade de combinaes entre fases mveis e estacionrias a torna uma tcnica
extremamente verstil e de grande aplicao. A cromatografia pode ser utilizada para a
identificao de compostos, por comparao com padres previamente existentes, para a
purificao de compostos, separando-se as substncias indesejveis e para a separao
dos componentes de uma mistura.

1.2. Cromatografia Gasosa


A cromatografia gasosa veio possibilitar, de maneira rpida e eficiente, uma
srie de separaes extremamente difceis, ou mesmo impossveis pelos mtodos
tradicionais, como por exemplo a separao da mistura benzeno-ciclohexano,
impossvel de ser feita por destilao fracionada, ou ainda, a anlise de gases
provenientes de automveis, contendo mais de cem componentes, que podem ser
separados por essa tcnica.
Na cromatografia gasosa, os componentes de uma amostra vaporizada so
separados em consequncia de sua partio entre uma fase mvel gasosa e uma fase
estacionria lquida ou slida contida dentro da coluna. Ao realizar-se uma separao
por cromatografia gasosa, a amostra vaporizada e injetada na cabea da coluna
cromatogrfica. A eluio feita por um fluxo de fase mvel gasosa inerte. Dois tipos
de cromatografia gasosa so encontrados: cromatografia gs-lquido (CGL) e
cromatografia gs-slido (CGS). A cromatografia gs-slido baseada em uma fase
estacionria slida na qual a reteno dos analitos ocorre por adsoro. A cromatografia
gs-lquido baseada na partio do analito entre a fase mvel gasosa e uma fase
lquida imobilizada na superfcie de um material slido inerte de recheio ou nas paredes
de um tubo capilar.
Figura 1. Diagrama de cromatgrafo gasoso.

1.3. Sistema de Gs de Arraste


A fase mvel em cromatografia gasosa denominada gs de arraste e deve ser
quimicamente inerte. O hlio a fase mvel gasosa mais comum, embora o argnio,
nitrognio e hidrognio sejam tambm empregados. Esses gases esto disponveis em
cilindros pressurizados. Reguladores de presso, manmetros e medidores de vazo so
necessrios para se controlar a vazo do gs.

Figura 2. Diagrama de blocos de um cromatgrafo a gs tpico.

As vazes so normalmente controladas por um regulador de presso de dois


estgios no cilindro do gs e algum tipo de regulador de presso ou regulador de fluxo
montado no cromatgrafo. As presses de entrada situam-se na faixa de 10 a 50 psi
(libras/polegada) acima da presso ambiente, o que produz vazes de 25 a 150 mL min -1
em colunas recheadas e de 1 a 25 mL min-1 para as colunas capilares de tubo aberto.
Geralmente, admite-se que as vazes sero constantes se a presso de entrada
permanecer constante.

1.3. Sistema de Injeo de Amostras


A eficincia da coluna requer que a amostra seja do tamanho adequado e
introduzido como uma zona estreita de vapor; a injeo lenta ou de amostras muito
volumosas causa o espalhamento das bandas e uma resoluo ruim. Seringas calibradas
so empregadas para a injeo de amostras lquidas por meio de diafragmas ou septos
de silicone em uma porta de admisso da amostra aquecida localizada na cabea da
coluna. A porta de admisso da amostra ordinariamente mantida a cerca de 50C
acima do ponto de ebulio do componente menos voltil da amostra. Para as colunas
analticas recheadas normais, o tamanho da amostra pode variar de poucos dcimos de
microlitro at 20L. As colunas capilares necessitam de amostras menores por um fator
de 100 ou maior. Um divisor de amostra frequentemente necessrio com colunas
capilares para desviar para a coluna uma pequena frao conhecida (1:100 a 1:500) do
volume injetado, enviando o restante para o descarte.

Figura 3. Vista da seco transversal de um injetor vaporizador direto tipo microflash.


1.4. Colunas
Dois tipos gerais de colunas so encontrados em cromatografia gasosa: colunas
recheadas e colunas tubulares abertas, ou colunas capilares. As colunas cromatogrficas
variam em comprimento desde menos 2 m at 50 m ou mais. So construdas de ao
inoxidvel, vidro, slica fundida ou teflon.

1.5. Sistemas de Deteco


O detector de ideal para a cromatografia gasosa apresenta as seguintes
caractersticas:
Sensibilidade adequada. Em geral, as sensibilidades nos detectores atuais
situam-se na faixa de 10-8 a 10-15g do soluto/s-1.
Boa estabilidade e reprodutibilidade.
Resposta linear aos solutos que se estenda a vrias ordens de grandeza.
Faixa de temperatura desde a ambiente at pelo menos 400C.
Um tempo de resposta curto e independente da vazo.
Um tempo de resposta curto e independente da vazo.
Uma alta confiabilidade e facilidade de uso.
Similaridade de respostas a todos os solutos ou, alternativamente, uma resposta
altamente previsvel e seletiva a uma ou mais classes de solutos.
No deve destruir a amostra.

1.6. Anlise quantitativa pela CG

A determinao quantitativa de um componente na cromatografia gasosa, com


um detector diferencial do tipo que se descreveu, est baseada na medida da rea e da
altura do pico registrado; a altura mais apropriada no caso de picos pequenos, ou de
picos com largura pequena. A fim de que estas grandezas possam ser relacionadas
quantidade do soluto na amostra, devem prevalecer duas condies:
a) A resposta do sistema detector-registrador deve ser linear em relao
concentrao do soluto;
b) Devem permanecer constantes, ou ter o efeito da respectiva variao, fatores
como vazo do gs de arraste, temperatura da coluna, etc.
1.7. Butano
O butano um hidrocarboneto gasoso, aliftico, de frmula CH3CH2H2CH3. o
quarto membro da famlia dos alcanos e apresenta uma cadeia de carbonos direta. um
gs altamente inflamvel e que mais conhecido como gs de cozinha. O butano
obtm-se do petrleo e do gs natural por refinao de gs ou atravs e cracking de
hidrocarbonetos com elevado nmero de tomos de carbono.
O butano tem grande aplicao com combustvel domstico, combustvel de
aviao, como combustvel para isqueiros, como matria prima na produo de
butadieno para borrachas sintticas, etc.

1.8. Propano
O propano um alcano de trs carbonos, no txicos na natureza. Quando
inalado, deliberadamente, faz com que haja a privao de oxignio ou asfixia, por isso,
os produtos comerciais que contm o gs propano e os hidrocarbonetos aumentam este
risco. O propano armazenado em temperatura ambiente, sob presso, e , quando sofre
combusto, o propano apresenta uma chama clara e visvel.
Atualmente, o gs propano aproveitado como fonte de combustvel em
automveis, locomotivas, empilhadeiras e at em aparelhos de aquecimento, e tambm
usado na produo do gs GLP, muito empregado tanto na indstria quanto em
residncias, j que pode ser usado como gs para cozinhar. O propano possui baixo
ponto de ebulio (a -43,6 C), o que permite uma vaporizao quando o gs liberado,
tornando-o seguro para o transporte dentro de recipientes sob presso. Esta propriedade
elimina a necessidade de um dispositivo de vaporizao.
O propano como combustvel transportado atravs de grandes tanques, sendo
comprimido dentro de cilindros especiais ou transportado do local de produo, atravs
de um gasoduto, para a usina mais prxima. Os consumidores finais obtm
o abastecimento de gs de cozinha, que conta com o gs propano em sua composio,
por meio de botijes individuais e de tamanhos variados. Hoje em dia,
muitas indstrias esto utilizando o gs propano em fornos de tijolos, em unidades de
fabricao de vidro e indstrias similares.
2. OBJETIVO
Determinar diretamente a concentrao de gs propano em amostras de gs de
isqueiro utilizando a cromatografia gasosa.

3. METODOLOGIA
3.1. Materiais Utilizados
3.1.1. Vidrarias e Equipamentos
Seringas para cromatgrafo;
Cromatogrfo Gasoso GC-2014 SHIMADZU;
Bexigas.

3.1.2. Reagentes
Gs propano
Gs nitrognio
Gs de isqueiro (Marcas: Clipper universal e Volcano)

3.2. Procedimentos Experimentais

A prtica a seguir foi realizada de forma demonstrativa.

1) Adicionou-se gs propano, que foi utilizado como padro, a uma bexiga. Em


seguida, a bexiga foi tampada com uma tampa de borracha apropriada para a
retirada do gs com a seringa.

2) O mesmo procedimento foi feito com relao as amostras do gs de isqueiro.

3) Em seguida foi injetado no equipamento o propano puro (padro). O gs foi em


seguida, dentro do cromatgrafo, separado dentro da coluna, utilizando o gs
nitrognio como o gs de arraste.

4) Anotaram-se o tempo de reteno do padro e a sua rea.

5) Em seguida, realizou-se as anlises cromatogrficas das amostras de gs de


isqueiro da mesma maneira como foi feita a anlise do padro.
(A) (B) (C)

Figura 4. Gases separados para anlise. (a) Gs propano (padro) (b) Gs de isqueiro (Volcano) (c) Gs
de isqueiro (Clipper)

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Aps as anlises obtiveram-se os dados referentes ao padro, o propano, e para


as amostras do gs de isqueiro Volcano, A, e do gs de isqueiro Clipper universal, B. Os
dados que sero utilizados so os tempos de reteno, as reas e as alturas dos picos
cromatogrficos.

Tempo de
Amostra rea Altura
retenso
Propano 2.689 74082829.2 11781125.9
Propano (duplicata) 2.712 71366891.6 11218027.6
Propano aps 1 hora 2.723 60070409.6 10045150.6
Tabela 1. Tempos de reteno, reas e alturas do padro.

Tempo de
Amostra rea Altura
retenso
Isqueiro A 1.845 1622 1073.4
2.085 104795.3 66370.4
2.181 1583.9 1166.5
2.756 32501608.5 6739402.6
3.743 1648630.7 506990.3
4.535 25850941.1 2415182.8
Isqueiro A (duplicata) 0.331 18352.6 2010.5
1.349 234688.3 16967
2.084 96489.6 61365
2.179 1358 1012.8
2.755 31492176.3 6581466.7
3.741 1564262.1 488137.9
4.529 26760218.2 2472268.1
Tabela 2. Tempos de reteno, reas e alturas do gs de isqueiro A (Volcano).

Tempo de
Amostra rea Altura
retenso
Isqueiro B 0.226 23901.6 2686.8
1.845 3087.5 1994.4
2.085 275489.4 173815.1
2.786 14576631.9 3943844
3.755 83996.5 31242.8
4.501 27780519.2 2654842.3
4.967 2965863.7 740323.8
Isqueiro B (Duplicata) 0.404 6617.5 944.1
0.701 20223.3 2189.6
1.721 188629.3 13889.6
2.085 195439.3 121432.8
2.79 12366790.2 3511428
3.754 60226.4 22496.7
4.501 26785671.3 2598807.7
4.951 4808548.4 1384132.6
Tabela 3. Tempos de reteno, reas e alturas do gs de isqueiro B (Clipper Universal).

Propano
99,99%

Propano
99,99%
aps 1h

Amostra
A

Amostra
B

Figura 4. Cromatograma do padro e das amostras.


Nos dados obtidos foi considerado que a amostra do propano 99,99%
corresponde ao pico em que o propano estava presente numa proporo de 1, que
consiste em 100% de propano no volume da amostra. Cada amostra tem um conjunto de
picos cromatogrficos associados a sua composio, mas o que foi mensurado foi a
concentrao de propano pela comparao com o padro. Logo, calcularam-se as reas
mdias do propano e calculou-se apenas por comparao por regra de trs simples com
cada rea das amostras de gs de isqueiro. Em todos os clculos foram consideradas as
reas de pico no tempo de eluio aproximado de 2,70 min.

Amostra rea Proporo de propano


Propano 74082829,2 1,0
Propano (2 injeo) 71366891,6 0,963339
Propano (3 injeo) Aps 1h 60070409,6 0,810855*
Isqueiro A 32501608,5 0,43872
Isqueiro A (2 injeo) Aps
31492176,3 0,425094
1h
Isqueiro B 14576631,9 0,196761
Isqueiro B (2 injeo) Aps
12366790,2 0,166932
1h
Tabela 4. Propores de propano na amostra e nas amostras de gs de isqueiro.*Amostra do propano
aps 1h.

Observamos que a amostra que continha o padro (propano), aps uma hora a
rea diminuiu* consideravelmente, uma explicao para isso pode ser a transferncia de
gases do ambiente para a bexiga e da bexiga para o ambiente, por a bexiga ser
permevel a gases. O mesmo aconteceu com as amostras do gs de isqueiro, que apesar
de ser constitudo de vrios gases, tambm obteve uma significativa diminuio de
propano.
5. CONCLUSO
A cromatografia gasosa um mtodo onde podemos separar substncias mais
difceis, como leos, gases, substncias volteis etc. Pode-se observar que ela possui
uma grande sensibilidade nas anlises. Pode-se perceber que o gs de isqueiro
formado por vrios tipos de gases e que o propano presente no em grande quantidade.
Podemos observar que h a influncia do ambiente nas amostras, diminuindo a rea do
pico, logo prefervel que as anlises sejam feitas de imediato.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Skoog, West, Holler; Fundamentos de Qumica Analtica, Ed. Thomson, 8Ed.
Cengage Learning, 2006.

2. D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman, Princpios de Anlise Instrumental, 5 Ed.,


Bookman, 2006.
3. http://www.infopedia.pt/$gas-butano (Acessado em: 18/04/2013)
4. http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc07/atual.pdf (Acessado em: 18/04/2013)
5.http://www.manutencaoesuprimentos.com.br/conteudo/4255-gas-
propanopropriedades-quimicas (Acessado em: 18/04/2013)